JPH0510399B2 - - Google Patents
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- JPH0510399B2 JPH0510399B2 JP58237450A JP23745083A JPH0510399B2 JP H0510399 B2 JPH0510399 B2 JP H0510399B2 JP 58237450 A JP58237450 A JP 58237450A JP 23745083 A JP23745083 A JP 23745083A JP H0510399 B2 JPH0510399 B2 JP H0510399B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sodium
- detergent
- granular detergent
- slurry
- sodium silicate
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Detergent Compositions (AREA)
Description
本発明は、良好な粉体物性を備えた無リンない
し低リン性の衣料用粒状洗剤組成物を噴霧乾燥法
により製造する方法に関する。 一般家庭で衣類洗浄に使用される従来の粒状洗
剤には、洗剤ビルダーとしてトリポリリン酸塩、
ピロリン酸塩などの縮合リン酸が汎く用いられて
きた。縮合リン酸塩は洗浄力増強効果や粉体物性
の改善効果など総合的に優れたビルダーである
が、環境問題の点から規制される方向にあり、そ
の代替ビルダーの開発が進められている。たとえ
ば、炭酸ナトリウムやケイ酸ナトリウムなどのア
ルカリビルダーを多量に配合することも提案され
ているが、この場合液のアルカリ性が強くなりす
ぎるという問題があつた。また、A型ゼオライト
は、硬水中のカルシウムイオンやマグネシウムイ
オンの捕捉能が高く、洗浄力に対するビルダー効
果も良好であることから注目されている(特開昭
50−12381号公報、同50−53404号公報など)。 しかしながら、ゼオライトの添加による粉体物
性改善効果は未だ十分ではなく、そのため、粒状
洗剤中の水分含量を低く抑えることも試みられて
いるが、これは噴霧乾燥時におけるエネルギー消
費の増大を紹くばかりでなく、市場での吸湿によ
る粉末物性劣化の原因となり、根本的な問題解決
となつていない。 本発明者らは、リン酸塩を実質上含むことなく
ても、優れた粉体物性を有する粒状洗剤を噴霧乾
燥法により製造する方法について鋭意検討した結
果、意外にもこれまで噴霧乾燥スラリー中に配合
すると不溶性のシリカが生成するため併用して配
合できないと考えられていたケイ酸ナトリウムと
炭酸水素ナトリウムとを、特定のケイ酸ナトリウ
ムを用い特定比率で配合して噴霧乾燥することに
より、不溶物の生成もなくスラリーを調製して噴
霧することができ、しかも粉体物性が改善された
粒状洗剤が得られることを見出し、本発明を完成
するに至つた。 すなわち、本発明の粒状洗剤の製造方法は、(a)
アニオン界面活性剤、(b)Na2O・nSiO2(但し、n
=1.5〜3.0)で表わされるケイ酸ナトリウム0.5〜
4重量%および(c)炭酸水素ナトリウムを含む洗剤
スラリーであつて、噴霧乾燥後に(b)ケイ酸ナトリ
ウム5〜20重量%を含有し、且つ、式() m=S・n/62+60・n/S/62+60・n−N
/168() 〔式中、Sは珪酸ナトリウムの粒状洗剤中の含
有量(重量%)であり、Nは炭酸水素ナトリウム
の粒状洗剤中の含有量(重量%)であり、nは前
記の通りである。〕 で表わされるmの値が3.4以下の正の数となる組
成範囲の粒状洗剤を与える洗剤スラリーを噴霧乾
燥することを特徴とする。 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。 アニオン界面活性剤は得られる粒状洗剤組成物
中に5〜40wt%含まれるように洗剤スラリー中
に配合され、好ましくは10〜30wt%である。ア
ニオン界面活性剤の具体例としては次のものが例
示され、これらは単独であるいは混合して用いら
れる。 (1) 一般式()で表わされるα−スルホ脂肪酸
エステル塩 (式中、R1は炭素数4〜20のアルキル基であ
り、R2は炭素数1〜6のアルキル基であり、
R2は炭素数1〜6のアルキル基であり、Mは
陽イオンである。) (2) 炭素数10〜20のα−オレフインスルホン酸
塩、 (3) 炭素数8〜20のアルキル硫酸エステル塩、 (4) 炭素数8〜20のアルコールに平均1〜5モル
のエチレンオキシドを付加し、さらに硫酸エス
テル化して得られるポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル硫酸塩、 (5) アルキル基の炭素数が9〜15の直鎖アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、 (6) 炭素数10〜20のアルカンスルホン酸塩、 (7) 炭素数10〜20の脂肪酸石けん。 上記アニオン界面活性剤の塩または陽イオンと
してはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属
が好ましい。 本発明で用いられるケイ酸ナトリウムとしては
Na2O・nSiO2(但し、n=1.5〜3.0)で表わされ
るものが用いられ、好ましくはn=2.0〜3.0であ
り、この具体例としてJIS1号、2号などがある。
モル比nの値が3.5を越えると洗剤スラリー中に
ダマが発生し、また、1.5に満たないと粉体物性
の点で好ましくない。また、珪酸ナトリウムは、
噴霧乾燥後に得られる粒状洗剤組成物中に5〜20
重量%、好ましくは8〜15重量%含まれるように
洗剤スラリー中に配合されることが必要である。
この値が5wt%に満たないと所望する粉体物性の
洗剤が得られず、また、20wt%を越えると、洗
濯中に被洗布に付着しやすい不溶物を形成するこ
とがあり、好ましくない。また、ケイ酸ナトリウ
ムと炭酸水素ナトリウムとは、噴霧乾燥後に得ら
れる粒状洗剤組成物における上記式()のmの
値が3.4以下の正の数となるように洗剤スラリー
中に配合することが必要であり、mの値が3.4を
越えるとスラリー中での不溶物の発生を抑えられ
なくなり圧力ノズルからの噴霧が困難になるばか
りでなく、乾燥粒の物性も著しく劣化する。 ケイ酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムはアル
カリビルダーとして知られているが、特開昭52−
139108号公報などに記載されるように、両成分は
従来スラリー中に共存せしめることを避けられて
いた。本発明ではこの両成分を特定比率でスラリ
ー中に共存せしめて噴霧乾燥し、両成分を含む洗
剤粒子とするものであり、これにより粉体物性に
優れた粒状洗剤が得られる。炭酸水素ナトリウム
は、通常、得られる粒状洗剤中に0.5wt%以上含
まれるようにスラリー中に配合される。ケイ酸ナ
トリウムまたは炭酸水素ナトリウムあるいはその
双方を粉体ブレンドしたものでは所期の効果が得
られない。もつとも、本方法は、上記配合条件を
満たして噴霧乾燥により得られた粒状洗剤に、さ
らに粉体のケイ酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、あるいは、他の粉体成分、たとえば炭酸ナト
リウム、ゼオライトなどを粉体ブレンドすること
を妨げない。 本発明の洗剤スラリー中には、必要に応じて下
記のような一般の洗浄剤に用いられる任意成分を
配合することもできる。 界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルフエニルエーテル、ポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸
エステル、シヨ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルキ
ロールアマイドなどのノニオン界面活性剤、ラウ
リルジメチルカルボキシメチルアンモニウムベタ
インなどのベタイン型やアラニン型、イミダゾリ
ン型の両性界面活性剤。 ビルダー ゼオライト、水溶性硫酸塩、水溶性亜硫酸塩、
水溶性炭酸塩などの無機ビルダー、クエン酸塩、
リンゴ酸塩、酒石酸塩、マレイン酸塩ポリマー、
アルキル置換コハク酸塩、オキシジ酢酸塩などの
有機ビルダー。 その他の添加剤 ポリエチレングリコール、再汚染防止剤
(CMC、PVAなど)、泡コントロール剤、螢光
剤、漂白剤、色素、香料。 本発明では、先ず、アニオン界面活性剤、ケイ
酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウムを上記の
配合条件を満たして含み、さらに必要に応じて他
の任意成分を含む水性洗剤スラリーを常法により
調製する。水性洗剤スラリーの固型分量は50〜
65wt%程度が適当である。ついで、熱風温度、
スラリー供給量、噴霧圧などを制御して常法によ
り水性スラリーを噴霧乾燥し、ケイ酸ナトリウム
5〜20wt%含み、mの値が3.4以下の粒状洗剤組
成物を得る。この組成物の水分含量は3〜8wt%
に調整するのが適当である。 実施例 1 脂肪酸残基の炭素数が14〜18のα−スルホ脂肪
酸メチルエステルのナトリウム塩、C12〜16のアル
キル硫酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム、平均粒径1μmのA型ゼオライト
および芒硝を含む水性洗剤スラリーを調製し、つ
いで、このスラリーを噴霧乾燥して以下の組成の
粒状洗剤組成物を作成した。 α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩
10wt% アルキル硫酸ナトリウム 10wt% ケイ酸ナトリウム 10wt% 炭酸水素ナトリウム xwt% ゼオライト 15wt% 水 分 4.5wt% 芒 硝 バランス この場合において、以下の第1表に示したよう
に使用ケイ酸ナトリウムのモル比(n)および炭酸水
素ナトリウムの配合量をそれぞれ変化させて組合
せ、m値の異なる36試料を作成した。これらの試
料について圧壊値を測定し、第1表に示した。 圧壊値の測定 直径5cmの円筒型セルに温度50〜60℃の試料を
充填して3Kgの荷重を3分間かけて円筒状に成形
し、この成形体を破壊するのに要する荷重(Kg)
を求めた。
し低リン性の衣料用粒状洗剤組成物を噴霧乾燥法
により製造する方法に関する。 一般家庭で衣類洗浄に使用される従来の粒状洗
剤には、洗剤ビルダーとしてトリポリリン酸塩、
ピロリン酸塩などの縮合リン酸が汎く用いられて
きた。縮合リン酸塩は洗浄力増強効果や粉体物性
の改善効果など総合的に優れたビルダーである
が、環境問題の点から規制される方向にあり、そ
の代替ビルダーの開発が進められている。たとえ
ば、炭酸ナトリウムやケイ酸ナトリウムなどのア
ルカリビルダーを多量に配合することも提案され
ているが、この場合液のアルカリ性が強くなりす
ぎるという問題があつた。また、A型ゼオライト
は、硬水中のカルシウムイオンやマグネシウムイ
オンの捕捉能が高く、洗浄力に対するビルダー効
果も良好であることから注目されている(特開昭
50−12381号公報、同50−53404号公報など)。 しかしながら、ゼオライトの添加による粉体物
性改善効果は未だ十分ではなく、そのため、粒状
洗剤中の水分含量を低く抑えることも試みられて
いるが、これは噴霧乾燥時におけるエネルギー消
費の増大を紹くばかりでなく、市場での吸湿によ
る粉末物性劣化の原因となり、根本的な問題解決
となつていない。 本発明者らは、リン酸塩を実質上含むことなく
ても、優れた粉体物性を有する粒状洗剤を噴霧乾
燥法により製造する方法について鋭意検討した結
果、意外にもこれまで噴霧乾燥スラリー中に配合
すると不溶性のシリカが生成するため併用して配
合できないと考えられていたケイ酸ナトリウムと
炭酸水素ナトリウムとを、特定のケイ酸ナトリウ
ムを用い特定比率で配合して噴霧乾燥することに
より、不溶物の生成もなくスラリーを調製して噴
霧することができ、しかも粉体物性が改善された
粒状洗剤が得られることを見出し、本発明を完成
するに至つた。 すなわち、本発明の粒状洗剤の製造方法は、(a)
アニオン界面活性剤、(b)Na2O・nSiO2(但し、n
=1.5〜3.0)で表わされるケイ酸ナトリウム0.5〜
4重量%および(c)炭酸水素ナトリウムを含む洗剤
スラリーであつて、噴霧乾燥後に(b)ケイ酸ナトリ
ウム5〜20重量%を含有し、且つ、式() m=S・n/62+60・n/S/62+60・n−N
/168() 〔式中、Sは珪酸ナトリウムの粒状洗剤中の含
有量(重量%)であり、Nは炭酸水素ナトリウム
の粒状洗剤中の含有量(重量%)であり、nは前
記の通りである。〕 で表わされるmの値が3.4以下の正の数となる組
成範囲の粒状洗剤を与える洗剤スラリーを噴霧乾
燥することを特徴とする。 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。 アニオン界面活性剤は得られる粒状洗剤組成物
中に5〜40wt%含まれるように洗剤スラリー中
に配合され、好ましくは10〜30wt%である。ア
ニオン界面活性剤の具体例としては次のものが例
示され、これらは単独であるいは混合して用いら
れる。 (1) 一般式()で表わされるα−スルホ脂肪酸
エステル塩 (式中、R1は炭素数4〜20のアルキル基であ
り、R2は炭素数1〜6のアルキル基であり、
R2は炭素数1〜6のアルキル基であり、Mは
陽イオンである。) (2) 炭素数10〜20のα−オレフインスルホン酸
塩、 (3) 炭素数8〜20のアルキル硫酸エステル塩、 (4) 炭素数8〜20のアルコールに平均1〜5モル
のエチレンオキシドを付加し、さらに硫酸エス
テル化して得られるポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル硫酸塩、 (5) アルキル基の炭素数が9〜15の直鎖アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、 (6) 炭素数10〜20のアルカンスルホン酸塩、 (7) 炭素数10〜20の脂肪酸石けん。 上記アニオン界面活性剤の塩または陽イオンと
してはナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属
が好ましい。 本発明で用いられるケイ酸ナトリウムとしては
Na2O・nSiO2(但し、n=1.5〜3.0)で表わされ
るものが用いられ、好ましくはn=2.0〜3.0であ
り、この具体例としてJIS1号、2号などがある。
モル比nの値が3.5を越えると洗剤スラリー中に
ダマが発生し、また、1.5に満たないと粉体物性
の点で好ましくない。また、珪酸ナトリウムは、
噴霧乾燥後に得られる粒状洗剤組成物中に5〜20
重量%、好ましくは8〜15重量%含まれるように
洗剤スラリー中に配合されることが必要である。
この値が5wt%に満たないと所望する粉体物性の
洗剤が得られず、また、20wt%を越えると、洗
濯中に被洗布に付着しやすい不溶物を形成するこ
とがあり、好ましくない。また、ケイ酸ナトリウ
ムと炭酸水素ナトリウムとは、噴霧乾燥後に得ら
れる粒状洗剤組成物における上記式()のmの
値が3.4以下の正の数となるように洗剤スラリー
中に配合することが必要であり、mの値が3.4を
越えるとスラリー中での不溶物の発生を抑えられ
なくなり圧力ノズルからの噴霧が困難になるばか
りでなく、乾燥粒の物性も著しく劣化する。 ケイ酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムはアル
カリビルダーとして知られているが、特開昭52−
139108号公報などに記載されるように、両成分は
従来スラリー中に共存せしめることを避けられて
いた。本発明ではこの両成分を特定比率でスラリ
ー中に共存せしめて噴霧乾燥し、両成分を含む洗
剤粒子とするものであり、これにより粉体物性に
優れた粒状洗剤が得られる。炭酸水素ナトリウム
は、通常、得られる粒状洗剤中に0.5wt%以上含
まれるようにスラリー中に配合される。ケイ酸ナ
トリウムまたは炭酸水素ナトリウムあるいはその
双方を粉体ブレンドしたものでは所期の効果が得
られない。もつとも、本方法は、上記配合条件を
満たして噴霧乾燥により得られた粒状洗剤に、さ
らに粉体のケイ酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、あるいは、他の粉体成分、たとえば炭酸ナト
リウム、ゼオライトなどを粉体ブレンドすること
を妨げない。 本発明の洗剤スラリー中には、必要に応じて下
記のような一般の洗浄剤に用いられる任意成分を
配合することもできる。 界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルフエニルエーテル、ポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸
エステル、シヨ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルキ
ロールアマイドなどのノニオン界面活性剤、ラウ
リルジメチルカルボキシメチルアンモニウムベタ
インなどのベタイン型やアラニン型、イミダゾリ
ン型の両性界面活性剤。 ビルダー ゼオライト、水溶性硫酸塩、水溶性亜硫酸塩、
水溶性炭酸塩などの無機ビルダー、クエン酸塩、
リンゴ酸塩、酒石酸塩、マレイン酸塩ポリマー、
アルキル置換コハク酸塩、オキシジ酢酸塩などの
有機ビルダー。 その他の添加剤 ポリエチレングリコール、再汚染防止剤
(CMC、PVAなど)、泡コントロール剤、螢光
剤、漂白剤、色素、香料。 本発明では、先ず、アニオン界面活性剤、ケイ
酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウムを上記の
配合条件を満たして含み、さらに必要に応じて他
の任意成分を含む水性洗剤スラリーを常法により
調製する。水性洗剤スラリーの固型分量は50〜
65wt%程度が適当である。ついで、熱風温度、
スラリー供給量、噴霧圧などを制御して常法によ
り水性スラリーを噴霧乾燥し、ケイ酸ナトリウム
5〜20wt%含み、mの値が3.4以下の粒状洗剤組
成物を得る。この組成物の水分含量は3〜8wt%
に調整するのが適当である。 実施例 1 脂肪酸残基の炭素数が14〜18のα−スルホ脂肪
酸メチルエステルのナトリウム塩、C12〜16のアル
キル硫酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、炭酸水
素ナトリウム、平均粒径1μmのA型ゼオライト
および芒硝を含む水性洗剤スラリーを調製し、つ
いで、このスラリーを噴霧乾燥して以下の組成の
粒状洗剤組成物を作成した。 α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩
10wt% アルキル硫酸ナトリウム 10wt% ケイ酸ナトリウム 10wt% 炭酸水素ナトリウム xwt% ゼオライト 15wt% 水 分 4.5wt% 芒 硝 バランス この場合において、以下の第1表に示したよう
に使用ケイ酸ナトリウムのモル比(n)および炭酸水
素ナトリウムの配合量をそれぞれ変化させて組合
せ、m値の異なる36試料を作成した。これらの試
料について圧壊値を測定し、第1表に示した。 圧壊値の測定 直径5cmの円筒型セルに温度50〜60℃の試料を
充填して3Kgの荷重を3分間かけて円筒状に成形
し、この成形体を破壊するのに要する荷重(Kg)
を求めた。
【表】
【表】
を示す。
表中の枠内は本発明の粒状洗剤、枠外は比較
の粒状洗剤である。
実施例 2 C14〜18のα−オレフインスルホン酸ナトリウ
ム、アルキル基の炭素数が10〜14のアルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、ゼオライトおよび芒硝を含
む水性洗剤スラリーを調製し、ついでこのスラリ
ーを噴霧乾燥して以下の組成の粒状洗剤組成物を
調製した。 α−オレフインスルホン酸ナトリウム 10wt% アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 10wt% ケイ酸ナトリウム 10wt% 炭酸水素ナトリウム xwt% ゼオライト 15wt% 水 分 4.5wt% 芒 硝 バランス この場合において、第2表に示したように使用
ケイ酸ナトリウムのモル比(n)および炭酸水素ナト
リウムの配合量を変化させてm値を調整し、試料
No.37〜41を作成し、それぞれ圧壊値を測定した。
表中の枠内は本発明の粒状洗剤、枠外は比較
の粒状洗剤である。
実施例 2 C14〜18のα−オレフインスルホン酸ナトリウ
ム、アルキル基の炭素数が10〜14のアルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、ゼオライトおよび芒硝を含
む水性洗剤スラリーを調製し、ついでこのスラリ
ーを噴霧乾燥して以下の組成の粒状洗剤組成物を
調製した。 α−オレフインスルホン酸ナトリウム 10wt% アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 10wt% ケイ酸ナトリウム 10wt% 炭酸水素ナトリウム xwt% ゼオライト 15wt% 水 分 4.5wt% 芒 硝 バランス この場合において、第2表に示したように使用
ケイ酸ナトリウムのモル比(n)および炭酸水素ナト
リウムの配合量を変化させてm値を調整し、試料
No.37〜41を作成し、それぞれ圧壊値を測定した。
【表】
【表】
第2表中、試料No.38、39が本発明の粒状洗剤、
試料No.37、40、41が比較粒状洗剤である。 実施例 3 実施例1と同様にして以下の組成の粒状洗剤組
成物を調製した。 α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩
10wt% アルキル硫酸ナトリウム 10wt% ケイ酸ナトリウム(n=2.2) xwt% 炭酸水素ナトリウム xwt% ゼオライト 15wt% 水 分 4.5wt% 芒 硝 バランス この場合において、炭酸水素ナトリウムの配合
量を調節してmを固定し、ケイ酸ナトリウムの配
合量の影響をみた(第3表)。
試料No.37、40、41が比較粒状洗剤である。 実施例 3 実施例1と同様にして以下の組成の粒状洗剤組
成物を調製した。 α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩
10wt% アルキル硫酸ナトリウム 10wt% ケイ酸ナトリウム(n=2.2) xwt% 炭酸水素ナトリウム xwt% ゼオライト 15wt% 水 分 4.5wt% 芒 硝 バランス この場合において、炭酸水素ナトリウムの配合
量を調節してmを固定し、ケイ酸ナトリウムの配
合量の影響をみた(第3表)。
【表】
第3表中、試料No.44〜48が本発明の粒状洗剤、
試料No.42、43が比較粒状洗剤である。 以上の実施例において示されるように本発明の
方法で得られる粒状洗剤は比較例に比して物性が
著しく改善される。
試料No.42、43が比較粒状洗剤である。 以上の実施例において示されるように本発明の
方法で得られる粒状洗剤は比較例に比して物性が
著しく改善される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (a)アニオン界面活性剤、(b)Na2O・nSiO2(但
し、n=1.5〜3.0)で表わされるケイ酸ナトリウ
ムおよび(c)炭酸水素ナトリウム0.5〜4重量%を
含む洗剤スラリーであつて、噴霧乾燥後に(b)ケイ
酸ナトリウム5〜20重量%を含有し、且つ、式
() m=S・n/62+60・n/S/62+60・n−N
/168() 〔式中、Sはケイ酸ナトリウムの粒状洗剤中の
含有量(重量%)であり、Nは炭酸水素ナトリウ
ムの粒状洗剤中の含有量(重量%)であり、nは
前述の通りである。〕 で表わされるmの値が3.4以下の正の値となる組
成範囲の粒状洗剤を与える洗剤スラリーを噴霧乾
燥することを特徴とする粒状洗剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23745083A JPS60130700A (ja) | 1983-12-16 | 1983-12-16 | 粒状洗剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23745083A JPS60130700A (ja) | 1983-12-16 | 1983-12-16 | 粒状洗剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60130700A JPS60130700A (ja) | 1985-07-12 |
| JPH0510399B2 true JPH0510399B2 (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=17015520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23745083A Granted JPS60130700A (ja) | 1983-12-16 | 1983-12-16 | 粒状洗剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60130700A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5921360B2 (ja) * | 1976-07-31 | 1984-05-19 | ライオン株式会社 | 粒状洗剤の改質方法 |
-
1983
- 1983-12-16 JP JP23745083A patent/JPS60130700A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60130700A (ja) | 1985-07-12 |
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