JPH0510338B2 - - Google Patents
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- JPH0510338B2 JPH0510338B2 JP59262913A JP26291384A JPH0510338B2 JP H0510338 B2 JPH0510338 B2 JP H0510338B2 JP 59262913 A JP59262913 A JP 59262913A JP 26291384 A JP26291384 A JP 26291384A JP H0510338 B2 JPH0510338 B2 JP H0510338B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はN2−ホルミルリジンの製造方法に関
するものである。
するものである。
従来、N2−ホルミルリジンの製造方法として、
リジン−ギ酸塩を大過剰のギ酸に溶解した後、無
水酢酸10当量と反応させる方法が公知である〔ジ
ヤーナル オブ アメリカン ケミカル ソサイ
アテイ（Journal of American Chemical
Society）第82巻第3727ページ（1960）〕。
リジン−ギ酸塩を大過剰のギ酸に溶解した後、無
水酢酸10当量と反応させる方法が公知である〔ジ
ヤーナル オブ アメリカン ケミカル ソサイ
アテイ（Journal of American Chemical
Society）第82巻第3727ページ（1960）〕。
この方法はリジンに二つ存在するアミノ基の
内、２位に存在するアミノ基だけを選択的に反応
せしめたN2−ホルミルリジンを得る方法として
は有用な方法ではあるが、98％以上の高い濃度の
ギ酸を使用しなければならないこと、しかも大過
剰に使用しなければならないこと、無水酢酸の使
用量が多いことならびに原料のリジン−ギ酸塩そ
のものの入手が困難で、従つて原料としては高価
であること等の問題がある。
内、２位に存在するアミノ基だけを選択的に反応
せしめたN2−ホルミルリジンを得る方法として
は有用な方法ではあるが、98％以上の高い濃度の
ギ酸を使用しなければならないこと、しかも大過
剰に使用しなければならないこと、無水酢酸の使
用量が多いことならびに原料のリジン−ギ酸塩そ
のものの入手が困難で、従つて原料としては高価
であること等の問題がある。
そこで本発明者らは前記問題の解消を目的に検
討した結果、有機酸のアルカリ金属塩およびギ酸
の存在下で、リジン塩酸塩と無水酢酸および酢酸
ギ酸無水物から選ばれる有機酸無水物とを０〜20
℃で反応させることにより目的が達成され、効率
よくN2−ホルミルリジンが製造できることを見
いだし、本発明を完成した。
討した結果、有機酸のアルカリ金属塩およびギ酸
の存在下で、リジン塩酸塩と無水酢酸および酢酸
ギ酸無水物から選ばれる有機酸無水物とを０〜20
℃で反応させることにより目的が達成され、効率
よくN2−ホルミルリジンが製造できることを見
いだし、本発明を完成した。
以下、本発明の構成を説明する。
本発明に使用されるリジン塩酸塩とは、リジン
−塩酸塩、リジン二塩酸塩のいずれでもよいが、
好ましくはリジン−塩酸塩である。またそれらは
Ｄ体、Ｌ体またはラセミ体のいずれでも使用でき
る。
−塩酸塩、リジン二塩酸塩のいずれでもよいが、
好ましくはリジン−塩酸塩である。またそれらは
Ｄ体、Ｌ体またはラセミ体のいずれでも使用でき
る。
本発明において使用される有機酸のアルカリ金
属塩の好ましい具体例は、ギ酸ナトリウム、ギ酸
カリウム、ギ酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸
カリウムであり、特に好ましくは、ギ酸ナトリウ
ムとギ酸カリウムである。
属塩の好ましい具体例は、ギ酸ナトリウム、ギ酸
カリウム、ギ酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸
カリウムであり、特に好ましくは、ギ酸ナトリウ
ムとギ酸カリウムである。
有機酸のアルカリ金属塩の使用量はリジン塩酸
塩を中和するのに足りる量であればよく、例えば
リジン−塩酸塩ならば１当量であり、リジン二塩
酸塩であれば２当量あればよい。
塩を中和するのに足りる量であればよく、例えば
リジン−塩酸塩ならば１当量であり、リジン二塩
酸塩であれば２当量あればよい。
ギ酸の使用量はリジンに対して５〜20当量、好
ましくは８〜11当量である。ギ酸使用量が５当量
未満であると、リジン塩酸塩や有機酸のアルカリ
金属塩が溶解せず反応収率が低くなる。また20当
量を越えると、反応には影響がないが、必要以上
の原料を使用することになる。なお、反応終了後
に反応系に残る未反応のギ酸は減圧蒸留して回収
し、再度使用することができる。
ましくは８〜11当量である。ギ酸使用量が５当量
未満であると、リジン塩酸塩や有機酸のアルカリ
金属塩が溶解せず反応収率が低くなる。また20当
量を越えると、反応には影響がないが、必要以上
の原料を使用することになる。なお、反応終了後
に反応系に残る未反応のギ酸は減圧蒸留して回収
し、再度使用することができる。
無水酢酸の使用量はリジンに対して、１〜５倍
モル、好ましくは1.2〜３倍モルである。酢酸ギ
酸無水物の使用量はリジンに対して１〜４倍モ
ル、好ましくは1.1〜２倍モルである。
モル、好ましくは1.2〜３倍モルである。酢酸ギ
酸無水物の使用量はリジンに対して１〜４倍モ
ル、好ましくは1.1〜２倍モルである。
反応時間は実質的に反応が終了するに十分な時
間をかければよいのであるが、通常は0.5〜2.0時
間である。
間をかければよいのであるが、通常は0.5〜2.0時
間である。
反応温度は０〜20℃である。
反応が終了したら、反応液に水を加えて、無水
酢酸または酢酸ギ酸無水物を分解して酢酸、ギ酸
にした後にこれらの酸を減圧下で濃縮するか、そ
のまま減圧濃縮してN2−ホルミルリジンを取得
する。
酢酸または酢酸ギ酸無水物を分解して酢酸、ギ酸
にした後にこれらの酸を減圧下で濃縮するか、そ
のまま減圧濃縮してN2−ホルミルリジンを取得
する。
本発明法で得られたN2−ホルミルリジンはペ
プチドを合成するための原料として有効に利用さ
れる。
プチドを合成するための原料として有効に利用さ
れる。
次に本発明の実施例を述べる。
実施例 １
滴下ロート、温度計および攪拌器を装着した
500mlの３つ口フラスコにギ酸230.1ｇ（５モル）
およびＬ−リジン−塩酸塩91.3ｇ（0.5モル）を
仕込み、５〜10℃に冷却した。ギ酸ナトリウム
34.0ｇ（0.5モル）を10分間５〜10℃で加え、更
に30分間攪拌した。
500mlの３つ口フラスコにギ酸230.1ｇ（５モル）
およびＬ−リジン−塩酸塩91.3ｇ（0.5モル）を
仕込み、５〜10℃に冷却した。ギ酸ナトリウム
34.0ｇ（0.5モル）を10分間５〜10℃で加え、更
に30分間攪拌した。
次いで無水酢酸102.1ｇ（1.0モル）を５〜10℃
にて30分間で滴下し、更に１時間、10〜20℃で攪
拌した。反応終了後、水10mlを加えてから室温で
１時間攪拌した。次いでエバポレータで減圧濃縮
した。濃縮物にエタノールを200ml加えて攪拌し
た後、冷蔵庫に一晩静置して結晶を析出させた。
得られた結晶を過分離して乾燥し、粗N2−ホ
ルミル−Ｌ−リジン80.2ｇを得た。収率は92.1％
であつた。エタノールで再結晶して精製された
N2−ホルミル−Ｌ−リジン（mp＝189〜191℃）
を得た。
にて30分間で滴下し、更に１時間、10〜20℃で攪
拌した。反応終了後、水10mlを加えてから室温で
１時間攪拌した。次いでエバポレータで減圧濃縮
した。濃縮物にエタノールを200ml加えて攪拌し
た後、冷蔵庫に一晩静置して結晶を析出させた。
得られた結晶を過分離して乾燥し、粗N2−ホ
ルミル−Ｌ−リジン80.2ｇを得た。収率は92.1％
であつた。エタノールで再結晶して精製された
N2−ホルミル−Ｌ−リジン（mp＝189〜191℃）
を得た。
実施例 ２
実施例１と同様の装置にギ酸276.1ｇ（６モル）
およびＬ−リジン−塩酸塩91.3ｇ（0.5モル）を
仕込み、５〜10℃に冷却した。ギ酸カリウム42.1
ｇ（0.5モル）を10分間かけて加え、更に30分間
５〜10℃で攪拌した。
およびＬ−リジン−塩酸塩91.3ｇ（0.5モル）を
仕込み、５〜10℃に冷却した。ギ酸カリウム42.1
ｇ（0.5モル）を10分間かけて加え、更に30分間
５〜10℃で攪拌した。
次いで酢酸ギ酸無水物57.2ｇ（0.65モル）を５
〜10℃にて30分間で滴下し、更に１時間10〜20℃
で攪拌した。反応終了後、水10mlを加えてから室
温で１時間攪拌した後、実施例１と同様にして粗
N2−ホルミルＬ−リジンを81.1ｇ取得した。収
率は93.1％であつた。
〜10℃にて30分間で滴下し、更に１時間10〜20℃
で攪拌した。反応終了後、水10mlを加えてから室
温で１時間攪拌した後、実施例１と同様にして粗
N2−ホルミルＬ−リジンを81.1ｇ取得した。収
率は93.1％であつた。
本発明は次の効果を発揮する。
(1) 安価な原料であるＬ−リジン塩酸塩をそのま
ま使用しているので安価に本発明に係る化合物
を得ることができる。
ま使用しているので安価に本発明に係る化合物
を得ることができる。
(2) ギ酸や無水酢酸の使用量が少なくてよい。
(3) 酢酸・ギ酸無水物を使用した場合は更に安価
に本発明に係る化合物を得ることができる。
に本発明に係る化合物を得ることができる。
Claims (1)
- １ 有機酸のアルカリ金属塩およびギ酸の存在下
で、リジン塩酸塩と無水酢酸および酢酸ギ酸無水
物から選ばれる有機酸無水物とを０〜20℃で反応
させることを特徴とするN2−ホルミルリジンの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59262913A JPS61140552A (ja) | 1984-12-14 | 1984-12-14 | Ｎ↑２−ホルミルリジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59262913A JPS61140552A (ja) | 1984-12-14 | 1984-12-14 | Ｎ↑２−ホルミルリジンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61140552A JPS61140552A (ja) | 1986-06-27 |
| JPH0510338B2 true JPH0510338B2 (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=17382345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59262913A Granted JPS61140552A (ja) | 1984-12-14 | 1984-12-14 | Ｎ↑２−ホルミルリジンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61140552A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100377336B1 (ko) * | 2000-11-17 | 2003-03-26 | 학교법인 카톨릭학원 | 엔-포밀-리신의 제조방법 및 이를 이용한 글리케이션화단백질의 분석방법 |
-
1984
- 1984-12-14 JP JP59262913A patent/JPS61140552A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61140552A (ja) | 1986-06-27 |
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