JPH05100041A - Solid track detector - Google Patents

Solid track detector

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JPH05100041A
JPH05100041A JP28190091A JP28190091A JPH05100041A JP H05100041 A JPH05100041 A JP H05100041A JP 28190091 A JP28190091 A JP 28190091A JP 28190091 A JP28190091 A JP 28190091A JP H05100041 A JPH05100041 A JP H05100041A
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sensitivity
monomer
average value
diethylene glycol
formula
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弘照 長谷川
Katsuhisa Sakai
勝寿 酒井
Masami Fujii
正美 藤井
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Fukuvi Chemical Industry Co Ltd
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Fukuvi Chemical Industry Co Ltd
Daicel Chemical Industries Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide a detector having higher sensitivity as compared with diethylene glycol bisallyl carbonate polymer by using a polymer polymerized with a monomer composition material mainly made of an oligomer expressed by the specific formula. CONSTITUTION:A polymer polymerized with a monomer composition material (diallyl monomer) mainly made of an oligomer expressed by the formula is used to constitute a detector where R1, R2 are bivalent hydrogen carbide groups, (m) is 0-5, and the average value of (n) is larger than 1. When the diallyl monomer expressed by the formula is used alone, the average value of (n) is larger than 1, preferably 1<n<4 in particular. Multiple types of diallyl monomers can be used in the mixed state, in this case the average value of (n) is larger for all monomers, preferably 1<n<4 in particular. Sensitivity can be optionally controlled when diethylene glycol bisallyl carbonate is concurrently used.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】本発明は、宇宙線の観測や素粒子の研究、
ウラン、ラドン濃度の定量、中性子線量計等に使用され
る固体飛跡検出器に関するものである。
The present invention relates to the observation of cosmic rays and the study of elementary particles,
The present invention relates to solid state track detectors used for quantification of uranium and radon concentrations and neutron dosimeters.

【0002】[0002]

【従来の技術】荷電粒子の飛跡を検出するのに種々の絶
縁性固体を用いる方法がある。これは、荷電粒子が固体
中を通過する際に与える損傷を化学エッチングで拡大
し、生成した円錐状のピットを観察するもので、古くか
らフィッショントラック法という呼び名で考古学分野で
広く用いられている。そして、近年では、この測定法を
考古学分野だけでなく、放射線測定、個人被爆量計にも
利用すべく検出感度が調べられた結果、無機材料よりも
有機系プラスチックのほうが感度が高く、さらに197
8年にはカートライトらによって、ジエチレングリコー
ルビスアリルカーボネートの重合体がそれ迄の各種材料
と比較して著しく高い感度を有することが発見された。
このジエチレングリコールビスアリルカーボネートは、
眼鏡レンズ用に開発された樹脂で、特に固体飛跡検出器
用に設計されたものではないが、現在では最高の感度を
もつ固体飛跡検出器として、宇宙線の観測や中性子線量
計などに広く用いられている。
2. Description of the Related Art There are various methods of using an insulating solid to detect a track of charged particles. This is to observe the conical pits generated by enlarging damage caused by charged particles when they pass through a solid by chemical etching, and has been widely used in archeology for a long time under the name of fission track method. There is. In recent years, as a result of examining the detection sensitivity so that this measurement method can be used not only in the archeological field but also in radiation measurement and personal exposure meter, the sensitivity of organic plastics is higher than that of inorganic materials. 197
In 8 years, it was discovered by Cartwright et al. That a polymer of diethylene glycol bisallyl carbonate has a remarkably high sensitivity as compared with various conventional materials.
This diethylene glycol bisallyl carbonate is
It is a resin developed for eyeglass lenses, and is not designed especially for solid-state track detectors, but is now widely used as a solid-state track detector with the highest sensitivity for cosmic ray observation and neutron dosimeters. ing.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする問題点】しかしこの素材にも
限界があり、エネルギーが高く電荷の小さい粒子の検出
は困難である。例えば、高エネルギーのリチウム、ベリ
リウム、ホウ素などはこの素材では、検出できない。も
しこれらの荷電粒子を検出できる素材が得られれば、宇
宙線の起源や銀河中での伝播に関する新しい情報が得ら
れる可能性もある。また、このような高感度の固体飛跡
検出器は、放射線計測の分野における応用範囲をさらに
大きく発展させるものと考えられる。
However, this material is also limited, and it is difficult to detect particles with high energy and small charge. For example, high energy lithium, beryllium, boron, etc. cannot be detected with this material. If materials that can detect these charged particles are available, new information on the origin of cosmic rays and their propagation in the galaxy may be obtained. Further, such a high-sensitivity solid-state track detector is considered to further expand the range of application in the field of radiation measurement.

【0004】従って本発明の目的は、現在使用されてい
るジエチレングリコールビスアリルカーボネート重合体
に比較してさらに高い感度をもつ固体飛跡検出器を創出
することにある。
It is therefore an object of the present invention to create a solid state track detector having a much higher sensitivity than the currently used diethylene glycol bisallyl carbonate polymers.

【問題点を解決するための手段】ジエチレングリコール
ビスアリルカーボネートが、荷電粒子に対し比較的高い
感度を有することは、ジエチレングリコールビスアリル
カーボネート分子構造中に荷電粒子に対して損傷を受け
やすい部分を有しているものと考えられる。
[Means for Solving Problems] The fact that diethylene glycol bisallyl carbonate has a relatively high sensitivity to charged particles means that the diethylene glycol bisallyl carbonate has a portion in the molecular structure which is easily damaged by charged particles. It is thought that it is.

【0005】そこで本発明者等は、その分子構造の一部
を変更し、いくつかの新しい樹脂を合成して、感度と分
子構造の関係を系統的に検討し、その結果、ジエチレン
グリコールビスアリルカーボネート中のアリル基とカー
ボネート基の比率の変更によりすぐれた感度を有する重
合体が得られることを見いだした。
Therefore, the present inventors modified a part of the molecular structure, synthesized some new resins, and systematically investigated the relationship between sensitivity and molecular structure. As a result, diethylene glycol bisallyl carbonate was obtained. It was found that a polymer having excellent sensitivity can be obtained by changing the ratio of the allyl group to the carbonate group in the polymer.

【0006】本発明の主成分となるジアリルモノマー
は、次の一般式 「化1」 で表わされる(mは0以上5以下であり、nの平均値は
1より大)。
The diallyl monomer which is the main component of the present invention has the following general formula (M is 0 or more and 5 or less, and the average value of n is greater than 1).

【0007】ここで、R1 、R2 は、2価の炭化水素
基であって、同一でも、異なっていてもよい。その具体
例としては、
Here, R 1 and R 2 are divalent hydrocarbon groups, which may be the same or different. As a concrete example,

【化2】―(CH2 )r ― (r =1〜4)Embedded image — (CH 2 ) r— (r = 1 to 4)

【0008】[0008]

【化3】 [Chemical 3]

【0009】[0009]

【化4】 [Chemical 4]

【0010】[0010]

【化5】 などがあり、これらのうちでとくに好適な例としては、[Chemical 5] Among these, as a particularly preferable example of these,

【0011】[0011]

【化6】 [Chemical 6]

【0012】[0012]

【化7】 があげられる(ただし、nの平均値はいずれも1より
大)。
[Chemical 7] (However, the average value of n is larger than 1 in all cases).

【0013】本発明において用いる前記「化1」のジア
リルモノマーを単独で用いる場合は、nの平均値が1よ
り大であり、特に1<n<4であることが望ましい。
When the diallyl monomer of "Chemical Formula 1" used in the present invention is used alone, the average value of n is preferably larger than 1, and particularly preferably 1 <n <4.

【0014】また、本発明においては、前記「化1」で
表されるジアリルモノマーの複数種を混合した状態で使
用することも可能であり、この場合においては全部のモ
ノマーについてのnの平均値が1より大であり、特に1
<n<4であることが望ましい。
In the present invention, it is also possible to use a mixture of a plurality of diallyl monomers represented by the above "Chemical formula 1", and in this case, the average value of n for all the monomers is used. Is greater than 1, especially 1
It is desirable that <n <4.

【0015】更にジエチレングリコールビスアリルカー
ボネートなどの併用により感度を任意にコントロールす
ることや、ガラス転移点の低下を補うために次式
Further, in order to control the sensitivity arbitrarily by using a combination of diethylene glycol bisallyl carbonate and the like, in order to compensate the lowering of the glass transition point, the following formula

【化8】 [Chemical 8]

【0016】[0016]

【化9】 で表されるモノマーを併用することも可能である。[Chemical 9] It is also possible to use the monomer represented by

【0017】本発明により得られた感度の増加の理由に
ついて本発明者は以下のように推測する。すなわち、ア
リルカーボネート重合体に荷電粒子が入射した際、もっ
とも損傷を受けやすいのがカーボネート結合である。一
方、アリル基は、重合の際ビニル鎖を形成し安定な構造
をとる。本発明に使用されるモノマーは、重合して、ジ
エチレングリコールビスアリルカーボネート重合体と類
似の形態をとるがアリル基に対しカーボネート基のモル
比が増加するため、単位容積内の損傷の程度も増加す
る。
The present inventors presume the reason for the increase in sensitivity obtained by the present invention as follows. That is, the carbonate bond is most easily damaged when charged particles are incident on the allyl carbonate polymer. On the other hand, the allyl group forms a vinyl chain during polymerization and has a stable structure. The monomer used in the present invention is polymerized to take a form similar to that of the diethylene glycol bisallyl carbonate polymer, but the molar ratio of the carbonate group to the allyl group is increased, so that the degree of damage in the unit volume is also increased. ..

【0018】カーボネート結合がより多く破壊される
と、ビニル鎖は、化学エッチングの際に容易に母体から
切り離され、円錐状のピットをより明確に形成するもの
と考えられる。
It is believed that the more carbonate bonds are broken, the vinyl chains are more easily detached from the matrix during chemical etching, forming more conical pits.

【0019】本発明の個体飛跡検出器の成型は、公知の
ラジカル重合法により行なうことができる。固体飛跡検
出器として一般に使用される板状重合体は、ガラス板な
どの2枚の平板をスペーサーを介してセルを作成し、そ
の内部に重合開始剤を加えたモノマー混合物を注入し、
加熱重合を行なう。重合開始剤としては特に制限はな
く、ラジカル重合に用いられる有機過酸化物が使用でき
るが、アリル基の重合をスムーズに行なうために、ペル
オキシジカーボネート系過酸化物が好適に使用される。
The solid track detector of the present invention can be molded by a known radical polymerization method. The plate-like polymer generally used as a solid track detector is made by forming a cell with two flat plates such as glass plates through a spacer and injecting a monomer mixture containing a polymerization initiator into the cell.
Heat polymerization is performed. The polymerization initiator is not particularly limited, and an organic peroxide used for radical polymerization can be used, but a peroxydicarbonate-based peroxide is preferably used in order to smoothly carry out the polymerization of the allyl group.

【0020】本発明の固体飛跡検出器の感度の評価は次
のように行なった。肉厚1mmの板状重合体を試料とし
Cf252からのエネルギー6MeVのアルファ線とフィ
ッションフラグメントを垂直に照射した。照射後、熱ア
ルカリ水溶液でエッチング処理を行ない形成されたエッ
チピットを顕微鏡下で観察した。アルファ線とフィッシ
ョンフラグメントによって形成されたエッチピットの直
径をそれぞれDa及びDfとすると、感度Sは次式で表
される。
The sensitivity of the solid state track detector of the present invention was evaluated as follows. A plate polymer having a wall thickness of 1 mm was used as a sample, and an alpha ray with an energy of 6 MeV from Cf 252 and a fission fragment were vertically irradiated. After the irradiation, etching treatment was performed with a hot alkaline aqueous solution, and the formed etch pits were observed under a microscope. When the diameters of the etch pits formed by the alpha rays and fission fragments are Da and Df, respectively, the sensitivity S is expressed by the following equation.

【0021】[0021]

【数1】 [Equation 1]

【0022】[0022]

【実施例】【Example】

実施例1 モノマーの製造方法 攪拌装置、留出装置および内部温度調節装置を有する3
00mlフラスコに、アリルジエチレングリコールカー
ボネート219.4g(0.80モル)、ジエチレング
リコールを21.2g(0.20モル)を張り込み混合
した後加温を開始した。内部温度が140℃に到達した
時点で触媒として、ナトリウムメチラートを480pp
m添加した後、温度を140℃に維持し反応を開始し
た。7時間反応を行なった後、残留しているアリルアル
コールを除くため2時間減圧処理を行った。
Example 1 Method for Producing Monomer 3 Having Stirrer, Distiller and Internal Temperature Controller
Into a 00 ml flask, 219.4 g (0.80 mol) of allyl diethylene glycol carbonate and 21.2 g (0.20 mol) of diethylene glycol were added and mixed, and then heating was started. When the internal temperature reached 140 ° C, 480 pp of sodium methylate was used as a catalyst.
After the addition of m, the temperature was maintained at 140 ° C. to start the reaction. After reacting for 7 hours, a reduced pressure treatment was carried out for 2 hours to remove residual allyl alcohol.

【0023】プロトンNMR分析により平均分子量36
0であるモノマーが生成していることが分った。また、
このモノマーをGPCにより測定した結果、「化6」に
おけるn=1、n=2を主成分とするもので、nの平均
値は1.6であった。
Average molecular weight of 36 by proton NMR analysis
It was found that 0 monomer was produced. Also,
As a result of measuring this monomer by GPC, n = 1 and n = 2 in "Chemical Formula 6" were the main components, and the average value of n was 1.6.

【0024】成型板の製法 上記により合成したモノマーに開始剤としてジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート5wt%を添加し、1m
mのクリアランスを有するセルに注入し、40から10
0℃まで24時間かけ昇温し、重合を行った。また比較
のため炭酸ソーダ法により合成された純度99.9%の
ジエチレングリコールビスアリルカーボネートモノマー
も同一の条件で重合を行った(n=1)。得られた2種
類の板にCf252からのフィッションフラグメントと1
〜6MeVのアルファ線を照射した。
Manufacturing Method of Molded Plate To the monomer synthesized above, 5 wt% of diisopropyl peroxydicarbonate was added as an initiator, and 1 m
injected into a cell with a clearance of m
Polymerization was carried out by raising the temperature to 0 ° C over 24 hours. For comparison, diethylene glycol bisallyl carbonate monomer having a purity of 99.9% synthesized by the sodium carbonate method was also polymerized under the same conditions (n = 1). The fission fragment from Cf 252 and 1
Irradiated with ~ 6 MeV alpha radiation.

【0025】照射後、70℃、6.25規定のNaOH
水溶液にて化学エッチングを行ない、エッチピットを顕
微鏡にて観測し、「数1」により感度を求めた。その結
果、比較のため作成したジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネートの感度がS=1.2であるのに対し、本
実施例ではS=3.3と約3倍高感度であった。またC
252のフィッションフラグメントと6MeVのアルフ
ァ線を照射した試料について、本実施例と比較例におけ
るエッチピットの顕微鏡写真を撮ったところ、6MeV
のアルファ線によるエッチピットがより深く生成してお
り明らかに感度が増加していることがわかる。この顕微
鏡写真の模式図を図1及び図2に示す。
After irradiation, 70 ° C., 6.25N NaOH
The chemical etching was performed in an aqueous solution, the etch pits were observed with a microscope, and the sensitivity was calculated by "Equation 1". As a result, the sensitivity of the diethylene glycol bisallyl carbonate prepared for comparison was S = 1.2, while in this example, it was S = 3.3, which was about three times higher. Also C
Photomicrographs of the etch pits in this example and the comparative example were taken for the sample irradiated with the fission fragment of f 252 and the alpha ray of 6 MeV.
It can be seen that the etch pits due to the alpha ray of are formed deeper and the sensitivity is obviously increased. A schematic view of this micrograph is shown in FIGS. 1 and 2.

【0026】実施例2 アリルジエチレングリコールカーボネート197.5g
(0.72モル)、ジエチレングリコール29.7g
(0.28モル)を使用した以外は実施例1と同様な方
法で合成した。プロトンNMR分析に平均分子量439
であるモノマーであった。またGPCより「化6」のn
=1,2,3を主成分とするものであり、nの平均値は
2であった。
Example 2 Allyldiethylene glycol carbonate 197.5 g
(0.72 mol), diethylene glycol 29.7 g
Synthesis was carried out in the same manner as in Example 1 except that (0.28 mol) was used. Average molecular weight of 439 for proton NMR analysis
Was a monomer. Also, from GPC, n
= 1, 2, 3 was the main component, and the average value of n was 2.

【0027】このモノマーと実施例1で使用した純度9
9.9%ジエチレグリコールビスアリルカーボネートと
を比率を変えて混合し、実施例1と同様にして成型板を
作成し、感度を調べた。エッチピット部分のエッチング
速度をVt(μ/h)、エッチピットのない表面層のエ
ッチング速度をVb(μ/h)として、nの平均値との
関係を図3に示す。その結果、n=1.6付近で感度S
=Vt/Vb−1の最大があり、この混合比でジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネート単独のものに対し
て約2倍感度が高かった。またこの図3においてVt/
Vb=1のときはエッチピットは生成せず、Vt/Vb
>1のときに生成し、Vt/Vb−1の値が大きいほ
ど、エッチピットはより深く生成することになり、感度
も高いといえる。
This monomer and the purity of 9 used in Example 1
9.9% diethyl glycol bisallyl carbonate was mixed at different ratios, a molded plate was prepared in the same manner as in Example 1, and the sensitivity was examined. FIG. 3 shows the relationship with the average value of n, where Vt (μ / h) is the etching rate of the etch pit portion and Vb (μ / h) is the etching rate of the surface layer having no etch pit. As a result, the sensitivity S near n = 1.6
= Vt / Vb−1, which was about twice as sensitive as that of diethylene glycol bisallyl carbonate alone at this mixing ratio. Further, in FIG. 3, Vt /
When Vb = 1, no etch pit is generated and Vt / Vb
It can be said that the etch pits are formed deeper as the value of Vt / Vb-1 is larger, and the sensitivity is higher.

【0028】[0028]

【発明の効果】本発明によれば、「化1」に示すオリゴ
マーを主成分として、「化1」のnの平均値が1より大
であるモノマーを重合することにより、ジアリルカーボ
ネート系モノマーから成る従来の固体飛跡検出器に比し
て著しく感度の高い検出器を得ることができた。
According to the present invention, the oligomer shown in "Chemical formula 1" is used as a main component, and a monomer in which the average value of n in "Chemical formula 1" is greater than 1 is polymerized to obtain a diaryl carbonate monomer. It was possible to obtain a detector with significantly higher sensitivity than the conventional solid-state track detector.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明のエッチピットの顕微鏡写真の模式図を
示す。
FIG. 1 shows a schematic diagram of a micrograph of an etch pit of the present invention.

【図2】比較例のエッチピットの顕微鏡写真の模式図を
示す。
FIG. 2 shows a schematic diagram of a micrograph of an etch pit of a comparative example.

【図3】エッチピット部分のエッチング速度Vt、エッ
チピットのない表面層のエッチング速度Vb、感度S
と、nとの関係を示す。
FIG. 3 is an etching rate Vt of an etch pit portion, an etching rate Vb of a surface layer having no etch pit, and a sensitivity S.
And n are shown.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤井 正美 東京都町田市東玉川学園2−17−7 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Masami Fujii 2-17-7 Higashitamagawa Gakuen, Machida, Tokyo

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式 【化1】 式中、R1 、R2 は2価の炭化水素基を表し、m
は0以上5以下であり、nの平均値は1より大である で表されるオリゴマーを主成分とするモノマー組成物を
重合してなる重合体から成る固体飛跡検出器。
1. A general formula: In the formula, R 1 and R 2 represent a divalent hydrocarbon group, m
Is 0 or more and 5 or less, and the average value of n is greater than 1. A solid track detector made of a polymer obtained by polymerizing a monomer composition having an oligomer as a main component.
JP28190091A 1991-10-03 1991-10-03 Solid track detector Expired - Lifetime JPH0627860B2 (en)

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JPH0627860B2 JPH0627860B2 (en) 1994-04-13

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ID=17645527

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