JPH0494103A - 酸化亜鉛電圧非直線抵抗体の製造方法 - Google Patents

酸化亜鉛電圧非直線抵抗体の製造方法

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JPH0494103A
JPH0494103A JP2211949A JP21194990A JPH0494103A JP H0494103 A JPH0494103 A JP H0494103A JP 2211949 A JP2211949 A JP 2211949A JP 21194990 A JP21194990 A JP 21194990A JP H0494103 A JPH0494103 A JP H0494103A
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JP
Japan
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zinc oxide
mole
oxide
voltage
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Pending
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JP2211949A
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Inventor
Masamitsu Wakasa
若狭 正光
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Fuji Electric Co Ltd
Original Assignee
Fuji Electric Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、酸化亜鉛を主成分とし、副成分として例えば
プラセオジムなどの酸化物を含む酸化亜鉛電圧非直線抵
抗体の製造方法に関する。
〔従来の技術〕
酸化亜鉛を生成分とし、これに種々の添加物を加えて混
合した後、焼結してなるセラミックスは、抵抗の電圧非
直線性を示すことが知られており、印加電圧増加に伴い
抵抗が急激に減少し、電流増加が著しいため、電気回路
における異常電圧(サージ)を抑制するバリスタとして
広く実用されている。
バリスタの電圧−電流特性は次の近似式で示される。
■ ! −(−)α に こでIはバリスタに流れる電流、■は印加電圧、Cは定
数、αは電圧非直線指数である。すなわち、バリスタ特
性はCおよびαの二つの定数で表わすことができる。通
常、Cの代わりにバリスタに1mAの電流を流したとき
の電圧V、、、が用いられる。
特に、電圧非直線性を示す指数であるαは値が大きいこ
とが重要とされている。酸化亜鉛バリスタは優れた電圧
−電流特性を示し、さらに素子犀さを#璽することによ
り特性を任意に調節できる特徴を備えている。
〔発明が解決しようとする課題〕
一方、これらの酸化亜鉛バリスタを各種電子機器の電源
入力側の線間およびアース間対応として使用する場合、
従来の酸化亜鉛電圧非直線抵抗体は常時電圧印加時にお
ける低電流領域の特性変化が大きく、さらに大電流の長
波尾サージが印加された場合のバリスタ電圧の変化率が
大きいために、素子の小型、高性能化を行うことが難し
いという問題があった。
従来の酸化亜鉛電圧非直線抵抗体の欠点を除くためには
、特に大電流領域における電圧の立上がりを低く抑える
必要がある。換言すれば入電mi域の電圧非直線性の改
善が必要とされる。このためには、酸化亜鉛に種々の金
属酸化物を添加配合した基本組成に対し、さらに数種類
の微量の添加物を加える方法が一般的にとられている0
例えばアルーミニウム、ガリウムおよびインジウムなど
の酸化物、塩の添加がある。
しかし、これらの酸化物、塩は一般に数〜数10−と粒
度が粗(、また水溶液として添加1分散させるにはきわ
めて困難であった。実際に抵抗体全体にわたって添加物
の効果を得ようとすると0.01モル%以上の量を添加
することとなる。このように添加量を増すと低電流領域
における非直線性が悪(なり、大電流の長波尾サージ印
加でのバリスタ電圧の変化率が太き(なるといった、素
子としての信頼性にも問題が生じる。
本発明の目的は、上述の問題を解決し、大電流領域の電
圧非直線性を改善させるための添加物を均一に分散させ
ることのできる酸化亜鉛電圧非直線抵抗体の製造方法を
提供することにある。
(IIIを解決するための手段〕 上記の目的を達成するために、本発明の酸化亜鉛電圧非
直線抵抗体の製造方法は、酸化亜鉛および複数の種類の
他の金属酸化物に酸化アルミニウムを含有する粒径ln
以下の酸化亜鉛微粒子をlJ*osニ換算して0.00
1〜0.005 モル%の範囲で添加し、混合した原料
を焼結するものとする。また、本発明の製造方法は、酸
化亜鉛および複数の種類の他の金属酸化物に酸化アルミ
ニウムを含有する粒径1−以下の酸化亜鉛微粒子をAI
gozに換算して0.001〜0.005モル%の範囲
で添加し、混合、粉砕する工程、粉砕された混合物を造
粒する工程、造粒された粒体を成形する工程および成形
体を焼結する工程を含むものとする。
〔作用〕
酸化亜鉛電圧非直線抵抗体は、酸化亜鉛を主成分とする
固有抵抗の低い結晶粒子と副成分を含む固有抵抗の高い
粒界および粒界層より成っている。
非直線性は結晶粒子の抵抗が小さいほど、また粒界近傍
の抵抗が大きいほど優れている。U、O,に1111)
Eして0.001〜0.005モル%の微量のアルミニ
ウム元素は酸化亜鉛粒子中に均一に固溶し、結晶の固有
抵抗を下げて電圧非直線性を改善する。また、酸化アル
ミニウムを含有する粒径l−以下の微粒子の酸化亜鉛を
用いると、従来の酸化物1塩および水溶液を用いた場合
に比較し、原料粒体内での分散性が向上する。
〔実施例〕
酸化亜鉛にpr601+を0.5モル%、C05Oaを
2.0モル%、KgO+ CrtOs+ Mg’および
CaOをそれぞれ0.1モル%、B2O2を0.01モ
ル%添加したものを基本組成とし、酸化アルミニウムを
0.2重量%含有する粒度が0.15〜1nの範囲にあ
る微粒子酸化亜鉛を用い、M2O,に換算して0.00
01〜0.01モル%の範囲で添加し、ボールミルで十
分に混合、粉砕してスラリー化し、バインダ (粘結荊
)を配合し、乾燥して造粒したのち、直径17■、厚さ
約2態の円板状に成形した。このとき、密度が3.1g
/ajになるように成形圧力が調整される0次に125
0℃で1時間空気中で焼成し、焼結体の両面にStS電
性ペーストをスクリーン印刷し、600℃で5分間焼成
して電極を形成し、得られた素子のミス的特性を測定し
た。なお、酸化アルミニウムを均一に含有する酸化亜鉛
は、酸化亜鉛の粉体に硫酸アルミニウムを混合するか、
あるいは酸化亜鉛の粉体と硫酸アルミニウム水溶液を混
合し、加熱することによって得ることができる。
第1図は、素子に40Aの電流を流したときの電圧、■
、。、と素子に111^の電流を流したときの電圧、V
16.の比、■4゜A / V 1.Aで表わした大電
流領域における非直線性とり、0.添加量の関係を示し
、第2図は素子に10μへの電流を流したときの電圧、
V、@IIAと素子に1mAの電流を流したときの電圧
、VI+IAの比、V re D / V +m AZ
表わした低電流領域の特性とに1□0.添加量の関係を
示す。
第1図から大電流領域での非直線性はM2O,の添加量
が増大するに伴い特性が改善されることがわかる。一方
、第2図から、低電流領域での特性はAltosの添加
量にほぼ反比例して低下しており、0.005モル%を
超えると低電流領域での特性を悪化させることになる。
第3図は幅2 +wsec 、 100 Aのく形波を
流を20回印加して前後のV +@Aの変化率、ΔV、
、、で表わした長波尾サージ耐量とM2O3添加量の関
係を示す。
第3図からはAltO,の添加量が増大するに伴い長波
尾サージ耐量が悪化していることがわかる。第2図およ
び第3図に示されるように多量のアルミニウム酸化物の
添加は低電流領域における非直線性が悪くなり、長波尾
サージ印加でのバリスタ電圧の変化率が大きくなること
から、Al2O,の添加量を極力押さえる必要がある。
具体的にはAZ 、0゜添加量として0.001〜0.
005モル%の添加が適当である。
〔発明の効果〕
本発明によれば、酸化亜鉛電圧非直線抵抗体の原料粉末
に酸化アルミニウムを、酸化アルミニウムを含有する酸
化亜鉛微粒子の形で添加することにより、低電圧領域の
特性および長波尾サージ耐量の悪化する0、005モル
%を超えないM2O3に換夏しての酸化アルミニウムを
抵抗体内に均一に分散させることができ、o、ootモ
ル%以上の添加で大電流領域での電圧非直線性の同上し
た酸化亜鉛電圧非直yiA抵抗体を製造することが可能
になった。
【図面の簡単な説明】
第1図は酸化亜鉛電圧非直線抵抗体の大電流領域の非直
線性、第2図は低電流領域特性、第3図は長波尾サージ
耐量とklzo3添加量との関係をそれぞれ示す線図で
ある。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)酸化亜鉛および複数の種類の他の金属酸化物に酸化
    アルミニウムを含有する粒径1μm以下の酸化亜鉛微粒
    子をN_2O_3に換算して0.001〜0.005モ
    ル%の範囲で添加し、混合した原料を焼結することを特
    徴とする酸化亜鉛電圧非直線抵抗体の製造方法。 2)酸化亜鉛および複数の種類の他の金属酸化物に酸化
    アルミニウムを含有する粒径1μm以下の酸化亜鉛微粒
    子をN_2O_3に換算して0.001〜0.005モ
    ル%の範囲で添加し、混合,粉砕する工程、その粉砕さ
    れた混合物を造粒する工程、その造粒された粒体を成形
    する工程およびその成形体を焼結する工程を含むことを
    特徴とする酸化亜鉛電圧非直線抵抗体の製造方法。 3)酸化亜鉛と硫酸アルミニウムとの混合物を加熱し、
    粉砕して得られた酸化アルミニウム含有酸化亜鉛微粒子
    を用いる請求項1あるいは2記載の酸化亜鉛電圧非直線
    抵抗体の製造方法。
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