JPH0510317B2 - - Google Patents

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JPH0510317B2
JPH0510317B2 JP60198904A JP19890485A JPH0510317B2 JP H0510317 B2 JPH0510317 B2 JP H0510317B2 JP 60198904 A JP60198904 A JP 60198904A JP 19890485 A JP19890485 A JP 19890485A JP H0510317 B2 JPH0510317 B2 JP H0510317B2
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    • C30CRYSTAL GROWTH
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Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、シヨツトキ・バリア・ダイオード、
電界効果トランジスター(FET)等の制造に適
した、ひ化ガリウムエピタキシヤル・ウエハの製
造方法に関する。
「従来の技術」 ひ化ガリウム(以下、[GaAs]という。)単結
晶は、シリコン単結晶よりも、電子の移動度が大
であるので、高周波領域、特に、UHF、SHF帯
で用いられる、FET、シヨツトキ・バリア・ダ
イオード等のデバイスの製造に広く使用されてい
る。
これらのデバイスには、例えばGaAs単結晶基
板上に、低キヤリア濃度、及び、高キヤリア濃度
の二つのGaAs単結晶層を形成したエピタキシヤ
ル・ウエハが用いられ、しかも精密に制御された
両単結晶層の厚さ、キヤリア濃度を有し、両単結
晶層の境界で、キヤリア濃度を急峻に変化させた
ものが、要求されている。
従来、このようなエピタキシヤル・ウエハを製
造する方法として、キヤリア濃度を決定する不純
物の供給量を制御するとともに、ガリウム、及
び、ひ素の供給量の比率を制御することが、提案
されていた。たとえば、特開昭55−77131号公報
には、低キヤリア濃度の層を成長させる際には、
不純物の供給を絶つととももに、気相成長用ガス
中に含まれる周期律表第b族及び第Vb族元素
の供給量の比、[]/[]を1より大とする
方法が記載されている。
「発明が解決しようとする問題点」 しかしながら、低キヤリア濃度層のキヤリア濃
度は、原料である金属ガリウム、アルシン
(AsH3)等に含まれる不純物、エピタキシヤル
成長の際に生じる種々の結晶欠陥、その他の影響
を受けて変動しやすいという問題点があつた。上
記特開昭55−77131号公報記載の方法でも、この
問題点は、十分には解決されていなかつた。たと
えば、シヨツトキ・バリア・ダイオード用エピタ
キシヤル・ウエハでは、低キヤリア濃度層のキヤ
リア濃度の変動幅が、所定の値の10%以内になる
のは、(ラン数比)で50%以下であつた。
「問題点を解決するための手段」 本発明者等は、低キヤリア濃度層のキヤリア濃
度の再現性に優れた、すなわち、ランごとのキヤ
リア濃度の変動幅の小さいGaAs単結晶薄膜の気
相エピタキシヤル成長方法を提供することを目的
として、鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達し
たものである。
本発明の上記の目的は、GaAs単結晶基板上
に、キヤリア濃度の異なる複数の層からなる。n
型GaAs単結晶薄膜を、気相エピタキシヤル成長
させる際に、気相エピタキシヤル成長用ガス中に
含まれるガリウムとを、ひ素の原子数比
[Ga]/[As]を1よりも大として低キヤリア
濃度層を成長させ、また、[Ga]/[As]を1
よりも小として高キヤリア濃度層を成長させる方
法において、低キヤリア濃度層を成長させるとき
に、単結晶基板の温度を690〜730℃の範囲に保持
することによつて達せられる。
本発明方法に用いられるGaAs単結晶基板は、
GaAs単結晶から切り出した基板であつて、その
表面が{100}面と、0〜10゜、好ましくは、1.5
〜5゜の範囲の傾きを有するものが、得られた
GaAs単結晶膜薄膜の表面の状態が良好であるの
で好ましい。単結晶基板の厚さは、通常は、0.3
〜0.5mm程度である。GaAs単結晶としては、液体
封止チヨクラルスキー法(LEC法)、ボート成長
法等によつて製造したものが、用いられる。
GaAs単結晶薄膜の成長方法としては、気相エ
ピタキシヤル成長法によるのが、平坦な表面を有
するエピタキシヤル・ウエハが得られること、薄
膜を構成する各単結晶層の厚さの制御が、容易、
かつ、精確であるので、適当である。
気相成長用ガス組成としては、Ga−HCl−As
−H2系、Ga−HCl−AsH3−H2系等のハロゲン
化物輸送法に用いられる組成が一般的であるが、
GaR3(R=CH3、C2H5)−AsH3−H2系等の有機
金属法(MOCVD法)に用いられる組成も厚さ
の制御が容易である。
FET用のエピタキシヤル・ウエハとしては、
半絶縁性GaAs単結晶基板上に形成した紙キヤリ
ア濃度層、及び、該低キヤリア濃度層上に形成し
た高キヤリア濃度層からなるGaAs単結晶薄膜を
形成したエピタキシヤル・ウエハが用いられる。
この場合、低キヤリア濃度のn型キヤリア濃度
は、1×1015cm-3以下、また、高キヤリア濃度層
のキヤリア濃度は、1×1017〜1×1019cm-3の範
囲が通常である。
シヨツトキ・バリア・ダイオード用には、n型
GaAs単結晶基板上に、高キヤリア濃度層、及
び、低キヤリア濃度層を、この順に形成した
GaAs単結晶薄膜を有するエピタキシヤル・ウエ
ハが用いられる。この場合、高キヤリア濃度層の
キヤリア濃度は、1×1018〜1×1019cm-3、また、
低キヤリア濃度層のキヤリア濃度は、1×1016
1×1018cm-3の範囲が、通常である。低キヤリア
濃度層のキヤリア濃度は、高キヤリア濃度層の1/
5〜1/10とするのが通常である。その他、本発明
の方法はキヤリア濃度が異なる層を二層以上含
む、単結晶薄膜を有するエピタキシヤル・ウエハ
の製造にも応用することができる。
約1016cm-3、又は、それ以上のキヤリア濃度の
層を成長させる場合は、通常は、硫黄、シリコ
ン、セレン、テルル等のn型不純物をドープし
て、キヤリア濃度を調節する。また、5×1015cm
-3以下のキヤリア濃度の層を成長させる場合は、
特に、n型不純物をドープすることなく成長させ
るのが、一般的である。
低キヤリア濃度層を成長させる場合は、単結晶
基板の温度を690〜730℃、好ましくは、700〜730
℃の範囲に保持するのが適当である。単結晶基板
の温度が690℃未満であると、成長した層の結晶
欠陥が増加し、730℃を超えると、キヤリア濃度
の変動幅が大となり好ましくない。
また、気相成長用ガス中に含まれるガリウム化
合物とひ素化合物の比率は、ガリウムとひ素原子
数の比、[Ga]/[As]で表示して、1よりも
大とすることが必要であり、好ましくは、2〜
10、より好ましくは、3〜8の範囲に保持す。こ
の比を1より大としなければ、キヤリア濃度が十
分に低下しない。
なお、ハロゲン化物輸送法による場合は、輸送
用HC1は化学量論的にガリウムと反応してGaCl
を生成するので、ガリウム輸送用HClのモル濃度
をガリウム化合物のモル濃度として計算できる。
高キヤリア濃度層を成長させる場合、基板の温
度は、好ましくは、735〜830℃、より好ましく
は、735〜760℃に保持する。
また、[Ga]/[As]を1よりも小とするこ
とが必要である。[Ga]/[As]を1よりも小
としなければ、十分にキヤリア濃度が上昇せず、
好ましくない。[Ga]/[As]は0.1〜0.8が好ま
しく、0.2〜0.5がより好ましい。
本発明方法の実施に使用する気相成長装置とし
ては、縦型でも、横型でもよく、特に、制限され
ない。
「発明の効果」 本発明方法によると、各ランごとの低キヤリア
濃度層のキヤリア濃度の変動幅を所定のキヤリア
濃度の10%以内とすることができるので、エピタ
キシヤル・ウエハの生産性が向上し、産業上の利
用価値は大である。
「実施例」 本発明方法を実施例、及び、比較例に基づい
て、具体的に説明する。
以下の各実施例、及び、比較例において、
GaAs単結晶薄膜の各層の厚さは、共和理研(株)製
K−69J150型膜厚測定用ドリラーを用いて測定し
た。また、キヤリア濃度は、C−V法によつて、
測定した。
実施例 1 GaAs単結晶基板として、Siをドープしたn型
キヤリア濃度が、1.5×1018cm-3であり、表面が、
(100)面から、[011]方向に2゜傾いた単結晶板を
用いた。厚さは、0.35mmであつた。
上記基板を、水素ガス導入管、AsH3導入管、
HCl導入管、及び、ガリウム・ボートを具備する
石英製横型反応内に設置した。反応器内の空気
を、窒素で置換した後、2000ml/分の流量で水素
ガスを流しながら、炉の昇温を行つた。反応器内
のガリウム・ボートの温度が850℃、基板の温度
が750℃に達した時に、エツチング用HClガスを
25ml/分の流量で1分間反応器内に供給して、基
板の表面のエツチングを行つた。
続いて、AsH3を10重量%含有する水素ガスを
300ml/分、ガリウム・ボートに通じるHClガス
を10ml/分、及び、n型不純物として、SiH4
30重量ppm含有する水素を40ml/分の流量で、25
分間反応器内に供給して、高キヤリア濃度層を成
長させた。この場合、[Ga]/[As]は0.3で、
基板の温度は750℃であつた。
その後、ガリウム輸送用のHCl、及びSiH4
供給を15分間停止し、基板の温度を720℃に低下
させた。AsH3を含有する水素ガスの流量を30
ml/分に減少させた。エツチング用HClを25ml/
分で30秒間供給してエツチングを行つた後、ガリ
ウム輸送用HClを12ml/分、SiH4含有水素ガス
の流量を2ml/分として、5分間反応器内に供給
して、基板の温度を720℃に保持しながら、低キ
ヤリア濃度層を成長させた。[Ga]/[As]は
4であつた。
低キヤリア濃度層を、5分間成長させた後、
HCl、AsH3、及びSiH4の供給を停止して、反応
器の温度を低下させた。反応器内の温度が室温に
達した後、GaAs単結晶薄膜を成長させたエピタ
キシヤル・ウエハを取り出した。得られたウエハ
の表面は、鏡面であつた。また、各層の厚さは、
高キヤリア濃度層が、4.8μm、低キヤリア濃度層
が、0.46μm、両層の境界層の厚さは0.12μmであ
つた。また、キヤリア濃度は、高キヤリア濃度層
が、1.3×1018cm-3、低キヤリア濃度層が、1.5×
1017cm-3であつた。
本実施例を10回繰り返したが、全ランとも、低
キヤリア濃度層のキヤリア濃度の変動幅は、0.1
×1017cm-3以内であつた。
実施例 2 高キヤリア濃度層の成長から、低キヤリア濃度
層の成長に移行する際に、HCl、及びSiH4の供
給を停止しなかつたこと以外は、実施例1と同様
にして、シヨツトキ・バリア・ダイオード用エピ
タキシヤル・ウエハを製造した。
得られたウエハの高キヤリア濃度層の厚さは、
4.9μm、また、低キヤリア濃度層の厚さは、
0.39μm、両層の境界層の厚さは、0.2μmであつ
た。また、高キヤリア濃度層のキヤリア濃度は、
1.4×1018cm-3、また、低キヤリア濃度層のキヤリ
ア濃度は、1.4×1017cm-3であつた。
本実施例を、10回繰り返したが、低キヤリア濃
度層のキヤリア濃度の変動幅は0.1×1017cm-3以内
であつた。
比較例 1 低キヤリア濃度層を成長させる際に、基板の温
度を760℃としたこと以外は、実施例1と同様に
して、シヨツトキ・バリア・ダイオード用エピタ
キシヤル・ウエハを成長させた。
得られたウエハの、高キヤリア濃度層の厚さ
は、0.44μm、低キヤリア濃度層の厚さは、
0.42μm、また、境界層の厚さは、0.13μmであつ
た。高キヤリア濃度層のキヤリア濃度は、1.6×
1018cm-3、また、低キヤリア濃度層のキヤリア濃
度は、1.5×1017cm-3であつた。
本比較例を、10回繰り返したが、低キヤリア濃
度層のキヤリア濃度は、9×1016〜4×1017cm-3
の範囲で変動した。
実施例 3 実施例1で用いたのと同様の反応器に、表面
が、(100)面から、[011方向に2゜傾き、かつ、鏡
面に研摩されたアンドープ半絶縁性GaAs単結晶
基板を設置した。
反応器内の空気を窒素で置換した後、水素ガス
を2000ml/分の流量で流しながら、昇温した。
ガリウム・ボートの温度が、850℃、GaAs基
板の温度が700℃に達した時点で、エツチング用
HClを30ml/分の流量で1分間流してGaAs基板
の表面をエツチングを行つた。続いて、AsH3
10重量%含有する水素ガスを30ml/分、及び、ガ
リウム輸送用のHClを12ml/分の流量で15分間供
給してアンドープ層(低キヤリア濃度層)を成長
させた。[Ga]/[As]は4であつた。
続いて、ガリウム輸送用HClの供給のみを停止
して、基板の温度を750℃まで上昇させた。基板
の温度が750℃に達した後、この温度を保持しな
がら、上記AsH3を含有する水素ガスの流量を
300ml/分に増加した。エツチング用HClを25
ml/分の流量で15秒間流して、基板表面をエツチ
ングした。
エツチング終了後、ガリウム輸送用HClを10
ml/分、及び、H2Sを30重量ppm含有する水素ガ
スを2ml/分の流量で3分間供給して、高キヤリ
ア濃度層を成長させた。[Ga]/[As]は0.3で
あつた。
得られたエピタキシヤル・ウエハの低キヤリア
濃度層の厚さは、1.9μm、高キヤリア濃度層の厚
さは0.55μm、また、境界層の厚さは、0.1μmであ
つた。低キヤリア濃度層の、キヤリア濃度は3×
1014cm-3、また、高キヤリア濃度層のキヤリア濃
度は、2.3×1017cm-3であつた。
本実施例を、10回繰り返したが、低キヤリア濃
度層のキヤリア濃度の変動は0.3×1014cm-3以内で
あつた。
比較例 2 低キヤリア濃度層を成長させる際に、単結晶基
板の温度を750℃に保持したこと以外は、実施例
3と同様にして、FET用エピタキシヤル・ウエ
ハを製造した。
得られたウエハの低キヤリア濃度層の厚さは、
1.8μm、高キヤリア濃度層の厚さは、0.53μm、ま
た、境界層の厚さは、0.12μmであつた。キヤリ
ア濃度は、低キヤリア濃度層が3.5×1014cm-3、ま
た、高キヤリア濃度層が2.2×1017cm-3であつた。
本比較例を10回繰り返したが、低キヤリア濃度
層のキヤリア濃度が1×1014〜2×1015cm-3の範
囲で変動した。
以上の各実施例、及び、比較例から明らかな通
り、本発明の方法によると、低キヤリア濃度層の
キヤリア濃度の変動幅を小さくすることができ
る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ひ化ガリウム単結晶基板上に、キヤリア濃度
    の異なる複数の層からなるn型ひ化ガリウム単結
    晶薄膜を、気相エピタキシヤル成長させる際に、
    気相エピタキシヤル成長用ガス中に含まれるガリ
    ウムと、ひ素の原子数比、[Ga]/[As]を1
    よりも大として低キヤリア濃度層を成長させ、ま
    た、[Ga]/[As]を1よりも小として高キヤ
    リア濃度層を成長させる方法において、低キヤリ
    ア濃度層を成長させるときに、単結晶基板の温度
    を690〜730℃の範囲に保持することを特徴とする
    方法。 2 高キヤリア濃度層を成長させる際は、単結晶
    基板の温度を735〜830℃の範囲に保持する特許請
    求の範囲第1項記載の方法。 3 低キヤリア濃度層を成長させる際に、単結晶
    基板の温度を700〜730℃の範囲に保持する特許請
    求の範囲第1項、又は、第2項記載の方法。 4 高キヤリア濃度層を成長させる際に、単結晶
    基板の温度を735〜760℃の範囲に保持する特許請
    求の範囲第1項、又は、第3項記載の方法。 5 低キヤリア濃度層を成長させる際に、
    [Ga]/[As]を2〜10の範囲に保持する特許
    請求の範囲第1項、第2項、第3項、又は第4項
    記載の方法。 6 高キヤリア濃度層を成長させる際に、
    [Ga]/[As]を0.1〜0.8の範囲に保持する特
    許請求の範囲第1項、第2項、第3項、第4項、
    又は、第5項記載の方法。
JP60198904A 1985-09-09 1985-09-09 ひ化ガリウム単結晶薄膜の気相エピタキシヤル成長方法 Granted JPS6259595A (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60198904A JPS6259595A (ja) 1985-09-09 1985-09-09 ひ化ガリウム単結晶薄膜の気相エピタキシヤル成長方法
US06/904,178 US4756792A (en) 1985-09-09 1986-09-05 Method for vapor-phase epitaxial growth of a single crystalline-, gallium arsenide thin film
KR1019860007460A KR900002080B1 (ko) 1985-09-09 1986-09-06 비소화칼륨 단결정 박막의 기상 에피택셜 성장방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP60198904A JPS6259595A (ja) 1985-09-09 1985-09-09 ひ化ガリウム単結晶薄膜の気相エピタキシヤル成長方法

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