JPH049183B2 - - Google Patents
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- JPH049183B2 JPH049183B2 JP58501715A JP50171583A JPH049183B2 JP H049183 B2 JPH049183 B2 JP H049183B2 JP 58501715 A JP58501715 A JP 58501715A JP 50171583 A JP50171583 A JP 50171583A JP H049183 B2 JPH049183 B2 JP H049183B2
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- JP
- Japan
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- formula
- polyetherimide
- blends
- blend
- epdm
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pinball Game Machines (AREA)
Description
請求の範囲
１ (a)EPDMターポリマーおよび(b)ポリエーテ
ルイミドのブレンドを含有し、EPDMターポリ
マーの量がブレンドのポリエーテルイミドと
EPDMターポリマーの合計重量を基にして0.1重
量％から20重量％未満である組成物。 ２ EPDMターポリマーが40〜80重量％のエチ
レン、１〜10重量％のジエン単量体、残余プロピ
レンを含有する請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ EPDMターポリマーが50〜60重量％のエチ
レン、2.6〜９重量％のジエン単量体を含有する
請求の範囲第２項記載の組成物。 ４ ジエン単量体を１，４−ヘキサジエン、ジシ
クロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、メ
チレンノルボルネン、プロペニルノルボルネンお
よびメチルテトラヒドロインデンから選択する請
求の範囲第２項または第３項記載の組成物。 ５ ポリエーテルイミドが式 〔式中ａは１より大なる整数を表し、基−Ｏ−Ａ
＜は
ルイミドのブレンドを含有し、EPDMターポリ
マーの量がブレンドのポリエーテルイミドと
EPDMターポリマーの合計重量を基にして0.1重
量％から20重量％未満である組成物。 ２ EPDMターポリマーが40〜80重量％のエチ
レン、１〜10重量％のジエン単量体、残余プロピ
レンを含有する請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ EPDMターポリマーが50〜60重量％のエチ
レン、2.6〜９重量％のジエン単量体を含有する
請求の範囲第２項記載の組成物。 ４ ジエン単量体を１，４−ヘキサジエン、ジシ
クロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、メ
チレンノルボルネン、プロペニルノルボルネンお
よびメチルテトラヒドロインデンから選択する請
求の範囲第２項または第３項記載の組成物。 ５ ポリエーテルイミドが式 〔式中ａは１より大なる整数を表し、基−Ｏ−Ａ
＜は
【式】
【式】
（R′は水素、低級アルキル基または低級アルコ
キシ基である）から選択し、Ｚは(1)
キシ基である）から選択し、Ｚは(1)
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
および(2)一般式
（Ｘは式−CyH2y−、
【式】−Ｏ
−および−Ｓ−の２価基からなる群から選択した
１員であり、ｑは０または１であり、ｙは１〜４
の整数である）の２価有機基からなる群の１員で
あり、Ｒは(1)炭素原子数６〜20を有する芳香族炭
化水素基およびハロゲン化誘導体、(2)炭素原子数
２〜20を有するアルキレン基およびシクロアルキ
レン基、C2〜C8アルキレン末端停止ポリジオル
ガノシロキサン、および(3)式 （Ｑは−Ｏ−、
１員であり、ｑは０または１であり、ｙは１〜４
の整数である）の２価有機基からなる群の１員で
あり、Ｒは(1)炭素原子数６〜20を有する芳香族炭
化水素基およびハロゲン化誘導体、(2)炭素原子数
２〜20を有するアルキレン基およびシクロアルキ
レン基、C2〜C8アルキレン末端停止ポリジオル
ガノシロキサン、および(3)式 （Ｑは−Ｏ−、
【式】−Ｓ−およ
び−CxH2x−からなる群から選択した１員であ
り、ｘは１〜５の整数である）によつて含まれる
２価基からなる群から選択した２価有機基であ
る〕を有する請求の範囲第１項、第２項または第
３項記載の組成物。 ６ ポリエーテルイミドが式 のポリエーテルイミドであり、−Ｏ−Ｚ−Ｏ−の
２価結合が３，3′；３，4′；４，3′；または４，
4′位置に請求の範囲第５項記載の組成物。 ７ Ｚが
り、ｘは１〜５の整数である）によつて含まれる
２価基からなる群から選択した２価有機基であ
る〕を有する請求の範囲第１項、第２項または第
３項記載の組成物。 ６ ポリエーテルイミドが式 のポリエーテルイミドであり、−Ｏ−Ｚ−Ｏ−の
２価結合が３，3′；３，4′；４，3′；または４，
4′位置に請求の範囲第５項記載の組成物。 ７ Ｚが
【式】
であり、Ｒが
【式】
【式】
から選択される請求の範囲第６項記載の組成物。
８ ポリエーテルイミドが式
のポリエーテルイミドである請求の範囲第７項記
載の組成物。 明細書 本発明はポリエーテルイミド−EPDMターポ
リマーブレンドの群に関する。中でもこれらのブ
レンドはブレンドのポリエーテルイミド成分に伴
われているノツチ付き衝撃強さよりも高いノツチ
付き衝撃強さを有する。 本発明のブレンド式は 〔式中ａは１より大なる整数例えば10〜10000以
上の整数を表わし、基−Ｏ−Ａ＜は
載の組成物。 明細書 本発明はポリエーテルイミド−EPDMターポ
リマーブレンドの群に関する。中でもこれらのブ
レンドはブレンドのポリエーテルイミド成分に伴
われているノツチ付き衝撃強さよりも高いノツチ
付き衝撃強さを有する。 本発明のブレンド式は 〔式中ａは１より大なる整数例えば10〜10000以
上の整数を表わし、基−Ｏ−Ａ＜は
【式】
【式】
（式中R′は水素、低級アルキル基または低級ア
ルコキシ基であり、好ましくはポリエーテルイミ
ドが式 のポリエーテルアミドであり、−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基
の２価結合が３，3′；３，4′；４，3′および４，
4′位置にあるようR′が水素である後者の−Ｏ−Ａ
＜基を含むのが好ましい）から選択し、Ｚは(1)
ルコキシ基であり、好ましくはポリエーテルイミ
ドが式 のポリエーテルアミドであり、−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基
の２価結合が３，3′；３，4′；４，3′および４，
4′位置にあるようR′が水素である後者の−Ｏ−Ａ
＜基を含むのが好ましい）から選択し、Ｚは(1)
【式】
【式】
【式】
および(2)一般式
（式中Ｘは式−CyH2y−、
【式】
−Ｏ−および−Ｓ−の２価基からなる群から選択
した１員であり、ｑは０または１であり、ｙは１
〜５の整数である）の２価有機基からなる群の１
員であり、Ｒは(1)炭素原子数６〜20を有する芳香
族炭化水素基およびそのハロゲン化誘導体、(2)炭
素原子数２〜20を有するアルキレン基およびシク
ロアルキレン基、C2〜C8アルキレン末端停止ポ
リジオルガノシロキサン、および(3)式 （式中Ｑは−Ｏ−、
した１員であり、ｑは０または１であり、ｙは１
〜５の整数である）の２価有機基からなる群の１
員であり、Ｒは(1)炭素原子数６〜20を有する芳香
族炭化水素基およびそのハロゲン化誘導体、(2)炭
素原子数２〜20を有するアルキレン基およびシク
ロアルキレン基、C2〜C8アルキレン末端停止ポ
リジオルガノシロキサン、および(3)式 （式中Ｑは−Ｏ−、
【式】−Ｓ
−およびCxH2x−からなる群から選択した１員で
あり、ｘは１〜５の整数である）によつて含まれ
る２価基からなる群の１員である〕のポリエーテ
ルイミドを含有する。本発明のために特に好まし
いポリエーテルイミドは−Ｏ−Ａ＜およびＺがそ
れぞれ
あり、ｘは１〜５の整数である）によつて含まれ
る２価基からなる群の１員である〕のポリエーテ
ルイミドを含有する。本発明のために特に好まし
いポリエーテルイミドは−Ｏ−Ａ＜およびＺがそ
れぞれ
【式】
【式】
であり、Ｒが
【式】
【式】
から選択されるポリエーテルイミドを含む。Ｒが
メタフエニレンであるポリエーテルイミドが最も
好ましい。 本発明のブレンドは、エチレン、プロピレンお
よびジエンから誘導されるEPDM−ターポリマ
ーを含む。EPDMターポリマーはASTM−Ｄ−
1418−64に見出される如き定義に従つて規定され
たオレフイン系不飽和結合約0.1〜約10モル％を
有する低不飽和重合体であり、幹にエチレンおよ
びプロピレンを含有し、側鎖にジエンを含有する
ターポリマーを含む。好ましいEPDM重合体は
約40〜約80重量％のエチレンおよび約１〜約10重
量％のジエン単量体を含有し、重合体の残余がプ
ロピレンである。好ましい重合体は約50〜約60重
量％例えば50重量％のエチレン、および約2.6〜
約90重量％、例えば5.0重量％のジエン単量体を
含有する。ジエン単量体は非共役ジエンが好まし
い。EPDMターポリマーに使用しうるこれらの
非共役ジエン単量体の例には１，４−ヘキサジエ
ン、ジクロロペンタジエン、エチリデンノルボル
ネン、メチレンノルボネン、プロペニルノルボル
ネン、およびメチルテトラヒドロインデンがあ
る。 EPDMターポリマーは一般に約10000〜約
200000、好ましくは約15000〜約100000、最も好
ましくは約20000〜約60000の数平均分子量を有す
る。100℃（212〓）、（１＋８）分でEPDMター
ポリマーのムーニー粘度は約５〜約90、より好ま
しくは約10〜約50、最も好ましくは約15〜約25で
ある。EPDMターポリマーのNは約350000以下
であるのが好ましく、更に好ましくは約300000以
下である。EPDMターポリマーのWは約500000
以下であるのが好ましく、より好ましくは約
350000以下である。 多くの銘柄のEPDMターポリマーが市場で入
手でき、これらの銘柄は一般に分子量おび個々の
銘柄に加えた安定剤に変化がある。代表的な
EPDMターポリマーにはビスタロン（Vistalon）
3708（エクソン・ケミカル・カンパニイ）がある。
ビスタロン3708は、100℃（212〓）で、（１＋８）
分で約45〜55のムーニー粘度を有し、エチレン約
53重量％、１，４−ヘキサジエン約3.5重量％お
よびプロピレン約43.5重量％を有するターポリマ
ーである。 ポリエーテルイミドは式 （式中Ｚは前述したとおりである）の芳香族ビス
（エーテル酸無水物）と式 H2N−Ｒ−NH2 （式中Ｒは前述したとおりである）の有機ジアミ
ンとの反応を含む当業者に良く知られている任意
の方法で得ることができる。 上記式の芳香族ビス（エーテル酸無水物には、
例えば２，２−ビス〔４−（２，３−ジカルボキ
シフエノキシ）フエニル〕プロパンジ酸無水物；
４，4′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキ
シ）ジフエニルエーテルジ酸無水物；１，３−ビ
ス（２，３−ジカルボキシフエノキシ）ベンゼン
ジ酸無水物；４，4′−ビス（２，３−ジカルボキ
シフエノキシ）ジフエニルサルフアイドジ酸無水
物；１，４−ビス（２，３−ジカルボキシフエノ
キシ）ベンゼンジ酸無水物；４，4′−ビス（２，
３−ジカルボキシフエノキシ）ベンゾフエノンジ
酸無水物；４，4′−ビス（２，３−ジカルボキシ
フエノキシ）ジフエニルスルホンジ酸無水物；
２，２−ビス〔４−（３，４−ジカルボキシフエ
ノキシ）フエニル〕プロパンジ酸無水物；４，
4′−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ジ
フエニルエーテル酸無水物；４，4′−ビス（３，
４−ジカルボキシフエノキシ）ジフエニルサルフ
アイド酸無水物；１，３−ビス（３，４−ジカル
ボキシフエノキシ）ベンゼン酸無水物；１，４−
ビス（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ベンゼ
ン酸無水物；４，4′−ビス（３，４−ジカルボキ
シフエノキシ）ベンゾフエノンジ酸無水物；４−
（２，３−ジカルボキシフエノキシ）−4′−（３，
４−ジカルボキシフエノキシ）ジフエニル−２，
２−プロパン酸無水物等およびかかるジ酸無水物
の混合物がある。 更に上記式によつて含まれる芳香族ビス（エー
テル酸無水物）はまたコトン、エム．エム．；フ
ロリンスキー、エフ．エス．；ベゾノフ、エム．
アイ．；ルダコフ、エ．ピー．（インスチチユー
ト・オブ・ヘテロオーガニツク・コンパウンズ、
アカデミイ・オブ・サイアンス、ソ連）の1967年
５月３日出願、1969年11月11日のソ連特許第
257010号に示されている。更にジ酸無水物はエ
ム．エム．コトン、エフ．エス．フロリンスキー
によつてZh.Org.Khin.4(5)、774（1968年）に示さ
れている。 上記一般式の有機ジアミンには例えばｍ−フエ
ニレンジアミン、ｐ−フエニレンジアミン、４，
4′−ジアミノジフエニルプロパン、４，4′−ジア
ミノジフエニルメタン、ベンチジン、４，4′−ジ
アミノジフエニルサルフアイド、４，4′−ジアミ
ノフエニルスルホン、４，4′−ジアミノジフエニ
ルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、３，
3′−ジメチルベンチジン、３，3′−ジメトキシベ
ンチジン、２，４−ビス（β−アミノ−ｔ−ブチ
ル）トルエン、ビス（ｐ−アミノ−ｔ−ブチルフ
エニル）エーテル、ビス（ｐ−β−メチル−ｏ−
アミノペンチル）ベンゼン、１，３−ジアミノ−
４−イソプロピルベンゼン、１，２−ビス（３−
アミノプロポキシ）エタン、ｍ−キシリレンジア
ミン、ｐ−キシリレンジアミン、２，４−ジアミ
ノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、ビス
（４−アミノシクロヘキシル）メタン、３−メチ
ルヘプタメチレンジアミン、４，４−ジメチルヘ
プタメチレンジアミン、２，11−ドデカンジアミ
ン、２，２−ジメチロプロピレンジアミン、オク
タメチレンジアミン、３−メトキシヘキサメチレ
ンジアミン、２，５−ジメチルヘキサメチレンジ
アミン、２，５−ジメチレヘプタメチレンジアミ
ン、３−メチルヘプタメチレンジアミン、５−メ
チルノナメチレンジアミン、１，４−シクロヘキ
サンジアミン、１，12−オクタデカンジアミン、
ビス（３−アミノプロピル）サルフアイド、Ｎ−
メチル−ビス（３−アミプロピル）アミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、
ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、
ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロ
キサン、ビス（４−アミノブチル）テトラメチル
ジシロキサン等がある。 一般に反応は約100〜約250℃の温度でジ酸無水
物とジアミンの間の相互反応を行わせるよう良く
知られている溶媒、例えばｏ−ジクロロベンゼ
ン、ｍ−クレゾール／トルエン等を使用して有利
に行なうことができる。あるいは同時混合で高温
で混合物を加熱しながら上記任意のジアミンと上
記任意のジ酸無水物の溶融重合によつて作ること
ができる。一般に約200〜400℃、好ましくは230
〜300℃の溶融重合温度を使用できる。反応条件
および各成分の割合は、所望分子量、固有粘度、
および耐溶媒性によつて広く変えることができ
る。一般に高分子量ポリエーテルイミドに対して
は等モル量のジアミンおよびジ酸無水物を使用す
る、しかしながらある場合には僅かに過剰（約１
〜５モル％）のジアミンを使用して末端アミノ基
を有するポリエーテルイミドの生成を生ぜしめる
ことができる。一般に有用なポリエーテルイミド
は、25℃でｍ−クレゾール中で測定したとき0.2
dl／ｇそり高く、好ましくは0.35〜0.60dl／ｇま
たは0.7dl／ｇまたはそれ以上の固有粘度〔η〕
を有する。 ポリエーテルイミドを作る多くの方法に含まれ
るものに、ヒース等の米国特許第3847867号、ウ
イリアムスの第3847869号、タケコシ等の第
3850885号、ホワイト第の3852242号および第
3855178号等に記載された方法がある。これらの
方法は本発明のブレンドに好適なポリエーテルイ
ミドを作るための一般法および特別法を例示によ
つて教示するため引用してその全部をここに組入
れる。 EPDMターポリマーは当業者に良く知られて
いる多くの方法で作ることができる。これらのタ
ーポリマーを作るための代表例は米国特許第
3280082号、英国特許第1030289号およびフランス
特許第1386600号に見出される、これらはここに
引用して組入れる。 本発明のブレンド中のポリエーテルイミドおよ
びEPDMターポリマーの量はかなり変化させる
ことがでるが、一般にはEPDMターポリマーの
量は少量、例えばブレンドのポリエーテルイミド
とEPDMターポリマー成分の合計重量を基にし
て0.1重量％から20重量％未満、好ましくは約0.1
〜15重量％、最も好ましくは約１〜10重量％であ
る。 一般にポリエーテルイミドおよびEPDMター
ポリマーのブレンドは、限界内でブレド成分の適
切割合を選択することによつて所望の物理的特性
を与えるように作ることができる。通常ポリエー
テルイミドの割合が大となればなる程、ブレンド
に対する大なる機械的性質および大なる加熱撓み
温度を与える。一般にEPDMターポリマーの割
合が大になればなる程、ブレンドに大なるノツチ
付き衝撃強さを与える。 本発明のポリエーテルイミド−EPDMターポ
リマーブレンドまたは通常の量で充填剤、安定
剤、可塑剤、柔軟剤、難燃剤、および希釈剤の如
く添加材料を含有することも意図する。また本発
明のブレンドは１種以上のEPDMターポリマー
と２種以上のポリエーテルイミドを含有でき、あ
るいは１種以上のポリエーテルイミドと組合せて
２種以上のEPDMターポリマーを含有しうるこ
とも含む。 ポリエーテルイミド−EPDMターポリマーブ
レンドの形成方法は著しく変えることができる。
従来技術の混合法が一般に満足できる。好ましい
方法は粉末、粒子またはフイラメトの形で重合体
と強化剤の如き添加剤を混合し、ブレンドを押し
出し、押出物を切断して通常の固体熱可塑性樹脂
組成物を成形するため従来から使用されている手
段による成形に好適なペレツトにすることからな
る。 本発明のポリエーテルイミド−EPDMターポ
リマーブレンドは、フイルム、成形組成物、被覆
等の如く用途を含む広い物理的形態での用途を有
する。フイルムとして使用するとき、または成形
品を作るとき、ブレンドから作つた積層品を含む
これらのブレンドは室温で良好な物理的性質を有
するばかりでなく、それらは長期間高温での作用
負荷にすぐれた応答および強度を保持する。本発
明のブレンドから形成したフイルムは、従来から
フイルムが使用されていた用途で使用できる。例
えば本発明のブレンドは装飾および保護目的のた
め自動車および航空機用に、およびモータースロ
ツトライナー、変圧器、誘電キヤパシター、コイ
ルおよびケーブル包装（モーターのための巻回コ
イル絶縁を形成する、およびコンテナーおよびコ
ンテナーライニングのため）のための高温電気絶
縁として使用できる。ブレンドは、またブレンド
のフイルムまたは溶液を、アスベスト、マイカ、
ガラス繊維等の如き各種耐熱性または他の種類の
材料に付与し、これらのシートを相互に重ね、そ
の後シールを高温および高圧に付して樹脂結合剤
の流れ硬化させて凝着積層構造を生ぜしめて積層
構造体の形でも使用できる。本発明のポリエーテ
ルイミド−EPDMターポリマーブレンドから作
つたフイルムはまた印刷回路用に供することがで
きる。 あるいはここに記載したブレンドの溶液は銅、
アルミニウム等の如き誘電体上に被覆することが
でき、その後被覆した誘電体を高温で加熱して溶
媒を除去し、その上に連続樹脂組成物を作ること
ができる。所望ならば、ポリアミド、ポリエステ
ル、シリコーン、樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミ
ド、ポリテトラフルオロエチレン等の如き重合体
被覆の使用を含めてかかる絶縁した導電体に追加
オーバーコートを付与してもよい。他の種類の絶
縁上のオーバーコートとしての本発明のブレンド
の使用を排除するものではない。 これらのブレンドに期待される他の用途に、ブ
レーキライニングにおけるアスベスト繊維、炭素
繊維、および他の繊維材料のための結合剤として
のその使用を含む。更に成形組成物および成形品
は、好ましくは成形前にブレンド中にアスベス
ト、ガラス繊維、タルク、石英粉末、微粉砕炭
素、シリカ等の如き充填剤を混入して本発明の重
合体ブレンドから形成できる。成形品は当業者に
良く知られた方法で、加熱、または加熱および加
圧下に形成できる。 下記実施例は本発明による特別のポリエーテル
イミド−EPDMターポリマーを示す。実施例は
例示のためで本発明を限定するものではないこと
を理解すべきである。実施例中、部および百分率
は他に特記せぬ限り重量による。 実施例 本発明によるポリエーテルイミド−EPDMブ
レンドを作り、ブレンドを試験片に成形し、試験
片を各種物理的性質について試験した。 ポリエーテルイミドは、窒素雰囲気下、約250
〜約300℃で高温で作つたｍ−フエニレンジアミ
および２，２−ビス〔４−（３，４−ジカルボキ
シフエノキシ）フエニル〕プロパンジ酸無水物の
本質的に等モル量の反応生成物から作つた。重合
体を約300℃で押し出してストランドを形成し、
機械的に切断してペレツトにした。試験片は約
362〜371℃（約658〜700〓）の温度でペレツトか
ら射出成形した。 ブレンドを形成するのに使用したEPDMター
ポリマーは、デラウエア州ウイルミントンのデユ
ポン・ド・ニモアース・アンド・カンパニイ・イ
ンコポーレイテツドで商品名ノルデル（Nordel）
1560で市販されているターポリマーであつた。こ
のEPDMターポリマーは高粘度および高強度を
特長としている炭化水素結晶質ゴムである。 次いで各成分の３種の混合物を作つた、各混合
物にはそれぞれEPDMターポリマー約１％、約
５％および約10％を含有させ、各混合物の残余は
ポリエーテリイミドとした。ブレンド混合物を次
いで約315〜332℃で変化する温度プロフイルを有
するワーナー・アンド・プフアイドラー押出機で
押し出した。形成された押出物ペレツトに切断
し、ペレツト約321℃〜343℃の温度で試験片に射
出成形した。これらの試験片のみならずポリエー
テルイミドの試験片の衝撃強さをノツチ付きアイ
ゾツト試験により測定した、その結果を表に示
す。各試料の加熱撓み温度、曲げ強さ、曲げ弾性
率および引張り特性も測定し、下表に示す。３種
のブレンドの全てが外観不透明であつた。 実施例 本発明によりブレンドを作るため使用した
EPDMターポリマーをオハイオ州アクロンのビ
ー・エフ・グツドリツチ・カンパニイによつて商
品名エプカー（Epcar）306G−８で市販されてい
るターポリマーとしたことを除いて実施例を繰
返した。このEPDMターポリマーは低分子量お
よび低粘度を有する。更に押出機温度を約315〜
327℃に変化させ、成形温度は321〜327℃であつ
た。ブレンドの試験片についてのノツチ付きアイ
ゾツト衝撃のみならず加熱撓み温度、曲げ強さ、
曲げ弾性率および引張り特性の結果を表に示す。
３種のブレンドの全てが外観不透明であつた。 実施例 本発明によるブレンドを作るためニユーヨーク
州ニユーヨークのユニロイヤル・インコーポレイ
テツドで商品名ロイヤレン（Royalene）IM／
7100で市販されているEPDMターポリマーを使
用したことを除いて実施例の方法を繰返した。
EPDMターポリマーは比較的高粘度を有する材
料のロイヤレン539を基にしている。更に押出機
温度プロフイルを約315〜327℃で変化させた。ブ
レンドの試験片のノツチ付きアイゾツト衝撃強
さ、のみならず加熱撓温度、曲げ強さ、曲げ弾性
率および引張り特性の結果を表に示す。ブレンド
の３種の全てが外観不透明であつた。
メタフエニレンであるポリエーテルイミドが最も
好ましい。 本発明のブレンドは、エチレン、プロピレンお
よびジエンから誘導されるEPDM−ターポリマ
ーを含む。EPDMターポリマーはASTM−Ｄ−
1418−64に見出される如き定義に従つて規定され
たオレフイン系不飽和結合約0.1〜約10モル％を
有する低不飽和重合体であり、幹にエチレンおよ
びプロピレンを含有し、側鎖にジエンを含有する
ターポリマーを含む。好ましいEPDM重合体は
約40〜約80重量％のエチレンおよび約１〜約10重
量％のジエン単量体を含有し、重合体の残余がプ
ロピレンである。好ましい重合体は約50〜約60重
量％例えば50重量％のエチレン、および約2.6〜
約90重量％、例えば5.0重量％のジエン単量体を
含有する。ジエン単量体は非共役ジエンが好まし
い。EPDMターポリマーに使用しうるこれらの
非共役ジエン単量体の例には１，４−ヘキサジエ
ン、ジクロロペンタジエン、エチリデンノルボル
ネン、メチレンノルボネン、プロペニルノルボル
ネン、およびメチルテトラヒドロインデンがあ
る。 EPDMターポリマーは一般に約10000〜約
200000、好ましくは約15000〜約100000、最も好
ましくは約20000〜約60000の数平均分子量を有す
る。100℃（212〓）、（１＋８）分でEPDMター
ポリマーのムーニー粘度は約５〜約90、より好ま
しくは約10〜約50、最も好ましくは約15〜約25で
ある。EPDMターポリマーのNは約350000以下
であるのが好ましく、更に好ましくは約300000以
下である。EPDMターポリマーのWは約500000
以下であるのが好ましく、より好ましくは約
350000以下である。 多くの銘柄のEPDMターポリマーが市場で入
手でき、これらの銘柄は一般に分子量おび個々の
銘柄に加えた安定剤に変化がある。代表的な
EPDMターポリマーにはビスタロン（Vistalon）
3708（エクソン・ケミカル・カンパニイ）がある。
ビスタロン3708は、100℃（212〓）で、（１＋８）
分で約45〜55のムーニー粘度を有し、エチレン約
53重量％、１，４−ヘキサジエン約3.5重量％お
よびプロピレン約43.5重量％を有するターポリマ
ーである。 ポリエーテルイミドは式 （式中Ｚは前述したとおりである）の芳香族ビス
（エーテル酸無水物）と式 H2N−Ｒ−NH2 （式中Ｒは前述したとおりである）の有機ジアミ
ンとの反応を含む当業者に良く知られている任意
の方法で得ることができる。 上記式の芳香族ビス（エーテル酸無水物には、
例えば２，２−ビス〔４−（２，３−ジカルボキ
シフエノキシ）フエニル〕プロパンジ酸無水物；
４，4′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキ
シ）ジフエニルエーテルジ酸無水物；１，３−ビ
ス（２，３−ジカルボキシフエノキシ）ベンゼン
ジ酸無水物；４，4′−ビス（２，３−ジカルボキ
シフエノキシ）ジフエニルサルフアイドジ酸無水
物；１，４−ビス（２，３−ジカルボキシフエノ
キシ）ベンゼンジ酸無水物；４，4′−ビス（２，
３−ジカルボキシフエノキシ）ベンゾフエノンジ
酸無水物；４，4′−ビス（２，３−ジカルボキシ
フエノキシ）ジフエニルスルホンジ酸無水物；
２，２−ビス〔４−（３，４−ジカルボキシフエ
ノキシ）フエニル〕プロパンジ酸無水物；４，
4′−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ジ
フエニルエーテル酸無水物；４，4′−ビス（３，
４−ジカルボキシフエノキシ）ジフエニルサルフ
アイド酸無水物；１，３−ビス（３，４−ジカル
ボキシフエノキシ）ベンゼン酸無水物；１，４−
ビス（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ベンゼ
ン酸無水物；４，4′−ビス（３，４−ジカルボキ
シフエノキシ）ベンゾフエノンジ酸無水物；４−
（２，３−ジカルボキシフエノキシ）−4′−（３，
４−ジカルボキシフエノキシ）ジフエニル−２，
２−プロパン酸無水物等およびかかるジ酸無水物
の混合物がある。 更に上記式によつて含まれる芳香族ビス（エー
テル酸無水物）はまたコトン、エム．エム．；フ
ロリンスキー、エフ．エス．；ベゾノフ、エム．
アイ．；ルダコフ、エ．ピー．（インスチチユー
ト・オブ・ヘテロオーガニツク・コンパウンズ、
アカデミイ・オブ・サイアンス、ソ連）の1967年
５月３日出願、1969年11月11日のソ連特許第
257010号に示されている。更にジ酸無水物はエ
ム．エム．コトン、エフ．エス．フロリンスキー
によつてZh.Org.Khin.4(5)、774（1968年）に示さ
れている。 上記一般式の有機ジアミンには例えばｍ−フエ
ニレンジアミン、ｐ−フエニレンジアミン、４，
4′−ジアミノジフエニルプロパン、４，4′−ジア
ミノジフエニルメタン、ベンチジン、４，4′−ジ
アミノジフエニルサルフアイド、４，4′−ジアミ
ノフエニルスルホン、４，4′−ジアミノジフエニ
ルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、３，
3′−ジメチルベンチジン、３，3′−ジメトキシベ
ンチジン、２，４−ビス（β−アミノ−ｔ−ブチ
ル）トルエン、ビス（ｐ−アミノ−ｔ−ブチルフ
エニル）エーテル、ビス（ｐ−β−メチル−ｏ−
アミノペンチル）ベンゼン、１，３−ジアミノ−
４−イソプロピルベンゼン、１，２−ビス（３−
アミノプロポキシ）エタン、ｍ−キシリレンジア
ミン、ｐ−キシリレンジアミン、２，４−ジアミ
ノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、ビス
（４−アミノシクロヘキシル）メタン、３−メチ
ルヘプタメチレンジアミン、４，４−ジメチルヘ
プタメチレンジアミン、２，11−ドデカンジアミ
ン、２，２−ジメチロプロピレンジアミン、オク
タメチレンジアミン、３−メトキシヘキサメチレ
ンジアミン、２，５−ジメチルヘキサメチレンジ
アミン、２，５−ジメチレヘプタメチレンジアミ
ン、３−メチルヘプタメチレンジアミン、５−メ
チルノナメチレンジアミン、１，４−シクロヘキ
サンジアミン、１，12−オクタデカンジアミン、
ビス（３−アミノプロピル）サルフアイド、Ｎ−
メチル−ビス（３−アミプロピル）アミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、
ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、
ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロ
キサン、ビス（４−アミノブチル）テトラメチル
ジシロキサン等がある。 一般に反応は約100〜約250℃の温度でジ酸無水
物とジアミンの間の相互反応を行わせるよう良く
知られている溶媒、例えばｏ−ジクロロベンゼ
ン、ｍ−クレゾール／トルエン等を使用して有利
に行なうことができる。あるいは同時混合で高温
で混合物を加熱しながら上記任意のジアミンと上
記任意のジ酸無水物の溶融重合によつて作ること
ができる。一般に約200〜400℃、好ましくは230
〜300℃の溶融重合温度を使用できる。反応条件
および各成分の割合は、所望分子量、固有粘度、
および耐溶媒性によつて広く変えることができ
る。一般に高分子量ポリエーテルイミドに対して
は等モル量のジアミンおよびジ酸無水物を使用す
る、しかしながらある場合には僅かに過剰（約１
〜５モル％）のジアミンを使用して末端アミノ基
を有するポリエーテルイミドの生成を生ぜしめる
ことができる。一般に有用なポリエーテルイミド
は、25℃でｍ−クレゾール中で測定したとき0.2
dl／ｇそり高く、好ましくは0.35〜0.60dl／ｇま
たは0.7dl／ｇまたはそれ以上の固有粘度〔η〕
を有する。 ポリエーテルイミドを作る多くの方法に含まれ
るものに、ヒース等の米国特許第3847867号、ウ
イリアムスの第3847869号、タケコシ等の第
3850885号、ホワイト第の3852242号および第
3855178号等に記載された方法がある。これらの
方法は本発明のブレンドに好適なポリエーテルイ
ミドを作るための一般法および特別法を例示によ
つて教示するため引用してその全部をここに組入
れる。 EPDMターポリマーは当業者に良く知られて
いる多くの方法で作ることができる。これらのタ
ーポリマーを作るための代表例は米国特許第
3280082号、英国特許第1030289号およびフランス
特許第1386600号に見出される、これらはここに
引用して組入れる。 本発明のブレンド中のポリエーテルイミドおよ
びEPDMターポリマーの量はかなり変化させる
ことがでるが、一般にはEPDMターポリマーの
量は少量、例えばブレンドのポリエーテルイミド
とEPDMターポリマー成分の合計重量を基にし
て0.1重量％から20重量％未満、好ましくは約0.1
〜15重量％、最も好ましくは約１〜10重量％であ
る。 一般にポリエーテルイミドおよびEPDMター
ポリマーのブレンドは、限界内でブレド成分の適
切割合を選択することによつて所望の物理的特性
を与えるように作ることができる。通常ポリエー
テルイミドの割合が大となればなる程、ブレンド
に対する大なる機械的性質および大なる加熱撓み
温度を与える。一般にEPDMターポリマーの割
合が大になればなる程、ブレンドに大なるノツチ
付き衝撃強さを与える。 本発明のポリエーテルイミド−EPDMターポ
リマーブレンドまたは通常の量で充填剤、安定
剤、可塑剤、柔軟剤、難燃剤、および希釈剤の如
く添加材料を含有することも意図する。また本発
明のブレンドは１種以上のEPDMターポリマー
と２種以上のポリエーテルイミドを含有でき、あ
るいは１種以上のポリエーテルイミドと組合せて
２種以上のEPDMターポリマーを含有しうるこ
とも含む。 ポリエーテルイミド−EPDMターポリマーブ
レンドの形成方法は著しく変えることができる。
従来技術の混合法が一般に満足できる。好ましい
方法は粉末、粒子またはフイラメトの形で重合体
と強化剤の如き添加剤を混合し、ブレンドを押し
出し、押出物を切断して通常の固体熱可塑性樹脂
組成物を成形するため従来から使用されている手
段による成形に好適なペレツトにすることからな
る。 本発明のポリエーテルイミド−EPDMターポ
リマーブレンドは、フイルム、成形組成物、被覆
等の如く用途を含む広い物理的形態での用途を有
する。フイルムとして使用するとき、または成形
品を作るとき、ブレンドから作つた積層品を含む
これらのブレンドは室温で良好な物理的性質を有
するばかりでなく、それらは長期間高温での作用
負荷にすぐれた応答および強度を保持する。本発
明のブレンドから形成したフイルムは、従来から
フイルムが使用されていた用途で使用できる。例
えば本発明のブレンドは装飾および保護目的のた
め自動車および航空機用に、およびモータースロ
ツトライナー、変圧器、誘電キヤパシター、コイ
ルおよびケーブル包装（モーターのための巻回コ
イル絶縁を形成する、およびコンテナーおよびコ
ンテナーライニングのため）のための高温電気絶
縁として使用できる。ブレンドは、またブレンド
のフイルムまたは溶液を、アスベスト、マイカ、
ガラス繊維等の如き各種耐熱性または他の種類の
材料に付与し、これらのシートを相互に重ね、そ
の後シールを高温および高圧に付して樹脂結合剤
の流れ硬化させて凝着積層構造を生ぜしめて積層
構造体の形でも使用できる。本発明のポリエーテ
ルイミド−EPDMターポリマーブレンドから作
つたフイルムはまた印刷回路用に供することがで
きる。 あるいはここに記載したブレンドの溶液は銅、
アルミニウム等の如き誘電体上に被覆することが
でき、その後被覆した誘電体を高温で加熱して溶
媒を除去し、その上に連続樹脂組成物を作ること
ができる。所望ならば、ポリアミド、ポリエステ
ル、シリコーン、樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミ
ド、ポリテトラフルオロエチレン等の如き重合体
被覆の使用を含めてかかる絶縁した導電体に追加
オーバーコートを付与してもよい。他の種類の絶
縁上のオーバーコートとしての本発明のブレンド
の使用を排除するものではない。 これらのブレンドに期待される他の用途に、ブ
レーキライニングにおけるアスベスト繊維、炭素
繊維、および他の繊維材料のための結合剤として
のその使用を含む。更に成形組成物および成形品
は、好ましくは成形前にブレンド中にアスベス
ト、ガラス繊維、タルク、石英粉末、微粉砕炭
素、シリカ等の如き充填剤を混入して本発明の重
合体ブレンドから形成できる。成形品は当業者に
良く知られた方法で、加熱、または加熱および加
圧下に形成できる。 下記実施例は本発明による特別のポリエーテル
イミド−EPDMターポリマーを示す。実施例は
例示のためで本発明を限定するものではないこと
を理解すべきである。実施例中、部および百分率
は他に特記せぬ限り重量による。 実施例 本発明によるポリエーテルイミド−EPDMブ
レンドを作り、ブレンドを試験片に成形し、試験
片を各種物理的性質について試験した。 ポリエーテルイミドは、窒素雰囲気下、約250
〜約300℃で高温で作つたｍ−フエニレンジアミ
および２，２−ビス〔４−（３，４−ジカルボキ
シフエノキシ）フエニル〕プロパンジ酸無水物の
本質的に等モル量の反応生成物から作つた。重合
体を約300℃で押し出してストランドを形成し、
機械的に切断してペレツトにした。試験片は約
362〜371℃（約658〜700〓）の温度でペレツトか
ら射出成形した。 ブレンドを形成するのに使用したEPDMター
ポリマーは、デラウエア州ウイルミントンのデユ
ポン・ド・ニモアース・アンド・カンパニイ・イ
ンコポーレイテツドで商品名ノルデル（Nordel）
1560で市販されているターポリマーであつた。こ
のEPDMターポリマーは高粘度および高強度を
特長としている炭化水素結晶質ゴムである。 次いで各成分の３種の混合物を作つた、各混合
物にはそれぞれEPDMターポリマー約１％、約
５％および約10％を含有させ、各混合物の残余は
ポリエーテリイミドとした。ブレンド混合物を次
いで約315〜332℃で変化する温度プロフイルを有
するワーナー・アンド・プフアイドラー押出機で
押し出した。形成された押出物ペレツトに切断
し、ペレツト約321℃〜343℃の温度で試験片に射
出成形した。これらの試験片のみならずポリエー
テルイミドの試験片の衝撃強さをノツチ付きアイ
ゾツト試験により測定した、その結果を表に示
す。各試料の加熱撓み温度、曲げ強さ、曲げ弾性
率および引張り特性も測定し、下表に示す。３種
のブレンドの全てが外観不透明であつた。 実施例 本発明によりブレンドを作るため使用した
EPDMターポリマーをオハイオ州アクロンのビ
ー・エフ・グツドリツチ・カンパニイによつて商
品名エプカー（Epcar）306G−８で市販されてい
るターポリマーとしたことを除いて実施例を繰
返した。このEPDMターポリマーは低分子量お
よび低粘度を有する。更に押出機温度を約315〜
327℃に変化させ、成形温度は321〜327℃であつ
た。ブレンドの試験片についてのノツチ付きアイ
ゾツト衝撃のみならず加熱撓み温度、曲げ強さ、
曲げ弾性率および引張り特性の結果を表に示す。
３種のブレンドの全てが外観不透明であつた。 実施例 本発明によるブレンドを作るためニユーヨーク
州ニユーヨークのユニロイヤル・インコーポレイ
テツドで商品名ロイヤレン（Royalene）IM／
7100で市販されているEPDMターポリマーを使
用したことを除いて実施例の方法を繰返した。
EPDMターポリマーは比較的高粘度を有する材
料のロイヤレン539を基にしている。更に押出機
温度プロフイルを約315〜327℃で変化させた。ブ
レンドの試験片のノツチ付きアイゾツト衝撃強
さ、のみならず加熱撓温度、曲げ強さ、曲げ弾性
率および引張り特性の結果を表に示す。ブレンド
の３種の全てが外観不透明であつた。
【表】
実施例
本発明によるブレンドを作るためユニロイヤ
ル・インコーポレーテツドにより商品名ロイヤレ
ンIM7473で市販されているEPDMターポリマー
を使用したこと以外は、実施例の方法を繰返し
た。このEPDMターポリマーは低温衝撃に良好
な耐性を有する材料であるロイヤレン100約70％、
および約７より大なるMFIを有するポリプロピ
レン約30％を基にしている。更に成形温度は327
〜349℃であつた。ブレンドの試験片についての
ノツチ付きアイゾツト衝撃試験の結果のみならず
加熱撓み温度、曲げ強さ、曲げ弾性率、および引
張り特性を表に示す。ブレンドは外観不透明であ
つた。 実施例 本発明によるブレンドを作るためユニロイヤ
ル・インコーポレーテツドにより商品名ロイヤレ
ンIM7473で市販されているEPDMターポリマー
を使用した以外は実施例の方法を繰返した。こ
のEPDMターポリマーはロイヤレン100約70％お
よび約２〜６のMIを有するポリプロピレン約30
％を基にしている。更に押出機温度プロプイルは
約315〜約327℃で変化した。ブレンドの試験片に
ついてのノツチ付きアイゾツト衝撃試験のみなら
ず加熱撓み温度、曲げ強さ、曲げ弾性率、および
引張り特性を表に示す。ブレンドは外観不透明で
あつた。 上記試験結果から明らかな如く、ブレンドの全
てがポリエーテルイミド単独よりも著しく改良さ
れたノツチ付衝撃強さを有する。ノツチ付きアイ
ゾツト衝撃強さにおける最高の改良はロイヤレン
IM7473約10％を含有するブレンドで得られた、
この場合約3.5倍の増大が得られた。ノルデルを
含有する実施例のブレンド以外は全部のブレン
ドにおいて、ノツチ付きアイゾツト衝撃強さは
11.4cm・Kg／cm（約2.1ft.1b／in）を越えており、
ブレンドの大部分は10％のEPDMターポリマー
含有率で約16.3cm・Kg／cm（約3.0ft.1b／in）を越
えたノツチ付き衝撃強さを有していた。 ブレンドのノツチ無しアイゾツト衝撃強さはポ
リエーテルイミド成分単独、特にEPDM含有率
が約10％であるとき、それよりも下であることが
観察された。低下したノツチ無し衝撃強さは多分
ブレンド内に２相が形成することによるのであ
る、これは衝撃を受けたとき層剥離が生じ、かく
して衝撃強さを低下させるのであろう。更にブレ
ンドについての加熱撓み温度はポリエーテルイミ
ド成分自体のそれより著しい変化はなかつた、一
方ブレンドの曲げおよび引張り特性はポリエーテ
ルイミドのそれよりも若干小さい。 総合すると、本発明によるブレンドは引張り特
性および曲げ特性のぎせいの下に改良されたノツ
チ感度を有する。ロイヤレンIM7100を含有する
ブレンドは、適切なノツチ無しアイゾツト衝撃強
さおよび曲げ特性および引張り特性と、著しく改
良されたノツチ付きアイゾツト衝撃強さとの最良
の全般的にバランスのとれた性質を有することが
判る。 上記各実施例のブレンドのポリエーテルイミド
および／またはターポリマーの代りに他のポリエ
ーテルイミドおよび／または他のEPDMターポ
リマーを使用して、改良されたノツチ感度の如き
類似した性質を有るポリエーテルイミド−
EPDMターポリマーの形成をすることができ、
かかるブレンドは本発明の範囲内と考える。 本発明を特定の具体例を参照して説明したが、
請求の範囲に定義した如き本発明の範囲から逸脱
せずに当業者には多くの改変をすることができ
る。
ル・インコーポレーテツドにより商品名ロイヤレ
ンIM7473で市販されているEPDMターポリマー
を使用したこと以外は、実施例の方法を繰返し
た。このEPDMターポリマーは低温衝撃に良好
な耐性を有する材料であるロイヤレン100約70％、
および約７より大なるMFIを有するポリプロピ
レン約30％を基にしている。更に成形温度は327
〜349℃であつた。ブレンドの試験片についての
ノツチ付きアイゾツト衝撃試験の結果のみならず
加熱撓み温度、曲げ強さ、曲げ弾性率、および引
張り特性を表に示す。ブレンドは外観不透明であ
つた。 実施例 本発明によるブレンドを作るためユニロイヤ
ル・インコーポレーテツドにより商品名ロイヤレ
ンIM7473で市販されているEPDMターポリマー
を使用した以外は実施例の方法を繰返した。こ
のEPDMターポリマーはロイヤレン100約70％お
よび約２〜６のMIを有するポリプロピレン約30
％を基にしている。更に押出機温度プロプイルは
約315〜約327℃で変化した。ブレンドの試験片に
ついてのノツチ付きアイゾツト衝撃試験のみなら
ず加熱撓み温度、曲げ強さ、曲げ弾性率、および
引張り特性を表に示す。ブレンドは外観不透明で
あつた。 上記試験結果から明らかな如く、ブレンドの全
てがポリエーテルイミド単独よりも著しく改良さ
れたノツチ付衝撃強さを有する。ノツチ付きアイ
ゾツト衝撃強さにおける最高の改良はロイヤレン
IM7473約10％を含有するブレンドで得られた、
この場合約3.5倍の増大が得られた。ノルデルを
含有する実施例のブレンド以外は全部のブレン
ドにおいて、ノツチ付きアイゾツト衝撃強さは
11.4cm・Kg／cm（約2.1ft.1b／in）を越えており、
ブレンドの大部分は10％のEPDMターポリマー
含有率で約16.3cm・Kg／cm（約3.0ft.1b／in）を越
えたノツチ付き衝撃強さを有していた。 ブレンドのノツチ無しアイゾツト衝撃強さはポ
リエーテルイミド成分単独、特にEPDM含有率
が約10％であるとき、それよりも下であることが
観察された。低下したノツチ無し衝撃強さは多分
ブレンド内に２相が形成することによるのであ
る、これは衝撃を受けたとき層剥離が生じ、かく
して衝撃強さを低下させるのであろう。更にブレ
ンドについての加熱撓み温度はポリエーテルイミ
ド成分自体のそれより著しい変化はなかつた、一
方ブレンドの曲げおよび引張り特性はポリエーテ
ルイミドのそれよりも若干小さい。 総合すると、本発明によるブレンドは引張り特
性および曲げ特性のぎせいの下に改良されたノツ
チ感度を有する。ロイヤレンIM7100を含有する
ブレンドは、適切なノツチ無しアイゾツト衝撃強
さおよび曲げ特性および引張り特性と、著しく改
良されたノツチ付きアイゾツト衝撃強さとの最良
の全般的にバランスのとれた性質を有することが
判る。 上記各実施例のブレンドのポリエーテルイミド
および／またはターポリマーの代りに他のポリエ
ーテルイミドおよび／または他のEPDMターポ
リマーを使用して、改良されたノツチ感度の如き
類似した性質を有るポリエーテルイミド−
EPDMターポリマーの形成をすることができ、
かかるブレンドは本発明の範囲内と考える。 本発明を特定の具体例を参照して説明したが、
請求の範囲に定義した如き本発明の範囲から逸脱
せずに当業者には多くの改変をすることができ
る。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US1983/000488 WO1984003893A1 (en) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | Polyetherimide-epdm terpolymer blends |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60501008A JPS60501008A (ja) | 1985-07-04 |
| JPH049183B2 true JPH049183B2 (ja) | 1992-02-19 |
Family
ID=22174969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58501715A Granted JPS60501008A (ja) | 1983-04-07 | 1983-04-07 | ポリエ−テルイミド−ｅｐｄｍタ−ポリマ−ブレンド |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60501008A (ja) |
| AU (2) | AU569035B2 (ja) |
| WO (1) | WO1984003893A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU572458B2 (en) * | 1983-04-07 | 1988-05-12 | General Electric Company | Polyetherimide and fluorinated polyolefin blends |
| AU579511B2 (en) * | 1986-04-09 | 1988-11-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyimide resin composition |
| JPH083041B2 (ja) * | 1986-06-30 | 1996-01-17 | 三井東圧化学株式会社 | ポリイミド樹脂組成物 |
| EP0459245A3 (en) * | 1990-05-30 | 1993-01-07 | General Electric Company | Blow mouldable copolyetherimide ester compositions |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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1983
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