JPH0496018A - Contact lens - Google Patents

Contact lens

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JPH0496018A
JPH0496018A JP21373790A JP21373790A JPH0496018A JP H0496018 A JPH0496018 A JP H0496018A JP 21373790 A JP21373790 A JP 21373790A JP 21373790 A JP21373790 A JP 21373790A JP H0496018 A JPH0496018 A JP H0496018A
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methacrylate
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恒夫 保木
Nobuyuki Osawa
大沢 信行
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To improve the resistance of a lens to sticking of stains and the property to desorb the stains by forming the contact lens of a specific compd. essentially consisting of fumarate or maleate. CONSTITUTION:The contact lens is formed of the polymer formed by polymerizing the fumarate or maleate expressed by formula I as its essential component. In the formula, at least either of R1, R2 is a fluorocarbon group contg. a -OH group. The ester substituent of the fumarate or maleate expressed by the formula I is more preferably the fluorocarbon group contg. the -OH and is 2 to 18C straight chain or branched fluoroalkyl group or 2 to 18C fluorocarbon group having an ether bond.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はコンタクトレンズに関するものである。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to contact lenses.

更に詳しくいえば、装用時のレンズの耐汚れ付着性及び
汚れ離脱性に優れたコンタクトレンズに関するものであ
る。
More specifically, the present invention relates to a contact lens that has excellent dirt adhesion resistance and dirt removability when worn.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

コンタクトレンズは、ポリメチルメタクリレート、ポリ
ヒドロキシエチルメタクリレート、シロキサニル系共重
合体などが用いられ、それぞれ強度、水濡性と柔軟性、
酸素透過性に特徴を有し使われて来た。しかしなからコ
ンタクトレンズを使用する上て、涙液による汚れ付着か
なく、たとえタンパク質、脂質などが付着しても容易に
離脱する自己洗浄能を有するコンタクトレンズはなかっ
た。このため、コンタクトレンズ装用者は毎日あるいは
一定期間ごとにレンズ洗浄剤で洗浄する必要かあり使用
上、不便てあった。
Contact lenses are made of polymethyl methacrylate, polyhydroxyethyl methacrylate, siloxanyl copolymers, etc., each with their own properties such as strength, water wettability, and flexibility.
It has been used because of its oxygen permeability. However, when using contact lenses, there has not been a contact lens that does not attract stains due to tear fluid and has a self-cleaning ability that allows proteins, lipids, etc. to be easily removed even if they are attached. For this reason, contact lens wearers are required to clean the lenses with a lens cleaning agent every day or at regular intervals, which is inconvenient for use.

これを解決するために、近年、フッ素含有単量体を共重
合させて検討されているが(例えば、特開昭51−55
3911号公報、特開昭54−29660号公報、特開
昭61−73706号公維)耐汚れ付着性、汚れ離脱性
ては不十分なものである。
In order to solve this problem, copolymerization of fluorine-containing monomers has been studied in recent years (for example, JP-A-51-55
(No. 3911, JP-A-54-29660, JP-A-61-73706) The stain resistance and stain releasability are insufficient.

また、従来の(メタ)アクリレート系単量体の欠点を改
良する目的でフマレート系の単量体を使った共重合体も
検討されているか(例えば、特開昭61−176909
号公報、特開昭62−50728号公報、特開昭62−
106432号公報、特開昭62−160419号公報
、特開昭62−212618号公報、特開昭62−39
589号公報、特開昭62−235919号公報、特開
昭63−11908号公報、特開昭63−32518号
公報、特開昭63−132216号公報、特開昭63−
266422号公報、特開昭63−271411号公報
)耐汚れ付着性、汚れ離脱性では満足出来るものではな
く、フッ素含有単量体を使用すると汚れが付着しにく(
はなるが少しずつ付着し、−度付着すると簡単に洗浄で
きないため装用している間に、汚れが蓄積してしまう問
題があった。
Also, are copolymers using fumarate monomers being considered for the purpose of improving the drawbacks of conventional (meth)acrylate monomers?
JP-A-62-50728, JP-A-62-50728, JP-A-62-50728.
106432, JP 62-160419, JP 62-212618, JP 62-39
589, JP 62-235919, JP 63-11908, JP 63-32518, JP 63-132216, JP 63-
(No. 266422, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-271411) The stain resistance and stain releasability are not satisfactory, and the use of fluorine-containing monomers makes it difficult for stains to adhere (
However, dirt accumulates little by little, and once it gets too much, it cannot be easily cleaned, so there is a problem in that dirt accumulates while being worn.

〔本発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the present invention]

本発明は、コンタクトレンズの基本的特性である強度、
水濡れ性、酸素透過性に加え、耐汚れ付着性と汚れ離脱
性に優れたコンタクトレンズを提供することを目的とす
るものである。
The present invention focuses on strength, which is the basic characteristic of contact lenses.
The purpose of the present invention is to provide a contact lens that has excellent dirt adhesion resistance and dirt removability in addition to water wettability and oxygen permeability.

〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、前記の問題点を解決した新規なコンタク
トレンズを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構
造をもつ含フツ素単量体か、その目的に適合することを
見い出し、本発明を完成するに至った。
[Means for Solving the Problem] As a result of intensive research to develop a new contact lens that solves the above-mentioned problems, the present inventors found that a fluorine-containing monomer with a specific structure, The present inventors have found that the present invention is suitable for that purpose, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、一般式(I)で表わされるフマル
酸エステル又はマレイン酸エステルを必須成分として重
合した重合体からなるコンタクトレンズ (式中、R1,R2の少なくとも一方は一〇H基を含有
するフルオロカーボン基である。) である。
That is, the present invention provides a contact lens comprising a polymer obtained by polymerizing a fumarate ester or a maleate ester represented by the general formula (I) as an essential component (wherein at least one of R1 and R2 contains a 10H group). It is a fluorocarbon group.)

本発明において、好ましいのは、一般式(I)で表わさ
れるフマル酸エステル又はマレイン酸エステルは、その
エステル置換基が一〇H基を含有するフルオロカーホン
基てあって、炭素数2〜18の直鎖、あるいは分岐のフ
ルオロアルキル基、又は炭素数2〜18のエーテル結合
を含有するフルオロカーボン基である。
In the present invention, it is preferable that the fumaric ester or maleic ester represented by the general formula (I) has an ester substituent having a fluorocarbon group containing 10H group and having 2 to 18 carbon atoms. A linear or branched fluoroalkyl group, or a fluorocarbon group containing an ether bond having 2 to 18 carbon atoms.

これら−〇H基を含有するフルオロカーボン基としては
、例えば、 一般式、   −CH2CH2H2−0−(CF2)、
 X。
Examples of the fluorocarbon group containing these -〇H groups include the general formula: -CH2CH2H2-0-(CF2),
X.

H CH2CH2H2C,、F2.、、、 、  及びH + CH2CH20−+rCH2CHCH2+ CF2
+r−0−C−F2に+H で表わされるものがある。
H CH2CH2H2C,, F2. , , , and H + CH2CH20−+rCH2CHCH2+ CF2
+r-0-C-F2 has something represented by +H.

これらの中で、nが1〜4の整数、mが2〜8の整数、
iが0又は1、Jが1〜7の整数、kが1〜5の整数、
Xは水素又はフッ素であるものが好ましい。
Among these, n is an integer of 1 to 4, m is an integer of 2 to 8,
i is 0 or 1, J is an integer of 1 to 7, k is an integer of 1 to 5,
Preferably, X is hydrogen or fluorine.

また、本発明においては、一般式(I)において、R1
,R2は同してあっても異なっていても良く、また、R
,、R2の一方が −〇H基を含有するフルオロカーボ
ン基で、他方かそれ以外の置換基、たとえば、水素、ア
ルキル基、ヒドロキシアルキル基、フルオロアルキル基
、フルオロアルキルエーテル基、(−CH2+−5i−
R,基 (式中rは2又は3、R3,R,、R5はメチル基、ト
リメチルシロキシ基、ペンタメチルジシロキサニルオキ
シ基、メチルビス(トリメチルシロキシ)シロキシ基か
ら選ばれた置換基である。)から選ばれた置換基である
フマル酸エステル又はマレイン酸エステルであってもよ
い。
Further, in the present invention, in general formula (I), R1
, R2 may be the same or different, and R
,, one of R2 is a fluorocarbon group containing a -〇H group, and the other or other substituent, such as hydrogen, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a fluoroalkyl group, a fluoroalkyl ether group, (-CH2+-5i −
R, group (where r is 2 or 3, R3, R,, R5 is a substituent selected from methyl group, trimethylsiloxy group, pentamethyldisiloxanyloxy group, methylbis(trimethylsiloxy)siloxy group) It may be a fumarate ester or a maleate ester, which is a substituent selected from .).

本発明の一般式(I)で表わされる単量体を使用した共
重合体からなるコンタクトレンズが、汚れか付着しにく
く、且つ付着した汚れが離脱しゃすい理由はかならずし
も明らかになっていないが、単に、フッ素を含有する単
量体を混合して共重合した場合と比較して、共重合体の
表面において、フッ素原子と、親水性基である水酸基が
近接して存在しているため、タンパク質、脂質なとの汚
れ成分か、共重合体表面に近づきにくく、たとえ付着し
たとしてもその結合状態が極めて弱く、簡単に離脱され
るものと考えられる。
The reason why contact lenses made of a copolymer using the monomer represented by the general formula (I) of the present invention is difficult for dirt to adhere to and also for easy removal of adhered dirt is not necessarily clear. Compared to the case where fluorine-containing monomers are simply mixed and copolymerized, fluorine atoms and hydroxyl groups, which are hydrophilic groups, are located close to each other on the surface of the copolymer, so protein It is thought that dirt components such as lipids have difficulty approaching the surface of the copolymer, and even if they do adhere, their bonding state is extremely weak and they are easily separated.

本発明で使用するこれらの単量体は新規なものであるか
、対応するフッ素含有エポキシ化合物とフマル酸あるい
はマレイン酸とを公知の方法(例えば、高分子論文集、
42 (55) P、345〜350(1985)、特
開昭61−73706号公報)に準じて反応させて製造
される。
These monomers used in the present invention are new, or the corresponding fluorine-containing epoxy compound and fumaric acid or maleic acid are prepared by known methods (for example,
42 (55) P, 345-350 (1985), JP-A-61-73706).

例えば、ジ(2,2−パーフルオロエチルグリセリル)
フマレート及びこれに対応するマレエートは2−ヒドロ
キシパーフルオロエチルグリシジルエーテル1モルに対
し、水酸化カリウム0.14モルを加え、窒素ガス気流
下、フマル酸0.5モルを少しずつ加えて、70〜90
°Cの温度で反応させ、反応後放冷し、クロロホルムで
希釈して濾過し、濾液を希アルカリ水で洗浄し、次いで
飽和食塩水で洗浄した後、クロロホルム層を分離し乾燥
剤を加えて脱水した後、減圧下で溶媒を除去して得られ
る。
For example, di(2,2-perfluoroethylglyceryl)
Fumarate and the corresponding maleate were prepared by adding 0.14 mol of potassium hydroxide to 1 mol of 2-hydroxyperfluoroethyl glycidyl ether, and adding 0.5 mol of fumaric acid little by little under a nitrogen gas stream to 70 to 90
The reaction was carried out at a temperature of °C, and after the reaction was allowed to cool, diluted with chloroform and filtered, the filtrate was washed with dilute alkaline water and then with saturated saline, the chloroform layer was separated and a desiccant was added. After dehydration, the solvent is removed under reduced pressure.

本発明のコンタクトレンズは、一般式(I)で表わされ
る単量体と、これと共重合可能な単量体との共重合体で
あって一般式(I)で表わされる単量体は0.1〜99
.9重量部の範囲で使用される。
The contact lens of the present invention is a copolymer of a monomer represented by general formula (I) and a monomer copolymerizable with the monomer, in which the monomer represented by general formula (I) contains 0 .1~99
.. It is used in a range of 9 parts by weight.

0.1重量部未満であると汚れの付着が多くなり、汚れ
の離脱性も悪くなり好ましくない。これらの単量体の含
有量か多いほと汚れの付着は少くなり、離脱性も良くな
るか、他の物性とのバランスから99.9重量部以下で
使用される。
If it is less than 0.1 part by weight, a large amount of dirt will adhere to it and the ability to remove the dirt will be poor, which is not preferable. The larger the content of these monomers is, the less dirt will adhere to it and the better the removability will be, or from the viewpoint of balance with other physical properties, it is used in an amount of 99.9 parts by weight or less.

本発明で使用される一般式(I)で表わされる単量体と
共重合可能な単量体は、例えば、トリフルオロエチルア
クリレート、テトラフルオロエチルアクリレート、テト
ラフルオロプロピルアクリレート、ペンタフルオロプロ
ピルアクリレート、ヘキサフルオロブチルアクリレート
、ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、ヘプタフ
ルオロブチルアクリレート、オクタフルオロペンチルア
クリレートなどのアクリル酸フルオロアルキルエステル
及びこれに対応するメタクリル酸フルオロアルキルエス
テル、フマル酸フルオロアルキルエステル、マレイン酸
フルオロアルキルエステルなどのフッ素含有単量体、例
えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、t
−ブチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、
シクロへキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
トなどのメタクリレート類、及びこれらに対応するアク
リレート類、フマレート類、マレエート類並びにスチレ
ン、t−ブチルスチレン、α−メチルスチレンなとの芳
香族ビニル化合物なとの単量体かコンタクトレンズに硬
さを付与し、機械的強度を高めるために使用される。こ
れらの単量体の中で、トリフルオロエチルメタクリレー
ト、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、メチ
ルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、ジ
ーtブチルフマレート、ジトリフルオロエチルフマレー
ト、ジヘキサフルオロイソブロピルフマレートなどが好
ましい。
Monomers copolymerizable with the monomer represented by general formula (I) used in the present invention include, for example, trifluoroethyl acrylate, tetrafluoroethyl acrylate, tetrafluoropropyl acrylate, pentafluoropropyl acrylate, and hexafluoropropyl acrylate. Fluorine acrylic acid fluoroalkyl esters such as fluorobutyl acrylate, hexafluoroisopropyl acrylate, heptafluorobutyl acrylate, and octafluoropentyl acrylate, and corresponding methacrylic acid fluoroalkyl esters, fumaric acid fluoroalkyl esters, maleic acid fluoroalkyl esters, etc. Containing monomers such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, t
-butyl methacrylate, n-butyl methacrylate,
Monomers such as methacrylates such as cyclohexyl methacrylate and benzyl methacrylate, their corresponding acrylates, fumarates, maleates, and aromatic vinyl compounds such as styrene, t-butylstyrene, and α-methylstyrene. It is used to add hardness to contact lenses and increase their mechanical strength. Among these monomers, trifluoroethyl methacrylate, hexafluoroisopropyl methacrylate, methyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, di-t-butyl fumarate, ditrifluoroethyl fumarate, dihexafluoroisopropyl fumarate, and the like are preferred.

これら共重合可能な単量体は、一般に3〜95重量%の
範囲内で使用される。
These copolymerizable monomers are generally used in an amount of 3 to 95% by weight.

また、コンタクトレンズに酸素透過性を付与するシロキ
サン系の単量体ないしはオリゴマーか使用される。例え
ば、 一般式(III) (式中のR’及びR2はそれぞれ水素又はメチル基、l
は1〜5の整数、mは1〜3の整数である)で表わされ
る一官能性有機シロキサン単量体かあり、このような単
量体としては、例えばトリス(トリメチルシロキシ)シ
リルプロピルメタクリレート、ビス(トリメチルシロキ
シ)メチルシリルプロピルメタクリレート、トリス(ト
リメチルシロキシ)シリルエチルメタクリレート、トリ
ス(トリメチルシロキシ)シリルブチルメタクリレート
、トリス(トリメチルシロキシ)シリルヘプチルメタク
リレート、ビス(トリメチルシロキシ)シリルプロピル
メタクリレート及びこれらに対応するアクリレートなど
がある。
Furthermore, siloxane monomers or oligomers that impart oxygen permeability to contact lenses are used. For example, general formula (III) (wherein R' and R2 are each hydrogen or methyl group, l
is an integer of 1 to 5, and m is an integer of 1 to 3). Examples of such monomers include tris(trimethylsiloxy)silylpropyl methacrylate, Bis(trimethylsiloxy)methylsilylpropyl methacrylate, tris(trimethylsiloxy)silylethyl methacrylate, tris(trimethylsiloxy)silylbutyl methacrylate, tris(trimethylsiloxy)silylheptyl methacrylate, bis(trimethylsiloxy)silylpropyl methacrylate and their corresponding counterparts. There are acrylates, etc.

一般式(IV) (式中のR6及びR6はそれぞれ水素又はメチル基、X
l、X2、X3、X4、XS及びX6はそれぞれ同−又
は異なるアルキル基、ハロゲン化アルキル基又はトリメ
チルシロキサニル基、p及びqはそれぞれ同一又は異な
る1〜5の整数、nは0又は1〜100の整数である。
General formula (IV) (R6 and R6 in the formula are each hydrogen or methyl group,
l, X2, X3, X4, XS and X6 are the same or different alkyl groups, halogenated alkyl groups or trimethylsiloxanyl groups, p and q are the same or different integers of 1 to 5, n is 0 or 1 It is an integer between ~100.

) で表わされる二官能性有機シロキサン単量体があり、こ
のような単量体としては、例えば1,3−ビス(3−メ
タクリロキシプロピル)−1,1,3,3−テトラメチ
ルジシロキサン、1.3−ビス(3−メタクリロキシプ
ロピル)テトラキス(トリメチルシロキシ)ジシロキサ
ン、1.5−ビス(3−メタクリロキシプロピル)−1
,1,3,3,5,5−ヘキサメチルトリシロキサン、
1.3−ビス(2−メタクリロキシエチル)−1,1,
3,3−テトラメチルジシロキサン、1,7−ビス(3
−メタクリロキシプロピル)−1,7−テトラキス(ト
リメチルシロキシ)−3,5−テトラメチルテトラシロ
キサン及びこれらに対応するアクリレートα、ω−ビス
(3メタクリロキシプロピルジメチルシロキシ)3,3
゜3トリフルオロプロピル−メチルポリシロキサン、α
、ω−ビス(3−メタクリロキシプロピル)テトラキス
(トリメチルシロキシ)シリル3,3.3)リフルオロ
プロピルメチルポリシロキサン、α、ωビス(2−メタ
クリロキシプロピルジメチルシロキシ)3.3.3 )
リフルオロプロピルメチルポリシロキサン、α、ω−ビ
ス(3−メタクリロキシプロピル)ジメチルポリシロキ
サン、α、ω−ビス(3−メタクリロキシプロピル)テ
トラキス(トリメチルシロキシ)シリルジメチルポリシ
ロキサン、α、ω−ビス(2−メタクリロキシエチル)
ジメチルポリシロキサン、などがある。
), and examples of such monomers include 1,3-bis(3-methacryloxypropyl)-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane. , 1.3-bis(3-methacryloxypropyl)tetrakis(trimethylsiloxy)disiloxane, 1.5-bis(3-methacryloxypropyl)-1
, 1,3,3,5,5-hexamethyltrisiloxane,
1.3-bis(2-methacryloxyethyl)-1,1,
3,3-tetramethyldisiloxane, 1,7-bis(3
-methacryloxypropyl)-1,7-tetrakis(trimethylsiloxy)-3,5-tetramethyltetrasiloxane and their corresponding acrylates α,ω-bis(3methacryloxypropyldimethylsiloxy)3,3
゜3 Trifluoropropyl-methylpolysiloxane, α
, ω-bis(3-methacryloxypropyl)tetrakis(trimethylsiloxy)silyl 3,3.3)lifluoropropylmethylpolysiloxane, α,ωbis(2-methacryloxypropyldimethylsiloxy)3.3.3)
Lifluoropropylmethylpolysiloxane, α,ω-bis(3-methacryloxypropyl)dimethylpolysiloxane, α,ω-bis(3-methacryloxypropyl)tetrakis(trimethylsiloxy)silyldimethylpolysiloxane, α,ω-bis (2-methacryloxyethyl)
Dimethylpolysiloxane, etc.

一般式(V) (式中、R1及びR2は水素又はメチル基、R1及びR
iは直鎖又は分枝の炭素原子数2〜7の2価の炭化水素
基又はpが1〜20である千C82CH2−0÷)基で
あり、R4,R,、R2及びRiはそれぞれ炭素数1〜
12の炭化水素基又はトリメチルシロキシ基であり、R
,、R,、RQ及びR7はそれぞれ炭素数1〜12の炭
化水素基又はハロゲン置換された炭化水素基であり、R
8は炭素数4〜13の2価の炭化水素基、XはR,に結
合した一COO−基又は−NHCOO−基であり、l及
びβ′は0〜20の整数であり、m及びnは0〜100
の整数である。) で表わされる二官能性有機シロキサンオリゴマーがある
General formula (V) (wherein R1 and R2 are hydrogen or methyl groups, R1 and R
i is a linear or branched divalent hydrocarbon group having 2 to 7 carbon atoms or a 1,000C82CH2-0÷) group in which p is 1 to 20, and R4, R,, R2 and Ri are each carbon Number 1~
12 hydrocarbon group or trimethylsiloxy group, R
, , R, , RQ and R7 are each a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms or a halogen-substituted hydrocarbon group, and R
8 is a divalent hydrocarbon group having 4 to 13 carbon atoms, X is a COO- group or -NHCOO- group bonded to R, l and β' are integers of 0 to 20, m and n is 0-100
is an integer. ) There is a difunctional organosiloxane oligomer represented by

これら単量体ないしオリゴマーは3〜95重量%の範囲
内で使用される。
These monomers or oligomers are used in an amount of 3 to 95% by weight.

また、一般式(I[)で表わされるシロキサン単量体に
対応するシロキサン基をもつ、フマル酸エステル、マレ
イン酸エステルも共重合可能で3〜95重量%の範囲内
で使用される。
Further, fumaric acid esters and maleic acid esters having a siloxane group corresponding to the siloxane monomer represented by the general formula (I[) can also be copolymerized and are used in the range of 3 to 95% by weight.

これらシロキサン単量体ないしはオリゴマーの中で、ト
リス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリレ
ート(一般式■)、α、ω−ビス(3−メタクリロキシ
プロピル)ジメチルポリシロキサン(一般式■において
n#45)、ヘキサメチレンジイソシアネートにα、ω
−ヒス(3−ヒドロキシプロピル)ジメチルポリシロキ
サンを付加し、さらにグリシジルメタクリレートを付加
させたシロキサンオリゴマー(一般弐■においてm=n
″−。
Among these siloxane monomers or oligomers, tris(trimethylsiloxy)silylpropyl methacrylate (general formula ■), α,ω-bis(3-methacryloxypropyl) dimethylpolysiloxane (n#45 in general formula ■), α, ω to hexamethylene diisocyanate
- Siloxane oligomer to which his(3-hydroxypropyl)dimethylpolysiloxane is added and further glycidyl methacrylate (m=n in general 2)
″−.

45、  l=I!’ =1)ビス〔トリス(トリメチ
ルシロキシ)シリルプロピル〕フマレート、及びこれに
対応するマレートが好ましい。
45, l=I! '=1) Bis[tris(trimethylsiloxy)silylpropyl]fumarate and the corresponding malates are preferred.

又、コンタクトレンズに更に親水性を付与して、水濡れ
性を良くしたり、含水させてソフトコンタクトレンズに
するために、例えばメタクリル酸、アクリル酸、イタコ
ン酸、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒド
ロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、
グリセロールメタクリレート、ポリエチレングリコール
メタクリレート、N、 N’−ジメチルアクリルアミド
、N−メチルアクリルアミド、N−ビニルピロリドンな
と親水性単量体か使用される。
In addition, in order to further impart hydrophilicity to contact lenses to improve water wettability or to make them soft contact lenses by absorbing water, for example, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2- Hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate,
Hydrophilic monomers such as glycerol methacrylate, polyethylene glycol methacrylate, N,N'-dimethylacrylamide, N-methylacrylamide, and N-vinylpyrrolidone are used.

これら親水性単量体は一般に5〜90重量%の範囲内で
使用される。
These hydrophilic monomers are generally used in an amount of 5 to 90% by weight.

これら親水性単量体の中で、メタクリル酸、イタコン酸
、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、グリセロールメタクリレー
ト、N−ビニルピロリドンが好ましく使用される。
Among these hydrophilic monomers, methacrylic acid, itaconic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, glycerol methacrylate, and N-vinylpyrrolidone are preferably used.

また、コンタクトレンズの寸法安定性を良くするために
、例えばエチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペン
タエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノー
ルAジメタクリレート、ビニルメタクリレート、アクリ
ルメタクリレート及びこれらのメタクリレート類に対応
するアクリレート類、ジビニルベンゼン、トリアクリル
イソシアヌレートなどから選ばれた架橋性単量体か使用
される。
In order to improve the dimensional stability of contact lenses, for example, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetra A crosslinking monomer selected from methacrylate, bisphenol A dimethacrylate, vinyl methacrylate, acrylic methacrylate, acrylates corresponding to these methacrylates, divinylbenzene, triacrylisocyanurate, etc. is used.

これらの中で、エチレングリコールジメタクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレートか好ましく使用され、これら架橋性
単量体は、0.1〜15重量%の範囲内で使用される。
Among these, ethylene glycol dimethacrylate,
Diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, and tetraethylene glycol dimethacrylate are preferably used, and these crosslinking monomers are used within the range of 0.1 to 15% by weight.

コンタクトレンズの光学特性、酸素透過性、機械的強さ
、変形回復性、涙液中での寸法安定性とその経時変化な
どの特性バランスを良くするためこれら共重合可能な単
量体を組み合わせた混合物を使用することができる。
We combined these copolymerizable monomers to improve the balance of contact lenses' optical properties, oxygen permeability, mechanical strength, deformation recovery, dimensional stability in lachrymal fluid, and its change over time. Mixtures can be used.

たとえば、ハードコンタクトレンズの場合には、シロキ
サン系単量体40〜85重量部、アルキルメタクリレー
ト5〜20重量部、親水性単量体5〜15重量部、架橋
性単量体0.1〜10重量部及び本発明の式(I)で表
わされる単量体2〜50重量部の範囲内の混合物が好ま
しく、含水ソフトコンタクトレンズの場合には、親水性
単量体70〜98重量部、アルキルメタクリレート0〜
20重量部、架橋性単量体0.1〜10重量部、及び本
発明の式(I)で表わされる単量体2〜30重量部の範
囲内の混合物か好ましい。
For example, in the case of hard contact lenses, 40 to 85 parts by weight of siloxane monomer, 5 to 20 parts by weight of alkyl methacrylate, 5 to 15 parts by weight of hydrophilic monomer, and 0.1 to 10 parts by weight of crosslinking monomer. Parts by weight and a mixture within the range of 2 to 50 parts by weight of the monomer represented by formula (I) of the present invention are preferable, and in the case of a water-containing soft contact lens, 70 to 98 parts by weight of the hydrophilic monomer, alkyl Methacrylate 0~
A mixture of 20 parts by weight, 0.1 to 10 parts by weight of the crosslinkable monomer, and 2 to 30 parts by weight of the monomer represented by formula (I) of the present invention is preferable.

本発明のコンタクトレンズは、単量体、混合物に通常用
いられているラジカル重合開始剤を混合して、加熱、紫
外線の照射などにより重合した重合体から切削・研磨法
及び鋳型中で重合するキャスト法などにより製造するこ
とかできる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドな
どのパーオキサイド類、アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスジメチルバレロニトリルなとのアゾ化合物なと
か使用できる。その使用量は通常全単量体混合物100
重量部当たり、0.01〜1重量部の範囲内である。
The contact lens of the present invention is made by mixing monomers and a commonly used radical polymerization initiator, and polymerizing the mixture by heating, ultraviolet irradiation, etc., and then cutting and polishing the polymer, and then casting the mixture by polymerizing in a mold. It can be manufactured by the method. Examples of the radical polymerization initiator include peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, azobisisobutyronitrile,
Azo compounds such as azobisdimethylvaleronitrile can be used. The amount used is usually 100% of the total monomer mixture.
It is within the range of 0.01 to 1 part by weight per part by weight.

また、光重合においては、例えばベンゾインエチルエー
テル、ベンゾインn−ブチルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタール、アセトフェノン、α。
In addition, in photopolymerization, for example, benzoin ethyl ether, benzoin n-butyl ether, benzyl dimethyl ketal, acetophenone, α.

α −ジェトキシアセトフェノン、アントラキノンなと
の光増感剤を全単量体混合物100重量部当たり、0.
05〜3重量部の範囲内で使用される。
A photosensitizer such as α-jethoxyacetophenone or anthraquinone was added at 0.0% per 100 parts by weight of the total monomer mixture.
It is used within the range of 0.05 to 3 parts by weight.

また、本発明のコンタクトレンズには、所望により着色
剤、紫外線吸収剤などの添加剤を含有させることか出来
る。
Further, the contact lens of the present invention can contain additives such as colorants and ultraviolet absorbers, if desired.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例で詳細に説明するか、本発明はこ
れらの例によってなんら限定されるものではない。なお
、物性は次の様にして求めた。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples in any way. The physical properties were determined as follows.

(汚れ付着性、離脱性) 日本コンタクトレンズ学会誌、23  P、10〜14
(1981)に記載されているタンパク質定量法を使用
して測定した。
(Stain adhesion, removability) Journal of the Japanese Contact Lens Society, 23 P, 10-14
(1981).

〈汚れ付着性〉 濃度1 ppmのタンパク水溶液中に、モデルレンズ(
直径13mm、厚さ0.2mm、ベースカーブ7.8m
m。
<Stain adhesion> A model lens (
Diameter 13mm, thickness 0.2mm, base curve 7.8m
m.

パワー0.0)を25°Cで20時間浸漬し、レンズを
取出しレンズ表面を一定量の精製水で洗浄し、洗浄液を
浸漬液と合わせて、この中の残存タンパク量を定量し、
初めのタンパク含有量との差を計算して、レンズ1枚当
りに付着したタンパク量を汚れ付着性とした。
power 0.0) at 25°C for 20 hours, remove the lens, wash the lens surface with a certain amount of purified water, combine the washing solution with the immersion solution, and quantify the amount of remaining protein in it.
The difference from the initial protein content was calculated, and the amount of protein attached per lens was defined as the stain adhesion.

〈汚れ離脱性〉 17ppmの濃度に調整したタンパク水溶液中にモデル
レンズを25°Cで20時間浸漬して、取り出して、精
製水で洗浄して、汚れを付着させたモデルレンズを作成
した。このレンズを、0.75%ドデシル硫酸ナトリウ
ム(SDSと略す)水溶液に40°C24時間浸漬し、
レンズからタンパクを抽出した。レンズを取り出し、そ
の表面を一定量のSDS水溶液で洗浄し、抽出液と合わ
せて、この中のタンパク量を定量し、その値を汚れ離脱
性とした。
<Stain Removal Property> A model lens was immersed in an aqueous protein solution adjusted to a concentration of 17 ppm at 25°C for 20 hours, taken out, and washed with purified water to create a model lens with dirt attached to it. This lens was immersed in a 0.75% sodium dodecyl sulfate (abbreviated as SDS) aqueous solution at 40°C for 24 hours.
Proteins were extracted from the lenses. The lens was taken out, its surface was washed with a certain amount of SDS aqueous solution, and the amount of protein in this was determined by combining it with the extract and the value was taken as the stain releasability.

実施例1 2−ヒドロキシエチルメタクリレート(以下HEMAと
略す)90重量部、ビス(1,1,2,2−テトラフル
オロエトキシ−2−ヒドロキシプロピル)フマレート(
以下、TFHMAと略す)10重量部、エチレングリコ
ールジメタクリレート (以下、EDと略す)1.0重
量部を均一に混合し、アゾビスイソブチロニトリル(以
下AIBNと略す)0.1重量部を溶解させ、真空下で
脱気した後、厚さ5mmのスペーサーを入れた2枚のガ
ラス板の間に注入して、60°Cで12時間、90°C
で36時間加熱して重合させた。得られた重合体から切
削研磨法でコンタクトレンズを製作した。
Example 1 90 parts by weight of 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter abbreviated as HEMA), bis(1,1,2,2-tetrafluoroethoxy-2-hydroxypropyl) fumarate (
10 parts by weight of ethylene glycol dimethacrylate (hereinafter abbreviated as ED) were uniformly mixed, and 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile (hereinafter abbreviated as AIBN) was mixed uniformly. After melting and degassing under vacuum, it was poured between two glass plates with a 5 mm thick spacer and heated at 60 °C for 12 h and at 90 °C.
The mixture was heated for 36 hours to polymerize. Contact lenses were manufactured from the obtained polymer by cutting and polishing.

このレンズを生理食塩水中に48時間浸漬して含水ソフ
トコンタクトレンズとした。
This lens was immersed in physiological saline for 48 hours to obtain a hydrous soft contact lens.

このレンズの汚れ付着性と離脱性を評価した結果タンパ
ク汚れの付着量が0.3μg/レンズ1枚であり、汚れ
の離脱量は、1.4μg/レンズ1枚であった。
As a result of evaluating the stain adhesion and removability of this lens, the amount of protein stain attached was 0.3 μg/lens, and the amount of stain removed was 1.4 μg/lens.

比較例1 実施例1において、HEMA 100重量部に、EDl
、0重量部、AIBN 0.1重量部を均一に混合・溶
解させて重合させた重合体からコンタクトレンズを製作
し、実施例1と同様の処理をした後、汚れ付着性と離脱
性を評価した結果、タンパク付着量か1.5μg/1枚
であり、汚れの離脱量は0.3μg/レンズ1枚であっ
た。
Comparative Example 1 In Example 1, EDl was added to 100 parts by weight of HEMA.
, 0 parts by weight of AIBN, and 0.1 parts by weight of AIBN were uniformly mixed and polymerized to produce contact lenses. After being treated in the same manner as in Example 1, stain adhesion and releasability were evaluated. As a result, the amount of protein attached was 1.5 μg/lens, and the amount of dirt removed was 0.3 μg/lens.

実施例1と比較例1とを比較して、本発明の共重合体が
、タンパクを付着しにくく、かつ、付着したタンパクを
離脱しやすいことは明らかである。
Comparing Example 1 and Comparative Example 1, it is clear that the copolymer of the present invention is less likely to attach proteins and is more likely to release attached proteins.

比較例2 実施例1において、TF)(MAO代りに、フッ素原子
だけを含有するトリフルオロエチルメタクリレート(以
下、3FMと略す)を使用して重合させた重合体から含
水ソフトコンタクトレンズを製作した。このものの汚れ
付着性と離脱性を評価した結果、第1表に示した通り、
3FMの添加ではタンパク付着性は改善されず、離脱性
も改善されないことが明らかである。
Comparative Example 2 In Example 1, a hydrous soft contact lens was produced from a polymer polymerized using trifluoroethyl methacrylate (hereinafter abbreviated as 3FM) containing only fluorine atoms instead of TF) (MAO). As a result of evaluating the dirt adhesion and removability of this product, as shown in Table 1,
It is clear that the addition of 3FM does not improve protein adhesion nor does it improve detachability.

実施例1と比較例1及び2を比較して明らかなとおり、
本発明の共重合体か汚れ付着性及び離脱性にきわめて特
異的な特性を有することが分かる。
As is clear from comparing Example 1 and Comparative Examples 1 and 2,
It can be seen that the copolymer of the present invention has very specific properties in terms of stain adhesion and release properties.

実施例2 メチルメタクリレート(以下MMAと略す)90重量部
とTFHMA 10重量部を均一に混合し、AIBN 
0.1重量部を溶解させ、真空下で脱気した後、実施例
1と同じキャスト重合用のガラスセルに注入して、60
℃で96時間加熱して重合させた。得られた重合体から
コンタクトレンズを加工してハードコンタクトレンズと
した。このレンズの汚れ付着性と離脱性を評価した結果
、第1表に示した通り、汚れが付着しにくく、離脱しや
すいものであった。
Example 2 90 parts by weight of methyl methacrylate (hereinafter abbreviated as MMA) and 10 parts by weight of TFHMA were uniformly mixed, and AIBN
After dissolving 0.1 part by weight and degassing under vacuum, it was poured into the same glass cell for cast polymerization as in Example 1, and 60%
Polymerization was carried out by heating at ℃ for 96 hours. The obtained polymer was processed into a hard contact lens. As a result of evaluating the dirt adhesion and removability of this lens, as shown in Table 1, it was found that dirt was difficult to adhere to and easy to remove.

実施例3及び4 実施例2において、MMAの代りに、それぞれトリス(
トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリレート 
(以下TSSMAと略す)、3FMを使用し、第1表に
示した組成でそれぞれ重合させ、重合体を得た。
Examples 3 and 4 In Example 2, Tris(
Trimethylsiloxy)silylpropyl methacrylate
(hereinafter abbreviated as TSSMA) and 3FM were used to polymerize each of the compositions shown in Table 1 to obtain polymers.

得られた重合体からハードコンタクトレンズを製作し、
汚れ付着性と離脱性を評価した。第1表に示した通り、
汚れか付着しにくく、離脱しやすいものであった。
Fabricate hard contact lenses from the obtained polymer,
The stain adhesion and removability were evaluated. As shown in Table 1,
It was difficult for dirt to adhere to it, and it was easy to remove it.

実施例5〜8 実施例1〜4における、TFHMAの代りに、ビス(4
,4,5,5,6,6,7,7,7−ノナフルオロ−2
−ヒドロキシヘプタン)フマレート (以下FBHMA
と略す)を使用して重合体を得た。それぞれ得られた重
合体からコンタクトレンズを製作し、汚れ付着性を評価
した結果、第1表に示した通り付着しにくく、且つ、付
着した汚れか離脱しやすい優れた性能を示すものであっ
た。
Examples 5 to 8 In Examples 1 to 4, instead of TFHMA, bis(4
,4,5,5,6,6,7,7,7-nonafluoro-2
-Hydroxyheptane) fumarate (hereinafter FBHMA)
) was used to obtain a polymer. Contact lenses were manufactured from each of the obtained polymers and the stain adhesion properties were evaluated. As shown in Table 1, the lenses showed excellent performance in that they were difficult to adhere to and that the adhered stains were easy to remove. .

実施例9 TFHMA 99.9重量部とEDo、1重量部を重合
させ重合体を得た。得られた重合体からコンタクトレン
ズを製作し、生理食塩水中に48時間浸漬して含水コン
タクトレンズとした。
Example 9 99.9 parts by weight of TFHMA and 1 part by weight of EDo were polymerized to obtain a polymer. A contact lens was produced from the obtained polymer and immersed in physiological saline for 48 hours to obtain a water-containing contact lens.

このレンズの汚れ付着性と離脱性を評価した結果、第1
表に示した通り、汚れ付着量が著しく少いものであった
。なお汚れ離脱量が小さい値になっているのは、付着量
が極めて少くなっている為と考えられる。
As a result of evaluating the dirt adhesion and removability of this lens, the first
As shown in the table, the amount of dirt deposited was extremely small. The reason why the amount of dirt removed is small is considered to be because the amount of adhesion is extremely small.

実施例10 FBHMAを実施例9と同じ様に、EDと重合させ、コ
ンタクトレンズを製作した。このレンズの汚れ付着性と
離脱性を評価した結果、TFHMAと同程度の付着しに
くさと離脱しやすさを示した。
Example 10 In the same manner as in Example 9, FBHMA was polymerized with ED to produce a contact lens. As a result of evaluating the dirt adhesion and detachability of this lens, it was found to be as difficult to adhere and to be detached as TFHMA.

実施例11 HEMA80重量部、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト(以下HPMAと略す)15重量部、TFHMA5重
量部、EDl、5重量部、AIBNo、1重量部を均一
に混合し、真空下て脱気した後、長さ180mm、内径
16mmの試験管に約30gずつ注入し、4゜°Cて8
時間、60°Cで12時間、90°Cで48時間加熱し
て重合させた。得られた重合体は透明で、光学歪のない
均一なものであった。この重合体から厚さ5mm、直径
12.7mmの円盤条のボタンを切削加工し、デシケー
タ−内で24時間乾燥させた後、切削・研磨法でコンタ
クトレンズを製作した、得られたレンズを生理食塩水中
に48時間浸漬して、含水コンタクトレンズとした。こ
のコンタクトレンズの汚れ付着性と離脱性を評価した結
果、タンパク汚れが付着しにくく、付いた汚れも離脱し
やすいものであった。結果を第2表に示した。なお、こ
の重合体の膨潤率は1.21であった。
Example 11 80 parts by weight of HEMA, 15 parts by weight of hydroxypropyl methacrylate (hereinafter abbreviated as HPMA), 5 parts by weight of TFHMA, 5 parts by weight of EDl, and 1 part by weight of AIBNo were uniformly mixed, degassed under vacuum, and then heated for a long time. Pour approximately 30 g each into a test tube with a length of 180 mm and an inner diameter of 16 mm, and heat at 4°C for 8 hours.
Polymerization was carried out by heating at 60°C for 12 hours and at 90°C for 48 hours. The obtained polymer was transparent and uniform with no optical distortion. A disc strip button with a thickness of 5 mm and a diameter of 12.7 mm was cut from this polymer, dried in a desiccator for 24 hours, and then a contact lens was manufactured by cutting and polishing. It was immersed in saline for 48 hours to obtain a hydrous contact lens. As a result of evaluating the stain adhesion and removability of this contact lens, it was found that protein stains were difficult to adhere to and the adhered stains were easily removable. The results are shown in Table 2. Note that the swelling ratio of this polymer was 1.21.

実施例12〜13 実施例11の単量体を使用し、その混合組成を第2表に
示した組成に変更した他は、実施例11と同じ方法で重
合体を得た。得られた重合体からレンズを試作し、汚れ
付着性と離脱性を評価した。結果を第2表に示した。
Examples 12 to 13 Polymers were obtained in the same manner as in Example 11, except that the monomers of Example 11 were used and the mixed composition was changed to the composition shown in Table 2. A prototype lens was made from the obtained polymer, and its dirt adhesion and releasability were evaluated. The results are shown in Table 2.

実施例14 TSSMA63重量部、TFHFA 25重量部、MM
A 12重量部、テトラエチレングリコールジメタクリ
レート(以下、4EDと略す)6重量部、AIBN 0
.086重量部を均一に混合し、真空下て脱気した後、
長さ180mm、内径16mmの試験管に約28gずつ
注入し、60°Cて40時間、90°Cて48時間、1
10°Cで10時間加熱して重合させた。
Example 14 TSSMA 63 parts by weight, TFHFA 25 parts by weight, MM
A 12 parts by weight, 6 parts by weight of tetraethylene glycol dimethacrylate (hereinafter abbreviated as 4ED), AIBN 0
.. After uniformly mixing 086 parts by weight and degassing under vacuum,
Approximately 28 g each was injected into a test tube with a length of 180 mm and an inner diameter of 16 mm.
Polymerization was carried out by heating at 10°C for 10 hours.

得られた重合体は透明で、ビッカース硬度7.6、酸素
透過係数83X10−■ml ・an/ ad、 se
c、 mmHgで光学歪のない均一なものであった。こ
の重合体から厚さ5順、直径12.7mmの円盤状のボ
タンを切削加工し、真空デシケータ−内で24時間乾燥
させた後、切削・研磨法でコンタクトレンズを製作した
。得られたハードコンタクトレンズを、生理食塩水と非
イオン界面活性剤とからなる保存液中で1週間保存した
後、汚れ付着性と離脱性を評価した。結果を第2表に示
した。
The obtained polymer was transparent, had a Vickers hardness of 7.6, and an oxygen permeability coefficient of 83 x 10-ml ・an/ad, se
c, mmHg, and was uniform with no optical distortion. Disc-shaped buttons with a thickness of 5 mm and a diameter of 12.7 mm were cut from this polymer, dried in a vacuum desiccator for 24 hours, and then contact lenses were manufactured by cutting and polishing. The obtained hard contact lenses were stored for one week in a storage solution consisting of physiological saline and a nonionic surfactant, and then their stain adhesion and removability were evaluated. The results are shown in Table 2.

実施例15 実施例14の単量体を使用し、その混合組成を第2表に
示した組成に変更した他は、実施例14と同じ方法で重
合体を得た。得れた重合体からレンズを試作し、汚れ付
着性と離脱性を評価した。結果を第2表に示した。
Example 15 A polymer was obtained in the same manner as in Example 14, except that the monomers of Example 14 were used and the mixed composition was changed to the composition shown in Table 2. A prototype lens was made from the obtained polymer, and its dirt adhesion and release properties were evaluated. The results are shown in Table 2.

実施例16及び17 実施例11及び12において、TFHFAの代りに、F
BHMAを使用した他は、実施例11と同じ方法で重合
して、重合体を得た。得られた共重合体からコンタクト
レンズを作製し、汚れ付着性と、離脱性を評価した。そ
の結果を第2表に示した。
Examples 16 and 17 In Examples 11 and 12, instead of TFHFA, F
A polymer was obtained by polymerizing in the same manner as in Example 11, except that BHMA was used. A contact lens was prepared from the obtained copolymer, and its stain adhesion and releasability were evaluated. The results are shown in Table 2.

比較例4 実施例11において、TFHFAを使用せずに第2表に
示した単量体組成で重合した重合体を得た。得られた重
合体からレンズを製作し汚れの付着性と離脱性を評価し
た。結果を第1表に示した。第2表から、本発明のコン
タクトレンズかタンパク質を付着させにくく、付着した
汚れも容易に離脱することか明らかである。
Comparative Example 4 In Example 11, a polymer was obtained which was polymerized with the monomer composition shown in Table 2 without using TFHFA. Lenses were made from the obtained polymer and their dirt adhesion and removal properties were evaluated. The results are shown in Table 1. From Table 2, it is clear that the contact lenses of the present invention do not allow proteins to adhere easily, and the adhered stains are easily removed.

比較例5 実施例12において、TFHFAの代りにMMAを使用
した他は、実施例12と同じ方法で重合体を製造した。
Comparative Example 5 A polymer was produced in the same manner as in Example 12, except that MMA was used instead of TFHFA.

得られた共重合体からレンズに加工し、その汚れ付着性
と離脱性を評価した。
The resulting copolymer was processed into lenses, and its dirt adhesion and release properties were evaluated.

実施例18 α、ω−ビス(3−メタクリロキシプロピル)ジメチル
ポリシロキサン(一般式■においてnか約45のもの)
55重量部、n−ブチルアクリレート20重量部、トリ
フルオロエチルアクリレート15重量部、TFHFA 
11重量部、ED4重量部を均一に混合し、これに、ベ
ンジルジメチルケタール0.5重量部を溶解させて、真
空中で脱気し、これをポリプロピレンで成形したレンズ
製作用の鋳型(凹型)に注入し、この上に同じくポリプ
ロピレン製の鋳型(凸型)をのせて、350nmに主波
長を有する紫外線ランプで照射して重合させた。得られ
たレンズを、生理食塩水中に2日間浸漬して保存した後
、汚れ付着性と、離脱性を評価した。リゾチームをモデ
ル汚れとした時の付着性は0.2μg/枚で、離脱性は
1.4μg/枚であった。
Example 18 α,ω-bis(3-methacryloxypropyl)dimethylpolysiloxane (n of general formula ■ is about 45)
55 parts by weight, 20 parts by weight of n-butyl acrylate, 15 parts by weight of trifluoroethyl acrylate, TFHFA
11 parts by weight of ED and 4 parts by weight of ED were mixed uniformly, 0.5 parts by weight of benzyl dimethyl ketal was dissolved therein, degassed in vacuum, and molded from polypropylene to make a lens manufacturing mold (concave mold). A mold (convex mold) also made of polypropylene was placed on top of this, and the mixture was irradiated with an ultraviolet lamp having a main wavelength of 350 nm to polymerize. The obtained lenses were immersed and stored in physiological saline for 2 days, and then dirt adhesion and removability were evaluated. When lysozyme was used as a model stain, the adhesion was 0.2 μg/sheet and the releasability was 1.4 μg/sheet.

比較例6 実施例18において、TFHPA 11重量部の代りに
、n−ブチルアクリレート5重量部(計25重量部)、
メタクリル酸6重量部を使用した他は、実施例18と同
様の方法でキャスト重合法によりレンズを製造した。得
られたレンズは硬度(IRHD) 83の柔らかいソフ
トレンズであった。これの汚れ付着性と離脱性を評価し
た結果、汚れ付着性2μg/枚、離脱性0.9μg/枚
であった。
Comparative Example 6 In Example 18, instead of 11 parts by weight of TFHPA, 5 parts by weight of n-butyl acrylate (25 parts by weight in total),
A lens was manufactured by cast polymerization in the same manner as in Example 18, except that 6 parts by weight of methacrylic acid was used. The obtained lens was a soft lens with a hardness (IRHD) of 83. As a result of evaluating the stain adhesion and removability of this, the stain adhesion was 2 μg/sheet, and the releasability was 0.9 μg/sheet.

以下余白 〔発明の効果〕 本発明のコンタクトレンズは、タンパク質や脂質などの
汚れが付着しにくく、且つ、付着した汚れも離脱しやす
いという特徴を有し、ハードコンタクトレンズ及びソフ
トコンタクトレンズとして使用する際に装用しやすく、
長期間装用してもレンズの曇や、視力の低下がなく、角
膜への障害も少なく、日常の洗浄作業も容易であって、
非常に有用なものである。
Margins below [Effects of the Invention] The contact lens of the present invention has the characteristics that stains such as proteins and lipids are difficult to adhere to, and that the adhered stains are also easily removed, and can be used as hard contact lenses and soft contact lenses. Easy to wear,
Even when worn for a long period of time, there is no fogging of the lenses or deterioration of vision, there is little damage to the cornea, and daily cleaning is easy.
It's very useful.

特許出願人  旭化成工業株式会社Patent applicant: Asahi Kasei Industries, Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、一般式( I )で表わされるフマル酸エステル又は
マレイン酸エステルを必須成分として重合した 重合体からなるコンタクトレンズ。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1、R_2の少なくとも一方は−OH基を
含有するフルオロカーボン基である。)
[Scope of Claims] 1. A contact lens made of a polymer obtained by polymerizing fumaric acid ester or maleic acid ester represented by the general formula (I) as an essential component. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, at least one of R_1 and R_2 is a fluorocarbon group containing an -OH group.)
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