JPH0496018A - コンタクトレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はコンタクトレンズに関するものである。

更に詳しくいえば、装用時のレンズの耐汚れ付着性及び
汚れ離脱性に優れたコンタクトレンズに関するものであ
る。

〔従来の技術〕

コンタクトレンズは、ポリメチルメタクリレート、ポリ
ヒドロキシエチルメタクリレート、シロキサニル系共重
合体などが用いられ、それぞれ強度、水濡性と柔軟性、
酸素透過性に特徴を有し使われて来た。しかしなからコ
ンタクトレンズを使用する上て、涙液による汚れ付着か
なく、たとえタンパク質、脂質などが付着しても容易に
離脱する自己洗浄能を有するコンタクトレンズはなかっ
た。このため、コンタクトレンズ装用者は毎日あるいは
一定期間ごとにレンズ洗浄剤で洗浄する必要かあり使用
上、不便てあった。

これを解決するために、近年、フッ素含有単量体を共重
合させて検討されているが（例えば、特開昭５１−５５
３９１１号公報、特開昭５４−２９６６０号公報、特開
昭６１−７３７０６号公維）耐汚れ付着性、汚れ離脱性
ては不十分なものである。

また、従来の（メタ）アクリレート系単量体の欠点を改
良する目的でフマレート系の単量体を使った共重合体も
検討されているか（例えば、特開昭６１−１７６９０９
号公報、特開昭６２−５０７２８号公報、特開昭６２−
１０６４３２号公報、特開昭６２−１６０４１９号公報
、特開昭６２−２１２６１８号公報、特開昭６２−３９
５８９号公報、特開昭６２−２３５９１９号公報、特開
昭６３−１１９０８号公報、特開昭６３−３２５１８号
公報、特開昭６３−１３２２１６号公報、特開昭６３−
２６６４２２号公報、特開昭６３−２７１４１１号公報
）耐汚れ付着性、汚れ離脱性では満足出来るものではな
く、フッ素含有単量体を使用すると汚れが付着しにく（
はなるが少しずつ付着し、−度付着すると簡単に洗浄で
きないため装用している間に、汚れが蓄積してしまう問
題があった。

〔本発明が解決しようとする課題〕

本発明は、コンタクトレンズの基本的特性である強度、
水濡れ性、酸素透過性に加え、耐汚れ付着性と汚れ離脱
性に優れたコンタクトレンズを提供することを目的とす
るものである。

〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、前記の問題点を解決した新規なコンタク
トレンズを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構
造をもつ含フツ素単量体か、その目的に適合することを
見い出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）で表わされるフマル
酸エステル又はマレイン酸エステルを必須成分として重
合した重合体からなるコンタクトレンズ （式中、Ｒ１，Ｒ２の少なくとも一方は一〇Ｈ基を含有
するフルオロカーボン基である。） である。

本発明において、好ましいのは、一般式（Ｉ）で表わさ
れるフマル酸エステル又はマレイン酸エステルは、その
エステル置換基が一〇Ｈ基を含有するフルオロカーホン
基てあって、炭素数２〜１８の直鎖、あるいは分岐のフ
ルオロアルキル基、又は炭素数２〜１８のエーテル結合
を含有するフルオロカーボン基である。

これら−〇Ｈ基を含有するフルオロカーボン基としては
、例えば、 一般式、　　　−ＣＨ２ＣＨ２Ｈ２−０−（ＣＦ２）、
　Ｘ。

Ｈ ＣＨ２ＣＨ２Ｈ２Ｃ，、Ｆ２．、、、　、　　及びＨ ＋　ＣＨ２ＣＨ２０−＋ｒＣＨ２ＣＨＣＨ２＋　ＣＦ２
＋ｒ−０−Ｃ−Ｆ２に＋Ｈ で表わされるものがある。

これらの中で、ｎが１〜４の整数、ｍが２〜８の整数、
ｉが０又は１、Ｊが１〜７の整数、ｋが１〜５の整数、
Ｘは水素又はフッ素であるものが好ましい。

また、本発明においては、一般式（Ｉ）において、Ｒ１
，Ｒ２は同してあっても異なっていても良く、また、Ｒ
，、Ｒ２の一方が　−〇Ｈ基を含有するフルオロカーボ
ン基で、他方かそれ以外の置換基、たとえば、水素、ア
ルキル基、ヒドロキシアルキル基、フルオロアルキル基
、フルオロアルキルエーテル基、（−ＣＨ２＋−５ｉ−
Ｒ，基 （式中ｒは２又は３、Ｒ３，Ｒ，、Ｒ５はメチル基、ト
リメチルシロキシ基、ペンタメチルジシロキサニルオキ
シ基、メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ基か
ら選ばれた置換基である。）から選ばれた置換基である
フマル酸エステル又はマレイン酸エステルであってもよ
い。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる単量体を使用した共
重合体からなるコンタクトレンズが、汚れか付着しにく
く、且つ付着した汚れが離脱しゃすい理由はかならずし
も明らかになっていないが、単に、フッ素を含有する単
量体を混合して共重合した場合と比較して、共重合体の
表面において、フッ素原子と、親水性基である水酸基が
近接して存在しているため、タンパク質、脂質なとの汚
れ成分か、共重合体表面に近づきにくく、たとえ付着し
たとしてもその結合状態が極めて弱く、簡単に離脱され
るものと考えられる。

本発明で使用するこれらの単量体は新規なものであるか
、対応するフッ素含有エポキシ化合物とフマル酸あるい
はマレイン酸とを公知の方法（例えば、高分子論文集、
４２　（５５）　Ｐ、３４５〜３５０（１９８５）、特
開昭６１−７３７０６号公報）に準じて反応させて製造
される。

例えば、ジ（２，２−パーフルオロエチルグリセリル）
フマレート及びこれに対応するマレエートは２−ヒドロ
キシパーフルオロエチルグリシジルエーテル１モルに対
し、水酸化カリウム０．１４モルを加え、窒素ガス気流
下、フマル酸０．５モルを少しずつ加えて、７０〜９０
°Ｃの温度で反応させ、反応後放冷し、クロロホルムで
希釈して濾過し、濾液を希アルカリ水で洗浄し、次いで
飽和食塩水で洗浄した後、クロロホルム層を分離し乾燥
剤を加えて脱水した後、減圧下で溶媒を除去して得られ
る。

本発明のコンタクトレンズは、一般式（Ｉ）で表わされ
る単量体と、これと共重合可能な単量体との共重合体で
あって一般式（Ｉ）で表わされる単量体は０．１〜９９
．９重量部の範囲で使用される。

０．１重量部未満であると汚れの付着が多くなり、汚れ
の離脱性も悪くなり好ましくない。これらの単量体の含
有量か多いほと汚れの付着は少くなり、離脱性も良くな
るか、他の物性とのバランスから９９．９重量部以下で
使用される。

本発明で使用される一般式（Ｉ）で表わされる単量体と
共重合可能な単量体は、例えば、トリフルオロエチルア
クリレート、テトラフルオロエチルアクリレート、テト
ラフルオロプロピルアクリレート、ペンタフルオロプロ
ピルアクリレート、ヘキサフルオロブチルアクリレート
、ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、ヘプタフ
ルオロブチルアクリレート、オクタフルオロペンチルア
クリレートなどのアクリル酸フルオロアルキルエステル
及びこれに対応するメタクリル酸フルオロアルキルエス
テル、フマル酸フルオロアルキルエステル、マレイン酸
フルオロアルキルエステルなどのフッ素含有単量体、例
えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｔ
−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
シクロへキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
トなどのメタクリレート類、及びこれらに対応するアク
リレート類、フマレート類、マレエート類並びにスチレ
ン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレンなとの芳
香族ビニル化合物なとの単量体かコンタクトレンズに硬
さを付与し、機械的強度を高めるために使用される。こ
れらの単量体の中で、トリフルオロエチルメタクリレー
ト、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、メチ
ルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、ジ
ーｔブチルフマレート、ジトリフルオロエチルフマレー
ト、ジヘキサフルオロイソブロピルフマレートなどが好
ましい。

これら共重合可能な単量体は、一般に３〜９５重量％の
範囲内で使用される。

また、コンタクトレンズに酸素透過性を付与するシロキ
サン系の単量体ないしはオリゴマーか使用される。例え
ば、 一般式（ＩＩＩ） （式中のＲ’及びＲ２はそれぞれ水素又はメチル基、ｌ
は１〜５の整数、ｍは１〜３の整数である）で表わされ
る一官能性有機シロキサン単量体かあり、このような単
量体としては、例えばトリス（トリメチルシロキシ）シ
リルプロピルメタクリレート、ビス（トリメチルシロキ
シ）メチルシリルプロピルメタクリレート、トリス（ト
リメチルシロキシ）シリルエチルメタクリレート、トリ
ス（トリメチルシロキシ）シリルブチルメタクリレート
、トリス（トリメチルシロキシ）シリルヘプチルメタク
リレート、ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル
メタクリレート及びこれらに対応するアクリレートなど
がある。

一般式（ＩＶ） （式中のＲ６及びＲ６はそれぞれ水素又はメチル基、Ｘ
ｌ、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、ＸＳ及びＸ６はそれぞれ同−又
は異なるアルキル基、ハロゲン化アルキル基又はトリメ
チルシロキサニル基、ｐ及びｑはそれぞれ同一又は異な
る１〜５の整数、ｎは０又は１〜１００の整数である。

） で表わされる二官能性有機シロキサン単量体があり、こ
のような単量体としては、例えば１，３−ビス（３−メ
タクリロキシプロピル）−１，１，３，３−テトラメチ
ルジシロキサン、１．３−ビス（３−メタクリロキシプ
ロピル）テトラキス（トリメチルシロキシ）ジシロキサ
ン、１．５−ビス（３−メタクリロキシプロピル）−１
，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、
１．３−ビス（２−メタクリロキシエチル）−１，１，
３，３−テトラメチルジシロキサン、１，７−ビス（３
−メタクリロキシプロピル）−１，７−テトラキス（ト
リメチルシロキシ）−３，５−テトラメチルテトラシロ
キサン及びこれらに対応するアクリレートα、ω−ビス
（３メタクリロキシプロピルジメチルシロキシ）３，３
゜３トリフルオロプロピル−メチルポリシロキサン、α
、ω−ビス（３−メタクリロキシプロピル）テトラキス
（トリメチルシロキシ）シリル３，３．３）リフルオロ
プロピルメチルポリシロキサン、α、ωビス（２−メタ
クリロキシプロピルジメチルシロキシ）３．３．３　）
リフルオロプロピルメチルポリシロキサン、α、ω−ビ
ス（３−メタクリロキシプロピル）ジメチルポリシロキ
サン、α、ω−ビス（３−メタクリロキシプロピル）テ
トラキス（トリメチルシロキシ）シリルジメチルポリシ
ロキサン、α、ω−ビス（２−メタクリロキシエチル）
ジメチルポリシロキサン、などがある。

一般式（Ｖ） （式中、Ｒ１及びＲ２は水素又はメチル基、Ｒ１及びＲ
ｉは直鎖又は分枝の炭素原子数２〜７の２価の炭化水素
基又はｐが１〜２０である千Ｃ８２ＣＨ２−０÷）基で
あり、Ｒ４，Ｒ，、Ｒ２及びＲｉはそれぞれ炭素数１〜
１２の炭化水素基又はトリメチルシロキシ基であり、Ｒ
，、Ｒ，、ＲＱ及びＲ７はそれぞれ炭素数１〜１２の炭
化水素基又はハロゲン置換された炭化水素基であり、Ｒ
８は炭素数４〜１３の２価の炭化水素基、ＸはＲ，に結
合した一ＣＯＯ−基又は−ＮＨＣＯＯ−基であり、ｌ及
びβ′は０〜２０の整数であり、ｍ及びｎは０〜１００
の整数である。） で表わされる二官能性有機シロキサンオリゴマーがある
。

これら単量体ないしオリゴマーは３〜９５重量％の範囲
内で使用される。

また、一般式（Ｉ［）で表わされるシロキサン単量体に
対応するシロキサン基をもつ、フマル酸エステル、マレ
イン酸エステルも共重合可能で３〜９５重量％の範囲内
で使用される。

これらシロキサン単量体ないしはオリゴマーの中で、ト
リス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレ
ート（一般式■）、α、ω−ビス（３−メタクリロキシ
プロピル）ジメチルポリシロキサン（一般式■において
ｎ＃４５）、ヘキサメチレンジイソシアネートにα、ω
−ヒス（３−ヒドロキシプロピル）ジメチルポリシロキ
サンを付加し、さらにグリシジルメタクリレートを付加
させたシロキサンオリゴマー（一般弐■においてｍ＝ｎ
″−。

４５、　　ｌ＝Ｉ！’　＝１）ビス〔トリス（トリメチ
ルシロキシ）シリルプロピル〕フマレート、及びこれに
対応するマレートが好ましい。

又、コンタクトレンズに更に親水性を付与して、水濡れ
性を良くしたり、含水させてソフトコンタクトレンズに
するために、例えばメタクリル酸、アクリル酸、イタコ
ン酸、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、
グリセロールメタクリレート、ポリエチレングリコール
メタクリレート、Ｎ、　Ｎ’−ジメチルアクリルアミド
、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドンな
と親水性単量体か使用される。

これら親水性単量体は一般に５〜９０重量％の範囲内で
使用される。

これら親水性単量体の中で、メタクリル酸、イタコン酸
、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、グリセロールメタクリレー
ト、Ｎ−ビニルピロリドンが好ましく使用される。

また、コンタクトレンズの寸法安定性を良くするために
、例えばエチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペン
タエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノー
ルＡジメタクリレート、ビニルメタクリレート、アクリ
ルメタクリレート及びこれらのメタクリレート類に対応
するアクリレート類、ジビニルベンゼン、トリアクリル
イソシアヌレートなどから選ばれた架橋性単量体か使用
される。

これらの中で、エチレングリコールジメタクリレート、
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレートか好ましく使用され、これら架橋性
単量体は、０．１〜１５重量％の範囲内で使用される。

コンタクトレンズの光学特性、酸素透過性、機械的強さ
、変形回復性、涙液中での寸法安定性とその経時変化な
どの特性バランスを良くするためこれら共重合可能な単
量体を組み合わせた混合物を使用することができる。

たとえば、ハードコンタクトレンズの場合には、シロキ
サン系単量体４０〜８５重量部、アルキルメタクリレー
ト５〜２０重量部、親水性単量体５〜１５重量部、架橋
性単量体０．１〜１０重量部及び本発明の式（Ｉ）で表
わされる単量体２〜５０重量部の範囲内の混合物が好ま
しく、含水ソフトコンタクトレンズの場合には、親水性
単量体７０〜９８重量部、アルキルメタクリレート０〜
２０重量部、架橋性単量体０．１〜１０重量部、及び本
発明の式（Ｉ）で表わされる単量体２〜３０重量部の範
囲内の混合物か好ましい。

本発明のコンタクトレンズは、単量体、混合物に通常用
いられているラジカル重合開始剤を混合して、加熱、紫
外線の照射などにより重合した重合体から切削・研磨法
及び鋳型中で重合するキャスト法などにより製造するこ
とかできる。ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドな
どのパーオキサイド類、アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスジメチルバレロニトリルなとのアゾ化合物なと
か使用できる。その使用量は通常全単量体混合物１００
重量部当たり、０．０１〜１重量部の範囲内である。

また、光重合においては、例えばベンゾインエチルエー
テル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタール、アセトフェノン、α。

α　−ジェトキシアセトフェノン、アントラキノンなと
の光増感剤を全単量体混合物１００重量部当たり、０．
０５〜３重量部の範囲内で使用される。

また、本発明のコンタクトレンズには、所望により着色
剤、紫外線吸収剤などの添加剤を含有させることか出来
る。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例で詳細に説明するか、本発明はこ
れらの例によってなんら限定されるものではない。なお
、物性は次の様にして求めた。

（汚れ付着性、離脱性） 日本コンタクトレンズ学会誌、２３　　Ｐ、１０〜１４
（１９８１）に記載されているタンパク質定量法を使用
して測定した。

〈汚れ付着性〉 濃度１　ｐｐｍのタンパク水溶液中に、モデルレンズ（
直径１３ｍｍ、厚さ０．２ｍｍ、ベースカーブ７．８ｍ
ｍ。

パワー０．０）を２５°Ｃで２０時間浸漬し、レンズを
取出しレンズ表面を一定量の精製水で洗浄し、洗浄液を
浸漬液と合わせて、この中の残存タンパク量を定量し、
初めのタンパク含有量との差を計算して、レンズ１枚当
りに付着したタンパク量を汚れ付着性とした。

〈汚れ離脱性〉 １７ｐｐｍの濃度に調整したタンパク水溶液中にモデル
レンズを２５°Ｃで２０時間浸漬して、取り出して、精
製水で洗浄して、汚れを付着させたモデルレンズを作成
した。このレンズを、０．７５％ドデシル硫酸ナトリウ
ム（ＳＤＳと略す）水溶液に４０°Ｃ２４時間浸漬し、
レンズからタンパクを抽出した。レンズを取り出し、そ
の表面を一定量のＳＤＳ水溶液で洗浄し、抽出液と合わ
せて、この中のタンパク量を定量し、その値を汚れ離脱
性とした。

実施例１ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下ＨＥＭＡと
略す）９０重量部、ビス（１，１，２，２−テトラフル
オロエトキシ−２−ヒドロキシプロピル）フマレート（
以下、ＴＦＨＭＡと略す）１０重量部、エチレングリコ
ールジメタクリレート　（以下、ＥＤと略す）１．０重
量部を均一に混合し、アゾビスイソブチロニトリル（以
下ＡＩＢＮと略す）０．１重量部を溶解させ、真空下で
脱気した後、厚さ５ｍｍのスペーサーを入れた２枚のガ
ラス板の間に注入して、６０°Ｃで１２時間、９０°Ｃ
で３６時間加熱して重合させた。得られた重合体から切
削研磨法でコンタクトレンズを製作した。

このレンズを生理食塩水中に４８時間浸漬して含水ソフ
トコンタクトレンズとした。

このレンズの汚れ付着性と離脱性を評価した結果タンパ
ク汚れの付着量が０．３μｇ／レンズ１枚であり、汚れ
の離脱量は、１．４μｇ／レンズ１枚であった。

比較例１ 実施例１において、ＨＥＭＡ　１００重量部に、ＥＤｌ
、０重量部、ＡＩＢＮ　０．１重量部を均一に混合・溶
解させて重合させた重合体からコンタクトレンズを製作
し、実施例１と同様の処理をした後、汚れ付着性と離脱
性を評価した結果、タンパク付着量か１．５μｇ／１枚
であり、汚れの離脱量は０．３μｇ／レンズ１枚であっ
た。

実施例１と比較例１とを比較して、本発明の共重合体が
、タンパクを付着しにくく、かつ、付着したタンパクを
離脱しやすいことは明らかである。

比較例２ 実施例１において、ＴＦ）（ＭＡＯ代りに、フッ素原子
だけを含有するトリフルオロエチルメタクリレート（以
下、３ＦＭと略す）を使用して重合させた重合体から含
水ソフトコンタクトレンズを製作した。このものの汚れ
付着性と離脱性を評価した結果、第１表に示した通り、
３ＦＭの添加ではタンパク付着性は改善されず、離脱性
も改善されないことが明らかである。

実施例１と比較例１及び２を比較して明らかなとおり、
本発明の共重合体か汚れ付着性及び離脱性にきわめて特
異的な特性を有することが分かる。

実施例２ メチルメタクリレート（以下ＭＭＡと略す）９０重量部
とＴＦＨＭＡ　１０重量部を均一に混合し、ＡＩＢＮ　
０．１重量部を溶解させ、真空下で脱気した後、実施例
１と同じキャスト重合用のガラスセルに注入して、６０
℃で９６時間加熱して重合させた。得られた重合体から
コンタクトレンズを加工してハードコンタクトレンズと
した。このレンズの汚れ付着性と離脱性を評価した結果
、第１表に示した通り、汚れが付着しにくく、離脱しや
すいものであった。

実施例３及び４ 実施例２において、ＭＭＡの代りに、それぞれトリス（
トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート　
（以下ＴＳＳＭＡと略す）、３ＦＭを使用し、第１表に
示した組成でそれぞれ重合させ、重合体を得た。

得られた重合体からハードコンタクトレンズを製作し、
汚れ付着性と離脱性を評価した。第１表に示した通り、
汚れか付着しにくく、離脱しやすいものであった。

実施例５〜８ 実施例１〜４における、ＴＦＨＭＡの代りに、ビス（４
，４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロ−２
−ヒドロキシヘプタン）フマレート　（以下ＦＢＨＭＡ
と略す）を使用して重合体を得た。それぞれ得られた重
合体からコンタクトレンズを製作し、汚れ付着性を評価
した結果、第１表に示した通り付着しにくく、且つ、付
着した汚れか離脱しやすい優れた性能を示すものであっ
た。

実施例９ ＴＦＨＭＡ　９９．９重量部とＥＤｏ、１重量部を重合
させ重合体を得た。得られた重合体からコンタクトレン
ズを製作し、生理食塩水中に４８時間浸漬して含水コン
タクトレンズとした。

このレンズの汚れ付着性と離脱性を評価した結果、第１
表に示した通り、汚れ付着量が著しく少いものであった
。なお汚れ離脱量が小さい値になっているのは、付着量
が極めて少くなっている為と考えられる。

実施例１０ ＦＢＨＭＡを実施例９と同じ様に、ＥＤと重合させ、コ
ンタクトレンズを製作した。このレンズの汚れ付着性と
離脱性を評価した結果、ＴＦＨＭＡと同程度の付着しに
くさと離脱しやすさを示した。

実施例１１ ＨＥＭＡ８０重量部、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト（以下ＨＰＭＡと略す）１５重量部、ＴＦＨＭＡ５重
量部、ＥＤｌ、５重量部、ＡＩＢＮｏ、１重量部を均一
に混合し、真空下て脱気した後、長さ１８０ｍｍ、内径
１６ｍｍの試験管に約３０ｇずつ注入し、４゜°Ｃて８
時間、６０°Ｃで１２時間、９０°Ｃで４８時間加熱し
て重合させた。得られた重合体は透明で、光学歪のない
均一なものであった。この重合体から厚さ５ｍｍ、直径
１２．７ｍｍの円盤条のボタンを切削加工し、デシケー
タ−内で２４時間乾燥させた後、切削・研磨法でコンタ
クトレンズを製作した、得られたレンズを生理食塩水中
に４８時間浸漬して、含水コンタクトレンズとした。こ
のコンタクトレンズの汚れ付着性と離脱性を評価した結
果、タンパク汚れが付着しにくく、付いた汚れも離脱し
やすいものであった。結果を第２表に示した。なお、こ
の重合体の膨潤率は１．２１であった。

実施例１２〜１３ 実施例１１の単量体を使用し、その混合組成を第２表に
示した組成に変更した他は、実施例１１と同じ方法で重
合体を得た。得られた重合体からレンズを試作し、汚れ
付着性と離脱性を評価した。結果を第２表に示した。

実施例１４ ＴＳＳＭＡ６３重量部、ＴＦＨＦＡ　２５重量部、ＭＭ
Ａ　１２重量部、テトラエチレングリコールジメタクリ
レート（以下、４ＥＤと略す）６重量部、ＡＩＢＮ　０
．０８６重量部を均一に混合し、真空下て脱気した後、
長さ１８０ｍｍ、内径１６ｍｍの試験管に約２８ｇずつ
注入し、６０°Ｃて４０時間、９０°Ｃて４８時間、１
１０°Ｃで１０時間加熱して重合させた。

得られた重合体は透明で、ビッカース硬度７．６、酸素
透過係数８３Ｘ１０−■ｍｌ　・ａｎ／　ａｄ、　ｓｅ
ｃ、　ｍｍＨｇで光学歪のない均一なものであった。こ
の重合体から厚さ５順、直径１２．７ｍｍの円盤状のボ
タンを切削加工し、真空デシケータ−内で２４時間乾燥
させた後、切削・研磨法でコンタクトレンズを製作した
。得られたハードコンタクトレンズを、生理食塩水と非
イオン界面活性剤とからなる保存液中で１週間保存した
後、汚れ付着性と離脱性を評価した。結果を第２表に示
した。

実施例１５ 実施例１４の単量体を使用し、その混合組成を第２表に
示した組成に変更した他は、実施例１４と同じ方法で重
合体を得た。得れた重合体からレンズを試作し、汚れ付
着性と離脱性を評価した。結果を第２表に示した。

実施例１６及び１７ 実施例１１及び１２において、ＴＦＨＦＡの代りに、Ｆ
ＢＨＭＡを使用した他は、実施例１１と同じ方法で重合
して、重合体を得た。得られた共重合体からコンタクト
レンズを作製し、汚れ付着性と、離脱性を評価した。そ
の結果を第２表に示した。

比較例４ 実施例１１において、ＴＦＨＦＡを使用せずに第２表に
示した単量体組成で重合した重合体を得た。得られた重
合体からレンズを製作し汚れの付着性と離脱性を評価し
た。結果を第１表に示した。第２表から、本発明のコン
タクトレンズかタンパク質を付着させにくく、付着した
汚れも容易に離脱することか明らかである。

比較例５ 実施例１２において、ＴＦＨＦＡの代りにＭＭＡを使用
した他は、実施例１２と同じ方法で重合体を製造した。

得られた共重合体からレンズに加工し、その汚れ付着性
と離脱性を評価した。

実施例１８ α、ω−ビス（３−メタクリロキシプロピル）ジメチル
ポリシロキサン（一般式■においてｎか約４５のもの）
５５重量部、ｎ−ブチルアクリレート２０重量部、トリ
フルオロエチルアクリレート１５重量部、ＴＦＨＦＡ　
１１重量部、ＥＤ４重量部を均一に混合し、これに、ベ
ンジルジメチルケタール０．５重量部を溶解させて、真
空中で脱気し、これをポリプロピレンで成形したレンズ
製作用の鋳型（凹型）に注入し、この上に同じくポリプ
ロピレン製の鋳型（凸型）をのせて、３５０ｎｍに主波
長を有する紫外線ランプで照射して重合させた。得られ
たレンズを、生理食塩水中に２日間浸漬して保存した後
、汚れ付着性と、離脱性を評価した。リゾチームをモデ
ル汚れとした時の付着性は０．２μｇ／枚で、離脱性は
１．４μｇ／枚であった。

比較例６ 実施例１８において、ＴＦＨＰＡ　１１重量部の代りに
、ｎ−ブチルアクリレート５重量部（計２５重量部）、
メタクリル酸６重量部を使用した他は、実施例１８と同
様の方法でキャスト重合法によりレンズを製造した。得
られたレンズは硬度（ＩＲＨＤ）　８３の柔らかいソフ
トレンズであった。これの汚れ付着性と離脱性を評価し
た結果、汚れ付着性２μｇ／枚、離脱性０．９μｇ／枚
であった。

以下余白 〔発明の効果〕 本発明のコンタクトレンズは、タンパク質や脂質などの
汚れが付着しにくく、且つ、付着した汚れも離脱しやす
いという特徴を有し、ハードコンタクトレンズ及びソフ
トコンタクトレンズとして使用する際に装用しやすく、
長期間装用してもレンズの曇や、視力の低下がなく、角
膜への障害も少なく、日常の洗浄作業も容易であって、
非常に有用なものである。

特許出願人　　旭化成工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）で表わされるフマル酸エステル又は
   マレイン酸エステルを必須成分として重合した 重合体からなるコンタクトレンズ。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２の少なくとも一方は−ＯＨ基を
   含有するフルオロカーボン基である。）