JPH049359A - ポリ（オキシテトラメチレン）グリコールを還元アミノ化するための改良された接触方法 - Google Patents
ポリ（オキシテトラメチレン）グリコールを還元アミノ化するための改良された接触方法Info
- Publication number
- JPH049359A JPH049359A JP2410630A JP41063090A JPH049359A JP H049359 A JPH049359 A JP H049359A JP 2410630 A JP2410630 A JP 2410630A JP 41063090 A JP41063090 A JP 41063090A JP H049359 A JPH049359 A JP H049359A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- oxytetramethylene
- catalyst
- poly
- glycol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- -1 poly(oxytetramethylene) Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 48
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 22
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 21
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 19
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 abstract 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 5
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940074869 marquis Drugs 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/321—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
- C08G65/325—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds containing nitrogen
- C08G65/3255—Ammonia
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
［０００１］
本発明は、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコールを
接触還元アミノ化して相当するポリ（オキシテトラメチ
レン）ジアミンを高い収率及び良好な選択性で得る方法
に関する。
接触還元アミノ化して相当するポリ（オキシテトラメチ
レン）ジアミンを高い収率及び良好な選択性で得る方法
に関する。
【０００２】
より詳細には、本発明は、ポリ（オキシテトラメチレン
）グリコールを、水素及びアンモニアの存在下、還元ア
ミノ化条件において、接触還元アミノ化する方法におけ
る改良であって、反応を、ニッケル、銅、クロム及びモ
リブデンからなり、酸素を含まない基準においてニッケ
ル約’７０〜約７５重量％、銅約２０〜約２５重量％、
クロム約０． ５〜５重量％及びモリブデン約１〜５重
量％を含有する触媒の存在下で実施する方法に関する。 ［０００３］ さらに具体的には、本発明は、ポリ（オキシテトラメチ
レン）グリコール、過剰量のアンモニア及び水素を連続
法でペレット状のニッケル／銅／クロム／モリブデン触
媒床に通し、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール
原料に相当するポリ（オキシテトラメチレン）ジアミン
からなる反応生成物を連続的に得る方法に関する。 ［０００４］
）グリコールを、水素及びアンモニアの存在下、還元ア
ミノ化条件において、接触還元アミノ化する方法におけ
る改良であって、反応を、ニッケル、銅、クロム及びモ
リブデンからなり、酸素を含まない基準においてニッケ
ル約’７０〜約７５重量％、銅約２０〜約２５重量％、
クロム約０． ５〜５重量％及びモリブデン約１〜５重
量％を含有する触媒の存在下で実施する方法に関する。 ［０００３］ さらに具体的には、本発明は、ポリ（オキシテトラメチ
レン）グリコール、過剰量のアンモニア及び水素を連続
法でペレット状のニッケル／銅／クロム／モリブデン触
媒床に通し、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール
原料に相当するポリ（オキシテトラメチレン）ジアミン
からなる反応生成物を連続的に得る方法に関する。 ［０００４］
ポリ（オキシテトラメチレン）グリコールの製造方法及
び使用方法は、１９７４年７月１６日に特許となったＳ
ｍ１ｔｈらの米国特許第３，８２４，１９８号、第３．
８２４，２１９号及び第３，８２４，２２０号に開示さ
れている。ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール及
びポリ（オキシテトラメチレン）ジアミンの製造方法及
び使用方法を開示している他の特許には、１９６９年４
月１日に特許となったＵｂｉｎらの米国特許第３，４３
６，３５９号及び１９８９年５月２３日に特許となった
Ｌｅｉｒらの米国特許第４，８３３，２１３号がある。 ［０００５］ 本発明の方法を実施するにあたって使用される触媒は、
ニッケル、コバルト及び銅又はそれらの混合物ならびに
酸化クロム、酸化モリブデン、酸化マンガン、酸化トリ
ウム又はそれらの混合物を含む還元アミノ化触媒を開示
した、Ｍｏ５ｓらの米国特許第３，１５１，１１５号に
開示されているタイプの触媒であることが適当である。 ［０００６］ Ｍｏ５ｓらによって開示された好ましい触媒は、酸素を
含まない基準においてニッケル約７０〜７５重量％、銅
約２０〜約２５重量％及びクロム約１〜約５重量％を含
有するニッケル／銅／酸化クロム触媒である。 ［０００７］ １９８６年１０月２１日に発行されたＲｅｎｋｅｎらの
米国特許第４，６１８，７１７号は、ニッケル約５０〜
９０重量％、銅約１０〜５０重量％及びクロム、鉄、チ
タン、トリウム、ジルコニウム、マンガン、マグネシウ
ムもしくは亜鉛の酸化物的０． ５〜５重量％からなる
触媒を用いることにより、エチレングリコールモノアル
キルエーテルを還元アミノ化して、相当する第１級アミ
ンを得る方法に関している。１９８８年８月２３日に発
行されたＬａｒｋｉｎらの米国特許第４．７６６２４５
号は、ラネーニッケル／アルミニウム触媒の存在下、ポ
リオキシアルキレンジオール及びトリオールを還元アミ
ノ化する方法を開示している。 ［０００８］ ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドなどの不純物を接
触分解することによるｔｅｒｔ−ブチルアルコールの精
製は、一連の特許に開示されている。１９８８年７月１
９日二発行されたＭａｒｑｕｉｓらの米国特許第４，７
５８，６８１号の触媒は、ニッケル約３０〜６０重量％
、銅約５〜４０重量％、鉄約１〜３０重量％及びクロム
約０． ５〜１０重量％を含有している。５ａｎｄｅｒ
ｓｏｎらは、鉄２０〜８０重量％、銅５〜４０重量％、
クロム０． １〜１０重量％及びコバル）０．０１〜５
重量％を含有する触媒をこの目的に使用することを開示
している。５ａｎｄｅｒｓｏｎらの米国特許第４，７４
２，１７９号においては、この目的に使用される触媒は
、鉄１〜２０重量％及びクロム１〜６重量％を含み、そ
の残りがニッケルと銅の混合物からなるものである。一
方、・１９８９年１０月１０Ｂ＆二発行された５ａｎｄ
ｅｒｓｏｎらの米国特許第４，８７３，３８０号の触媒
は、バリウム１〜２０重量％、クロム１〜６重量％及び
その残りのニッケルと銅の混合物からなるものである。 ［０００９］
び使用方法は、１９７４年７月１６日に特許となったＳ
ｍ１ｔｈらの米国特許第３，８２４，１９８号、第３．
８２４，２１９号及び第３，８２４，２２０号に開示さ
れている。ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール及
びポリ（オキシテトラメチレン）ジアミンの製造方法及
び使用方法を開示している他の特許には、１９６９年４
月１日に特許となったＵｂｉｎらの米国特許第３，４３
６，３５９号及び１９８９年５月２３日に特許となった
Ｌｅｉｒらの米国特許第４，８３３，２１３号がある。 ［０００５］ 本発明の方法を実施するにあたって使用される触媒は、
ニッケル、コバルト及び銅又はそれらの混合物ならびに
酸化クロム、酸化モリブデン、酸化マンガン、酸化トリ
ウム又はそれらの混合物を含む還元アミノ化触媒を開示
した、Ｍｏ５ｓらの米国特許第３，１５１，１１５号に
開示されているタイプの触媒であることが適当である。 ［０００６］ Ｍｏ５ｓらによって開示された好ましい触媒は、酸素を
含まない基準においてニッケル約７０〜７５重量％、銅
約２０〜約２５重量％及びクロム約１〜約５重量％を含
有するニッケル／銅／酸化クロム触媒である。 ［０００７］ １９８６年１０月２１日に発行されたＲｅｎｋｅｎらの
米国特許第４，６１８，７１７号は、ニッケル約５０〜
９０重量％、銅約１０〜５０重量％及びクロム、鉄、チ
タン、トリウム、ジルコニウム、マンガン、マグネシウ
ムもしくは亜鉛の酸化物的０． ５〜５重量％からなる
触媒を用いることにより、エチレングリコールモノアル
キルエーテルを還元アミノ化して、相当する第１級アミ
ンを得る方法に関している。１９８８年８月２３日に発
行されたＬａｒｋｉｎらの米国特許第４．７６６２４５
号は、ラネーニッケル／アルミニウム触媒の存在下、ポ
リオキシアルキレンジオール及びトリオールを還元アミ
ノ化する方法を開示している。 ［０００８］ ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドなどの不純物を接
触分解することによるｔｅｒｔ−ブチルアルコールの精
製は、一連の特許に開示されている。１９８８年７月１
９日二発行されたＭａｒｑｕｉｓらの米国特許第４，７
５８，６８１号の触媒は、ニッケル約３０〜６０重量％
、銅約５〜４０重量％、鉄約１〜３０重量％及びクロム
約０． ５〜１０重量％を含有している。５ａｎｄｅｒ
ｓｏｎらは、鉄２０〜８０重量％、銅５〜４０重量％、
クロム０． １〜１０重量％及びコバル）０．０１〜５
重量％を含有する触媒をこの目的に使用することを開示
している。５ａｎｄｅｒｓｏｎらの米国特許第４，７４
２，１７９号においては、この目的に使用される触媒は
、鉄１〜２０重量％及びクロム１〜６重量％を含み、そ
の残りがニッケルと銅の混合物からなるものである。一
方、・１９８９年１０月１０Ｂ＆二発行された５ａｎｄ
ｅｒｓｏｎらの米国特許第４，８７３，３８０号の触媒
は、バリウム１〜２０重量％、クロム１〜６重量％及び
その残りのニッケルと銅の混合物からなるものである。 ［０００９］
本発明は、ポリ（オキシテトラメチレン）ジアミンの製
造方法に関する。ポリ（オキシテトラメチレン）ジアミ
ンは、ポリアミド及びポリ尿素エラストマーの製造に有
用である。ポリ（オキシテトラメチレン）ジアミンは、
ポリテトラヒドロフラングリコールと一般に呼ばれる、
相当するポリ（オキシテトラメチレン）グリコールから
好都合に製造される。しかし、ポリ（オキシテトラメチ
レン）ジアミンを、水素添加／脱水素触媒、とりわけニ
ッケル水素添加／脱水素触媒を用いての、相当するポリ
（オキシテトラメチレン）グリコールの接触還元アミノ
化によって製造する場合、ポリ（オキシテトラメチレン
）グリコールを高い収率及び良好な選択性で目的とする
ポリ（オキシテトラメチレン）ジアミン生成物に転換す
ることにおいて、通常は問題に遭遇する。 ［００１０］
造方法に関する。ポリ（オキシテトラメチレン）ジアミ
ンは、ポリアミド及びポリ尿素エラストマーの製造に有
用である。ポリ（オキシテトラメチレン）ジアミンは、
ポリテトラヒドロフラングリコールと一般に呼ばれる、
相当するポリ（オキシテトラメチレン）グリコールから
好都合に製造される。しかし、ポリ（オキシテトラメチ
レン）ジアミンを、水素添加／脱水素触媒、とりわけニ
ッケル水素添加／脱水素触媒を用いての、相当するポリ
（オキシテトラメチレン）グリコールの接触還元アミノ
化によって製造する場合、ポリ（オキシテトラメチレン
）グリコールを高い収率及び良好な選択性で目的とする
ポリ（オキシテトラメチレン）ジアミン生成物に転換す
ることにおいて、通常は問題に遭遇する。 ［００１０］
これら及びその他の問題は、本発明に従って、ニッケル
、銅、クロム及びモリブデンからなり、酸素を含まない
基準においてニッケル約７０〜７５重量％、銅約２０〜
約２５重量％、クロム約０．５〜約５重量％及びモリブ
デン約１〜約５重量％を含有する触媒の存在下、還元ア
ミノ化反応を実施することによって解決される。 ［００１１］ 本発明のための出発原料は、反応をオートクレーブ中で
回分式に実施する場合には粉末状の触媒であることが適
当であり、反応を連続反応容器中で連続式に実施する場
合にはペレット状の触媒であることが適当である、ニッ
ケル／銅／酸化クロム／モリブデン触媒である。同様に
出発原料として使用されるものは、アンモニア、水素及
び、式： ％式％ （式中、ｎは０又は１〜約５０の値を有する正数である
）で示されるポリ（オキシテトラメチレン）グリコール
である。 ［００１２］ 本発明に従って、ニッケル約７０〜約７８重量％、銅約
２０〜約２５重量％、クロム約０．５〜５重量％及びモ
リブデン約１〜Ｓ重量％からなる触媒の存在下で反応を
実施すると、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール
原料は、優れた収率及び選択性を示しながら、実質的に
定量的に相当するポリ（オキシテトラメチレン）ジアミ
ンに転換される。 ［００１３］ とりわけ、本発明において特に好ましい触媒組成物は、
ニッケル約７０〜約７５重量％、銅約２０〜約２５重量
％、クロム約０．５〜３重量％及びモリブデン約１〜３
重量％を含有するものである。 ［００１４］ 本発明の還元アミノ化反応は、約１５０〜約２２０℃の
温度及び約１００〜約１０、 ０００ｐｓｉｇ、例えば
約１００〜約３ 、 ＯＯＯｐｓｉｇ（７）圧力にお
いて実施することが適当である。 ［００１５］ 還元アミノ化はアンモニアの存在において実施する。好
適には、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール１モ
ルに対し、アンモニア約１〜約３００モル、より好まし
くは約１０〜約１５０モルを用いる。 ［００１６］ また、反応は、添加された水素の存在において実施する
ことが好ましい。添加される水素の量は、ポリ（オキシ
テトラメチレン）グリコール１モルに対し、約０．１〜
約１０モルとすることができる。好ましくは、ポリ（オ
キシテトラメチレン）グリコール１モルに対し、水素的
０．５〜約８．０モルを用いることがよいであろう。 ［００１７］ 本発明の方法は、粉末状触媒を含むオートクレーブを用
いて回分式に実施することができ、この場合、滞留時間
を約０．５〜約５時間とすることが適当である［００１
８］ より好ましくは、ペレット状触媒床を用い、水素、アン
モニア及びポリ（オキシテトラメチレン）グリコールを
そこに通すことによって、反応を連続式に実施する。反
応を連続式に実施する場合、ポリ（オキシテトラメチレ
ン）グリコールを、触媒１ ｃｃあたり毎時的０．５ｇ
の速度で触媒床に仕込むことが適当である。 ［００１９］ ポリ（オキシテトラメチレン）グリコールの還元アミノ
化の結果として形成される反応混合物を回収し、適当な
方法、例えば分別蒸留によって精留し、未反応原料成分
、副生成物及び目的とするポリ（オキシテトラメチレン
）ジアミン反応生成物を得ることができる。本発明の方
法によって９０重量％以上の転換率及び９０％以上の選
択率を達成することができ、そのため、反応混合物中に
は少量の未反応原料及び副生成物しか残留しない。 ［００２０１
、銅、クロム及びモリブデンからなり、酸素を含まない
基準においてニッケル約７０〜７５重量％、銅約２０〜
約２５重量％、クロム約０．５〜約５重量％及びモリブ
デン約１〜約５重量％を含有する触媒の存在下、還元ア
ミノ化反応を実施することによって解決される。 ［００１１］ 本発明のための出発原料は、反応をオートクレーブ中で
回分式に実施する場合には粉末状の触媒であることが適
当であり、反応を連続反応容器中で連続式に実施する場
合にはペレット状の触媒であることが適当である、ニッ
ケル／銅／酸化クロム／モリブデン触媒である。同様に
出発原料として使用されるものは、アンモニア、水素及
び、式： ％式％ （式中、ｎは０又は１〜約５０の値を有する正数である
）で示されるポリ（オキシテトラメチレン）グリコール
である。 ［００１２］ 本発明に従って、ニッケル約７０〜約７８重量％、銅約
２０〜約２５重量％、クロム約０．５〜５重量％及びモ
リブデン約１〜Ｓ重量％からなる触媒の存在下で反応を
実施すると、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール
原料は、優れた収率及び選択性を示しながら、実質的に
定量的に相当するポリ（オキシテトラメチレン）ジアミ
ンに転換される。 ［００１３］ とりわけ、本発明において特に好ましい触媒組成物は、
ニッケル約７０〜約７５重量％、銅約２０〜約２５重量
％、クロム約０．５〜３重量％及びモリブデン約１〜３
重量％を含有するものである。 ［００１４］ 本発明の還元アミノ化反応は、約１５０〜約２２０℃の
温度及び約１００〜約１０、 ０００ｐｓｉｇ、例えば
約１００〜約３ 、 ＯＯＯｐｓｉｇ（７）圧力にお
いて実施することが適当である。 ［００１５］ 還元アミノ化はアンモニアの存在において実施する。好
適には、ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール１モ
ルに対し、アンモニア約１〜約３００モル、より好まし
くは約１０〜約１５０モルを用いる。 ［００１６］ また、反応は、添加された水素の存在において実施する
ことが好ましい。添加される水素の量は、ポリ（オキシ
テトラメチレン）グリコール１モルに対し、約０．１〜
約１０モルとすることができる。好ましくは、ポリ（オ
キシテトラメチレン）グリコール１モルに対し、水素的
０．５〜約８．０モルを用いることがよいであろう。 ［００１７］ 本発明の方法は、粉末状触媒を含むオートクレーブを用
いて回分式に実施することができ、この場合、滞留時間
を約０．５〜約５時間とすることが適当である［００１
８］ より好ましくは、ペレット状触媒床を用い、水素、アン
モニア及びポリ（オキシテトラメチレン）グリコールを
そこに通すことによって、反応を連続式に実施する。反
応を連続式に実施する場合、ポリ（オキシテトラメチレ
ン）グリコールを、触媒１ ｃｃあたり毎時的０．５ｇ
の速度で触媒床に仕込むことが適当である。 ［００１９］ ポリ（オキシテトラメチレン）グリコールの還元アミノ
化の結果として形成される反応混合物を回収し、適当な
方法、例えば分別蒸留によって精留し、未反応原料成分
、副生成物及び目的とするポリ（オキシテトラメチレン
）ジアミン反応生成物を得ることができる。本発明の方
法によって９０重量％以上の転換率及び９０％以上の選
択率を達成することができ、そのため、反応混合物中に
は少量の未反応原料及び副生成物しか残留しない。 ［００２０１
【実施例］
本発明を以下の具体的な実施例によってさらに説明する
。 ［００２１］ 実施例に記録する回分式及び連続式の実、験を実施する
にあたって使用したニッケル／銅／クロム／モリブデン
触媒は、ニッケル約７５重量％、銅約２１重量％クロム
約２重量％及びモリブデン約２重量％からなる触媒であ
った。 ［００２２］ オートクレーブ中で実施した実施例１においては、触媒
は粉末状であった。連続反応容器中で連続的に実施した
それ以降の各実施例においては、ペレット状触媒床を用
いた。 ［００２３］ 実施例１ １リツトルのオートクレーブに、分子量２，０００のポ
リ（オキシテトラメチレン）グリコール２９９ｇ、触媒
４８ｇ及びアンモニア９０ｇを仕込んだ。そして、この
オートクレーブを水素によって３５０ｐｓｉｇにまで加
圧し、４６分間かけて２２０℃にまで加熱した。オート
クレーブをその温度で３時間維持しな。そして反応容器
を冷却し、脱気した。触媒をろ過によって除去し、生成
物を減圧でストリップしな。この生成物を分析すると、
総可アセチル化物０ 、 ８４７ｍｅｑ／ｇ、総Ｉミン
０ 、 ６８８ｍｅｑ／ｇ及び第１級アミン０． ５５
６ｍｅｑ／ｇを含むことがわかっな。 ［００２４］ 実施例２ 以下の実施例においては、ニッケル／銅／クロム／モリ
ブデン触媒を充填した管状の反応容器を用いた。水素、
アンモニア及びポリオール（分子量１，０００のポリ（
オキシテトラメチレン）グリコール）を、実施例１での
比率において、反応容器の底部に供給した。粗生成物を
減圧下でストリップし、分析しな。 ［００２５］ 【表１】 表■ １ １８５ ０．５６ １．９０８
１７６６ １．６５１ ９３２ １９０
０．５６ １．８７９ １．７８１
１．６１８ ９５３ １９５ ０．
５６ １．８３５ １．７４０ １．
５２９ ９５４ ２００ ０．５６
１．７０５ １．６６０ １．３３８
９７５ １７５ ０．４３ １．９５４
１．７３０ １．６３０ ８９６
１８０ ０．４３ １．９５７ １
．７７９ １．６７ｉ ９１７ １８
５ ０．４３ １，８４８ １．７７３
１．５７０ ９６８ １９０
Ｄ、４３ １．７８８ １．７３８
１．４７７ ９７９ １５０ ０．２０
１．９７５ ０．９８９ ０．９５６
５０１０ １５５ ０．２０ １．
９４４ ｉ、４１９ １．３４７
７３１１ １６０ ０．２０ ２．００
０ １．５６４ １．５２３ ７
８１２ １６５ ０．２０ ２．０００
１．７７３ １．７０９ ８９１
３ １７０ ０．２０ １．９５２
１．８３８ １．７２９ ９４１４ １
７５ ０．２０ １．８３０ １．８
ｉ４ １．６２５ ９９１５ １８０
０．２０ １．７５１ ！、７６７
１．５１１ １０１［００２６］ 実施例２の実、験１．２．６．１３及び１４から理解さ
れるように、本発明の方法によって、高い総アミン含量
及び高Ｖ）第１級アミン含量を得ることができる。 実施例はまた、多様な空間速度を用いることができ、各
空間速度につき、最適な温度が存在するということを示
す。 ［００２７］ 比較例１ これは、特記した以外は実施例２の条件において実施し
た比較のための実施例である。この比較例においては、
ラネーニッケルを触媒として用い、分子量１゜０００の
ポリオールを使用した。 ［００２８］
。 ［００２１］ 実施例に記録する回分式及び連続式の実、験を実施する
にあたって使用したニッケル／銅／クロム／モリブデン
触媒は、ニッケル約７５重量％、銅約２１重量％クロム
約２重量％及びモリブデン約２重量％からなる触媒であ
った。 ［００２２］ オートクレーブ中で実施した実施例１においては、触媒
は粉末状であった。連続反応容器中で連続的に実施した
それ以降の各実施例においては、ペレット状触媒床を用
いた。 ［００２３］ 実施例１ １リツトルのオートクレーブに、分子量２，０００のポ
リ（オキシテトラメチレン）グリコール２９９ｇ、触媒
４８ｇ及びアンモニア９０ｇを仕込んだ。そして、この
オートクレーブを水素によって３５０ｐｓｉｇにまで加
圧し、４６分間かけて２２０℃にまで加熱した。オート
クレーブをその温度で３時間維持しな。そして反応容器
を冷却し、脱気した。触媒をろ過によって除去し、生成
物を減圧でストリップしな。この生成物を分析すると、
総可アセチル化物０ 、 ８４７ｍｅｑ／ｇ、総Ｉミン
０ 、 ６８８ｍｅｑ／ｇ及び第１級アミン０． ５５
６ｍｅｑ／ｇを含むことがわかっな。 ［００２４］ 実施例２ 以下の実施例においては、ニッケル／銅／クロム／モリ
ブデン触媒を充填した管状の反応容器を用いた。水素、
アンモニア及びポリオール（分子量１，０００のポリ（
オキシテトラメチレン）グリコール）を、実施例１での
比率において、反応容器の底部に供給した。粗生成物を
減圧下でストリップし、分析しな。 ［００２５］ 【表１】 表■ １ １８５ ０．５６ １．９０８
１７６６ １．６５１ ９３２ １９０
０．５６ １．８７９ １．７８１
１．６１８ ９５３ １９５ ０．
５６ １．８３５ １．７４０ １．
５２９ ９５４ ２００ ０．５６
１．７０５ １．６６０ １．３３８
９７５ １７５ ０．４３ １．９５４
１．７３０ １．６３０ ８９６
１８０ ０．４３ １．９５７ １
．７７９ １．６７ｉ ９１７ １８
５ ０．４３ １，８４８ １．７７３
１．５７０ ９６８ １９０
Ｄ、４３ １．７８８ １．７３８
１．４７７ ９７９ １５０ ０．２０
１．９７５ ０．９８９ ０．９５６
５０１０ １５５ ０．２０ １．
９４４ ｉ、４１９ １．３４７
７３１１ １６０ ０．２０ ２．００
０ １．５６４ １．５２３ ７
８１２ １６５ ０．２０ ２．０００
１．７７３ １．７０９ ８９１
３ １７０ ０．２０ １．９５２
１．８３８ １．７２９ ９４１４ １
７５ ０．２０ １．８３０ １．８
ｉ４ １．６２５ ９９１５ １８０
０．２０ １．７５１ ！、７６７
１．５１１ １０１［００２６］ 実施例２の実、験１．２．６．１３及び１４から理解さ
れるように、本発明の方法によって、高い総アミン含量
及び高Ｖ）第１級アミン含量を得ることができる。 実施例はまた、多様な空間速度を用いることができ、各
空間速度につき、最適な温度が存在するということを示
す。 ［００２７］ 比較例１ これは、特記した以外は実施例２の条件において実施し
た比較のための実施例である。この比較例においては、
ラネーニッケルを触媒として用い、分子量１゜０００の
ポリオールを使用した。 ［００２８］
【表２】
表ｌ１
１８０ ０．２８ １．９１１ １．５
７７ １．２８６ ８３１７５ ０．
２８ １．９００ １．５５０ １．
２６０ ８２１８５ ０．２８ １．［
）０９ １．５４９ １．１７２
９６１９０ ０．２０ １．５３６ １
．５１２ １．１０４ ９８［００２９］ これらの反応条件のいずれも、高いアミン含量及び高い
第１級アミン含量をもたらさなかった。 ［００３０］ 実施例３ 特記した以外は実施例２の条件下で実施したこの実施例
においては、分子量６５０のポリオール及び実施例２の
触媒を用いた。 ［００３１］
７７ １．２８６ ８３１７５ ０．
２８ １．９００ １．５５０ １．
２６０ ８２１８５ ０．２８ １．［
）０９ １．５４９ １．１７２
９６１９０ ０．２０ １．５３６ １
．５１２ １．１０４ ９８［００２９］ これらの反応条件のいずれも、高いアミン含量及び高い
第１級アミン含量をもたらさなかった。 ［００３０］ 実施例３ 特記した以外は実施例２の条件下で実施したこの実施例
においては、分子量６５０のポリオール及び実施例２の
触媒を用いた。 ［００３１］
【表３】
表ｌｌｌ
０．２０
０．２０
０．２０
０．２０
２．８４９
２．８４０
２、７０８
２、６６２
２．０８３
２．４４４
２．５５９
２、５４１
２．０２８
２、３３４
２、３６３
２．２２３
［００３２］
１６５℃で、総アミン及び第」級アミンのいずれをも多
く含む生成物が得られた。 ［００３３］ 実施例４ 特記した以外は実施例２の条件下で実施したこの実施例
においては、０００のポリオール及び実施例２の触媒を
用いた。 ［００３４］ 分子量２
く含む生成物が得られた。 ［００３３］ 実施例４ 特記した以外は実施例２の条件下で実施したこの実施例
においては、０００のポリオール及び実施例２の触媒を
用いた。 ［００３４］ 分子量２
【表４】
表■ｖ
Ｄ、２０
０．２０
０．２０
０．２０
０、９２７
０、９０６
０、９３３
０．９４８
０、８１８
０、８４５
０．８４６
０、７５３
（）、 ７９２
０、８０５
０、７７９
０． ７３７
［００３５］
１７０℃で、総アミン及び第１級アミンのいずれをも多
く含む生成物が得られた。 ［００３６］ 比較例２ これは、特記した以外は実施例２の条件において実施し
た比較のための実施例である。この比較例においては、
ニッケル／銅／クロム触媒を用い、分子量１゜ＯＯＯの
ポリオールを使用した。 ［００３７］
く含む生成物が得られた。 ［００３６］ 比較例２ これは、特記した以外は実施例２の条件において実施し
た比較のための実施例である。この比較例においては、
ニッケル／銅／クロム触媒を用い、分子量１゜ＯＯＯの
ポリオールを使用した。 ［００３７］
【表５】
表Ｖ
０．２０
０．２０
０．２０
０．２０
０．２０
１．８３５
１．７７３
１．７２３
１．６８６
１．６７
１．３１４
１．３５８
１．４１１
１．４５８
１．４６１
１、１４４
１．１４７
１．１６５
１．１７８
１．１６３
［００３８］
この触媒では、高いアミノ化及び高い第１級アミン含量
は得られなかった。
は得られなかった。
Claims (4)
- 【請求項１】ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール
を触媒、水素及びアンモニアの存在下で還元アミノする
ことによって、式：Ｈ＿２Ｎ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｃ
Ｈ＿２−ＣＨ＿２−［−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨ
＿２−ＣＨ＿２−］＿ｎ−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｃ
Ｈ＿２−ＣＨ＿２−ＮＨ＿２（式中、ｎは０又は１〜５
０である）で示されるポリ（オキシテトラメチレン）ジ
アミンを製造する方法であって、 式： ＨＯ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−［−
Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−］＿ｎ
−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＯＨ
（式中、ｎは０又は１〜５０である）で示されるポリ（
オキシテトラメリチレングリコールを、酸素を含まない
基準においてニッケル７０〜７８重量％、銅２０〜２５
重量％、クロム０．５〜５重量％及びモリブデン１〜５
重量％からなる触媒の存在下に反応させることを特徴と
する方法。 - 【請求項２】触媒が、酸素を含まない基準においてニッ
ケル７０〜７５重量％、銅２０〜２５重量％、クロム０
．５〜３重量％及びモリブデン１〜３重量％からなる請
求項１記載の方法。 - 【請求項３】接触還元アミノ化を、１５０〜２２０℃の
温度及び１００〜１０，０００ｐｓｉｇ（０．８〜６９
ＭＰａ）の圧力において実施する請求項１又は２記載の
方法。 - 【請求項４】ポリ（オキシテトラメチレン）グリコール
、アンモニア及び水素を、触媒ｃｍ＾３あたりポリ（オ
キシテトラメチレン）グリコール毎時０．１〜２０ｇの
空間速度で、ペレット形態の触媒床に通す請求項１〜３
のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US452146 | 1989-12-18 | ||
| US07/452,146 US5003107A (en) | 1989-12-18 | 1989-12-18 | Catalytic method for the reductive amination of poly(oxytetramethyle) glycols |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH049359A true JPH049359A (ja) | 1992-01-14 |
| JP2902126B2 JP2902126B2 (ja) | 1999-06-07 |
Family
ID=23795234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2410630A Expired - Fee Related JP2902126B2 (ja) | 1989-12-18 | 1990-12-14 | ポリ（オキシテトラメチレン）グリコールを還元アミノ化するための改良された接触方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5003107A (ja) |
| EP (1) | EP0434244B1 (ja) |
| JP (1) | JP2902126B2 (ja) |
| CA (1) | CA2027396C (ja) |
| DE (1) | DE69016970T2 (ja) |
Families Citing this family (63)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2032449A1 (en) * | 1990-01-24 | 1991-07-25 | John F. Knifton | "twin-tailed" polyoxyalkylene tertiary amines |
| CA2079933A1 (en) * | 1991-11-04 | 1993-05-05 | Donald R. Hollingsworth | Catalytic method for the reductive amination of poly(oxytetramethylene) diacetates |
| US5362913A (en) * | 1992-11-16 | 1994-11-08 | Huntsman Corporation | Saturated, aminated, alkoxylated polybutadienes |
| US5352835A (en) * | 1993-02-08 | 1994-10-04 | Texaco Chemical Company | Supported catalysts for amination |
| US5436351A (en) * | 1993-08-27 | 1995-07-25 | Huntsman Corporation | Imidazolidone polyetheramide surfactant |
| US5422042A (en) * | 1993-11-19 | 1995-06-06 | Huntsman Corporation | Imidazolidone polyetheramine strength enhancing additives of epoxy resin systems |
| US5817593A (en) * | 1995-06-02 | 1998-10-06 | The Dow Chemical Company | Catalyst and process for producing amines |
| KR19990063939A (ko) * | 1995-10-04 | 1999-07-26 | 그레이스 스티븐 에스. | 아민 캡핑된 폴리에테르 및 이의 제조방법 |
| DE19640975A1 (de) * | 1996-10-04 | 1998-04-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Diaminodipropylethern bzw. Hydroxyaminodipropylethern |
| DE19645047A1 (de) * | 1996-10-31 | 1998-05-07 | Basf Ag | Katalysatoren für die Aminierung von Alkylenoxiden, Alkoholen, Aldehyden und Ketonen |
| US6838407B2 (en) | 2001-11-30 | 2005-01-04 | Lord Corporation | Room temperature curable fluoropolymer coating |
| US7196033B2 (en) * | 2001-12-14 | 2007-03-27 | Huntsman Petrochemical Corporation | Advances in amination catalysis |
| DE10201903A1 (de) | 2002-01-19 | 2003-07-31 | Degussa | Formmasse auf Basis von Polyetheramiden |
| US6777026B2 (en) * | 2002-10-07 | 2004-08-17 | Lord Corporation | Flexible emissive coatings for elastomer substrates |
| DE10228439A1 (de) * | 2002-06-26 | 2004-01-22 | Degussa Ag | Kunststoff-Lichtwellenleiter |
| US6844412B2 (en) * | 2002-07-25 | 2005-01-18 | Lord Corporation | Ambient cured coatings and coated rubber products therefrom |
| JP4990529B2 (ja) * | 2002-12-19 | 2012-08-01 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 炭化水素ガスからのイオウ化合物の除去 |
| US7151148B2 (en) * | 2003-09-16 | 2006-12-19 | Acushnet Company | Castable golf ball components using acrylate functional resins |
| KR101237170B1 (ko) | 2004-05-13 | 2013-02-25 | 헌츠만 페트로케미칼 엘엘씨 | 잉크 중의 빗-유사 폴리에테르알카놀아민 |
| US20070265396A1 (en) | 2004-11-05 | 2007-11-15 | Srimannarayana Kakarala | Thermoplastic polyolefin compositions having improved melt viscosity and methods of making the same |
| US20070276094A1 (en) * | 2004-11-05 | 2007-11-29 | Srimannarayana Kakarala | Thermoplastic polyolefin compositions having improved adhesion to polymer foams and/or coatings and methods of making and using the same |
| US7377863B2 (en) * | 2005-01-03 | 2008-05-27 | Acushnet Company | Multi-layer golf ball having improved inter-layer adhesion via induction heating |
| US20060153999A1 (en) * | 2005-01-10 | 2006-07-13 | Shenshen Wu | Cast urethane process |
| DE102005029932A1 (de) * | 2005-06-28 | 2007-01-11 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyetheraminen |
| DE102006036220A1 (de) | 2006-08-03 | 2008-02-07 | Clariant International Limited | Polyetheramin-Makromonomere mit zwei benachbarten Hydroxylgruppen und ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethanen |
| ES2618547T3 (es) * | 2006-12-06 | 2017-06-21 | Clariant International Ltd | Procedimiento para la preparación de poli(éter-aminas) |
| DE102007011287A1 (de) | 2007-03-08 | 2008-09-11 | Evonik Degussa Gmbh | Druckbremsleitung |
| DE102007040683A1 (de) | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Evonik Degussa Gmbh | Umhüllte Rohrleitung |
| BRPI0817967B1 (pt) | 2007-10-19 | 2021-06-01 | Lord Corporation | Sistema de suspensão de unidade de potência auxiliar de controle de movimento de aeronave |
| DE102009001001A1 (de) | 2009-02-19 | 2010-09-02 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung eines Leitungsrohrs zur Herstellung einer im Wasser verlegten Rohrleitung |
| DE102010003909A1 (de) | 2010-04-13 | 2011-10-13 | Evonik Degussa Gmbh | Flexibles Rohr mit mehrschichtigem Aufbau |
| DE102010003917A1 (de) | 2010-04-13 | 2011-10-13 | Evonik Degussa Gmbh | Flexibles Rohr mit Diffusionssperre |
| DE102010028541A1 (de) | 2010-05-04 | 2011-11-10 | Evonik Degussa Gmbh | Verbund aus einer Polyamidformmasse und vulkanisiertem Elastomer |
| DE102011007104A1 (de) | 2011-04-11 | 2012-10-11 | Evonik Degussa Gmbh | Mit Polyamid umhüllte Stahlkonstruktionsrohre für Offshore-Bauwerke |
| US8927737B2 (en) | 2011-08-09 | 2015-01-06 | Basf Se | Process for purifying ionic liquids |
| US10208168B2 (en) | 2011-10-25 | 2019-02-19 | Kraton Polymers U.S. Llc | Polyoxyalkyleneamine modified sulfonated block copolymers, their preparation and their use |
| CN103145974B (zh) * | 2011-12-06 | 2015-04-08 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种醇羟基氨化制备伯胺方法 |
| DE102011090092A1 (de) | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Formteils aus einer Polyamidformmasse mit verbesserter Hydrolysebeständigkeit |
| CA2855758C (en) | 2011-12-29 | 2020-04-28 | Chevron Oronite Company Llc | Functionalized olefin copolymers with monoamine terminated polyether and lubricating oil compositions |
| CN102585211B (zh) * | 2012-03-06 | 2014-04-02 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种氨基封端聚醚的连续式生产方法 |
| DE102012207173A1 (de) | 2012-04-30 | 2013-10-31 | Evonik Degussa Gmbh | Beschichteter Metallgegenstand |
| DE102012208020A1 (de) | 2012-05-14 | 2013-11-14 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Herstellung eines beheizbaren Rohrs |
| CN103626988B (zh) * | 2012-08-23 | 2016-03-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种连续法制备端氨基聚醚的生产方法 |
| DE102013205614A1 (de) | 2013-03-28 | 2014-10-02 | Evonik Industries Ag | Verfahren zur Herstellung eines mit einem Inliner ausgekleideten Rohres |
| DE102013205616A1 (de) | 2013-03-28 | 2014-10-02 | Evonik Industries Ag | Mehrschichtrohr mit Polyamidschicht |
| DE102013209126A1 (de) | 2013-05-16 | 2014-11-20 | Evonik Industries Ag | Druckluftbremsleitung |
| CN103524725B (zh) * | 2013-09-25 | 2016-01-27 | 上海康达化工新材料股份有限公司 | 固定床连续合成端氨基聚醚的装置及其方法 |
| CN104119239B (zh) * | 2014-08-12 | 2016-08-17 | 无锡阿科力科技股份有限公司 | 连续法生产小分子量聚醚胺的工艺 |
| EP3296345B1 (de) | 2014-08-26 | 2021-02-24 | Evonik Operations GmbH | Hydrolysestabile polyamidmischung |
| EP3020277B1 (de) | 2014-11-12 | 2018-03-07 | Evonik Degussa GmbH | Zusammensetzung mit gesteuerter Freisetzung von bioziden Metallionen |
| EP3069876A1 (de) | 2015-03-17 | 2016-09-21 | Evonik Degussa GmbH | Mehrschichtverbund mit einer Schicht aus einem teilaromatischen Polyamid |
| EP3069866B1 (de) | 2015-03-20 | 2018-08-15 | Evonik Degussa GmbH | Beheizbares rohr |
| EP3385299B1 (en) | 2015-12-03 | 2020-11-04 | China Petroleum & Chemical Corporation | Amine polymer and preparation method and use thereof. |
| CN105542146A (zh) * | 2015-12-10 | 2016-05-04 | 浙江皇马科技股份有限公司 | 一种聚醚胺的连续化生产工艺 |
| ES2962523T3 (es) | 2016-03-08 | 2024-03-19 | Indorama Ventures Oxides Llc | Formulaciones agrícolas de baja viscosidad concentradas |
| CN107754813B (zh) | 2016-08-18 | 2019-09-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种用于聚醚胺合成的负载型催化剂及其制备方法 |
| US20180171258A1 (en) | 2016-12-16 | 2018-06-21 | Afton Chemical Corporation | Multi-Functional Olefin Copolymers and Lubricating Compositions Containing Same |
| EP3477176A1 (de) | 2017-10-25 | 2019-05-01 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung eines mit einem inliner ausgekleideten rohres |
| US10513668B2 (en) | 2017-10-25 | 2019-12-24 | Afton Chemical Corporation | Dispersant viscosity index improvers to enhance wear protection in engine oils |
| US11098262B2 (en) | 2018-04-25 | 2021-08-24 | Afton Chemical Corporation | Multifunctional branched polymers with improved low-temperature performance |
| EP3640287A1 (de) | 2018-10-16 | 2020-04-22 | Röhm GmbH | Polyetherblockamid-poly(meth)acrylat-schäume |
| DE102018133678A1 (de) | 2018-12-28 | 2020-07-02 | Evonik Operations Gmbh | Einbringung einer Datenseite in ein Wertdokument |
| CN114177913A (zh) | 2021-12-03 | 2022-03-15 | 浙江皇马科技股份有限公司 | 一种用于合成聚醚胺的负载型催化剂、制备方法及应用 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3151112A (en) * | 1956-05-21 | 1964-09-29 | Jefferson Chem Co Inc | Process for the preparation of morpholines |
| NL134685C (ja) * | 1960-06-08 | |||
| US3151115A (en) * | 1961-05-26 | 1964-09-29 | Jefferson Chem Co Inc | Method for the simultaneous production of acyclic and polycyclic amines |
| US3824219A (en) * | 1963-06-24 | 1974-07-16 | Minnesota Mining & Mfg | Process for preparing polycationically active polymers of tetrahydrofuran |
| US3824220A (en) * | 1963-06-24 | 1974-07-16 | Minnesota Mining & Mfg | Polycationically active polymers |
| US3390184A (en) * | 1965-06-01 | 1968-06-25 | Jefferson Chem Co Inc | Production of primary amines by ammonolysis |
| US3436359A (en) * | 1965-10-14 | 1969-04-01 | Minnesota Mining & Mfg | Polyether polyprimary polyamines and elastomeric products thereof |
| US3824198A (en) * | 1966-02-10 | 1974-07-16 | Minnesota Mining & Mfg | Process for reacting active hydrogen containing compounds with polycationically active polymers |
| US3847992A (en) * | 1973-03-12 | 1974-11-12 | Jefferson Chem Co Inc | Partially aminated polyoxyalkylene polyols |
| US4766245A (en) * | 1985-03-01 | 1988-08-23 | Texaco Inc. | Process for the preparation of polyoxyalkylene polyamines |
| US4642303A (en) * | 1985-12-27 | 1987-02-10 | Texaco Inc. | Catalyst composition |
| US4742179A (en) * | 1986-11-03 | 1988-05-03 | Texaco Inc. | Catalytic removal of peroxide contaminants from tertiary butyl alcohol |
| US4758681A (en) * | 1986-12-30 | 1988-07-19 | Texaco Chemical Company | Method of making molybdenum/alkylene glycol complexes useful as epoxidation catalysts |
| US4873380A (en) * | 1987-01-20 | 1989-10-10 | Texaco Inc. | Catalyst for removing peroxide contaminants from tertiary butyl alcohol |
| US4833213A (en) * | 1987-06-26 | 1989-05-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of making purely primary diamines from nitrogen containing nocleophile and terminally electrophilically active polyether |
-
1989
- 1989-12-18 US US07/452,146 patent/US5003107A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-10-11 CA CA002027396A patent/CA2027396C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-29 EP EP90312995A patent/EP0434244B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-29 DE DE69016970T patent/DE69016970T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-14 JP JP2410630A patent/JP2902126B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2027396A1 (en) | 1991-06-19 |
| EP0434244A2 (en) | 1991-06-26 |
| DE69016970T2 (de) | 1995-06-22 |
| DE69016970D1 (de) | 1995-03-23 |
| EP0434244B1 (en) | 1995-02-15 |
| CA2027396C (en) | 2002-09-24 |
| EP0434244A3 (en) | 1992-01-02 |
| JP2902126B2 (ja) | 1999-06-07 |
| US5003107A (en) | 1991-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH049359A (ja) | ポリ（オキシテトラメチレン）グリコールを還元アミノ化するための改良された接触方法 | |
| CN101675024B (zh) | 制备三亚乙基四胺的方法 | |
| US2257814A (en) | Preparation of omega-amino nitriles | |
| JP5640085B2 (ja) | 脂環式アミンを脂肪族ジアミンに転化する方法 | |
| CN101675025B (zh) | 制备四亚乙基五胺的方法 | |
| JPS63255251A (ja) | アミン類の製造方法 | |
| JPH0337545B2 (ja) | ||
| GB2175910A (en) | Process for the catalytic preparation of polyoxyalkylene polyamines | |
| JP2015519354A (ja) | モノ−ｎ−アルキル−ピペラジンの製造方法 | |
| EP0151232B1 (en) | A method for the conjoint production of ethylenediamine and n-aminoethylpiperazine | |
| JP5706415B2 (ja) | 脂肪族シアノアルデヒドの脂肪族ジアミンへの還元的アミノ化のための方法 | |
| TW201509880A (zh) | 製備ｎ－烷基哌的方法 | |
| US2504024A (en) | Process of producing hexamethylenediamine | |
| US5132427A (en) | Process for the preparation of amines | |
| JP3937488B2 (ja) | シクロヘキシルアミンとジシクロヘキシルアミンの混合物を製造する方法 | |
| JPH0128026B2 (ja) | ||
| US7875740B2 (en) | Iron-containing material suitable for use as hydrogenation catalyst | |
| JPH0669991B2 (ja) | ３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミンの製造法 | |
| JP4291483B2 (ja) | シクロヘキサンビス（メチルアミン）類の製造方法 | |
| CN116003775B (zh) | 三胺基聚醚化合物及其制备方法和应用 | |
| JP4561963B2 (ja) | ジ（アミノメチル）置換芳香族化合物の高選択的な製造方法 | |
| US5773658A (en) | Process for the preparation of N-methylalkylamines | |
| US5900510A (en) | Process for the preparation of diaminodipropyl ethers and hydroxyaminodipropyl ethers | |
| JP3930207B2 (ja) | ノルボルナンジメチレンアミン類の製造方法 | |
| JPH05345749A (ja) | ポリ（オキシテトラメチレン）ジアセテートを還元的にアミノ化する触媒的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |