JPH05105662A - 新規インドール酢酸誘導体、それを有効成分として含有する植物生育調節剤およびインドール酢酸誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 一般式 化１ 【化１】 〔式中_、Ｘは同一または相異なり、ハロゲン原子_、低級
アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、
低級ハロアルコキシ基またはニトロ基を表し、ｎは１ま
たは２を表す。Ｒ₁ は水素原子または低級アルキル基を
表す。Ｒ₂ はカルボキシル基、低級アルコキシカルボニ
ル基またはシアノ基を示す。Ｒ₃ は低級アルキルチオ基
を示す。〕で示されるインドール酢酸誘導体（以下、本
発明化合物と称す。）、それを有効成分とする植物生育
調節剤およびインドール酢酸誘導体の製造法に関する。 【効果】本発明化合物は強いオーキシン活性を有し、植
物生育調節剤、例えば発根、着果、落果防止、摘果、増
糖、増収剤の有効成分として種々の用途に用いることが
でき、インドール−３−酢酸類、抗炎症剤であるインド
メタシン等に容易に誘導できる中間体として有用であ
る。また、アルミナカラムを用いることによりインドー
ル酢酸誘導体を簡便に収率よく製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規インドール酢酸誘
導体、それを有効成分とする植物生育調節剤およびイン
ドール酢酸誘導体の製造法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、インドール−３−酢酸（ＩＡＡ）に植物生育調節作
用があることは広く知られており、これまでに多数のイ
ンドール酢酸類縁体が合成されているが、植物生育調節
剤として充分満足するものとは言いがたい。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、本発明の
インドール酢酸誘導体が高いオーキシン活性を有し、植
物生育調節作用を示すことを見い出し、本発明に至っ
た。本発明のインドール酢酸誘導体は、インドール−３
−酢酸類、抗炎症剤であるインドメタシン等に容易に誘
導できる中間体でもあり、また、除草活性をも有する。
さらに、本発明者らは、インドール酢酸誘導体をより簡
便で高収率に製造する方法を見い出した。即ち、本発明
は、一般式 化５

【０００４】

【化５】

【０００５】〔式中_、Ｘは同一または相異なり、ハロゲ
ン原子_、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級ア
ルコキシ基、低級ハロアルコキシ基またはニトロ基を表
し、ｎは１または２を表す。Ｒ₁ は水素原子または低級
アルキル基を表す。Ｒ₂ はカルボキシル基、低級アルコ
キシカルボニル基またはシアノ基を示す。Ｒ₃ は低級ア
ルキルチオ基を示す。〕で示されるインドール酢酸誘導
体（以下、本発明化合物と称す。）、それを有効成分と
して含有する植物生育調節剤およびアルミナカラムを用
いることを特徴とするインドール酢酸誘導体の有利な製
造法を提供するものである。本発明化合物の中でも、一
般式 化５において、低級アルキル基、低級ハロアルキ
ル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルコキシ基、低級
アルコキシカルボニル基、低級アルキルチオ基としては
炭素数が１〜２のものが好ましい。ハロゲン原子として
は、フッ素原子、塩素が好ましい。以下、本発明化合物
の製造法について詳しく説明する。本発明化合物は、例
えば、一般式 化６

【０００６】

【化６】

【０００７】〔式中_、Ｘは同一または相異なり、ハロゲ
ン原子_、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級ア
ルコキシ基、低級ハロアルコキシ基またはニトロ基を表
し、ｎは１または２を表す。Ｒ₁ は水素原子または低級
アルキル基を表す。〕で示されるインドール類と、一般
式 化７

【０００８】

【化７】

【０００９】[ 式中、Ｒ₂ はカルボキシル基、低級アル
コキシカルボニル基またはシアノ基を表す。Ｒ₃ は低級
アルキルチオ基を表す。]で示されるα−クロロスルフ
ィド類とを反応させることにより得られる。該反応にお
いて、反応温度は、通常、室温であり、反応時間の範囲
は、通常、瞬時〜約２４時間である。該反応に供せられ
る試剤の量は、一般式 化６で示されるインドール類１
モルに対して、一般式 化７で示されるα−クロロスル
フィド類は、通常１〜３モルである。上記反応におい
て、溶媒は必ずしも必要ではないが、通常は溶媒の存在
下に行なわれる。該反応に使用しうる溶媒としては、ヘ
キサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、クロロホ
ルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ジエ
チルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、酢酸エチル、炭酸ジエチル等のエステル類、アセト
ニトリル、イソブチルニトリル等のニトリル類、ホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、
ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物類等、またはそれ
らの混合物があげられる。また、上記反応において、必
要により、アルミナ、シリカゲル、四塩化チタン、トリ
エチルアミン等のアミン類を添加することもできる。ア
ルミナ、シリカゲル、四塩化チタン、アミン類は、一般
式 化６で示されるインドール類に対して、通常は触媒
量から百倍量（Ｖ／Ｖ）用いる。アルミナは通常中性の
ものを用いる。反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出、
有機層を減圧濃縮する等の通常の後処理を行ない、必要
に応じ、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によって
精製することにより、目的の本発明化合物を得ることが
できる。上記の反応において、一般式 化６で示される
化合物と化７で示される化合物とをアルミナカラム中で
反応させることによって、反応と精製を同時に行え、よ
り簡便に、収率よく、本発明化合物を得ることができ
る。即ち、一般式 化６で示される化合物と化７で示さ
れる化合物とをアルミナカラムに通じ、吸着させた後、
溶出することにより、収率よく、本発明化合物を得るこ
とができる。該方法において、アルミナは通常中性のも
のを用い、通常、化６で示される化合物の約５−４０倍
量（Ｗ／Ｗ）使用する。溶出液としてはｎ−ヘキサン−
酢酸エチル等の溶媒を用いることができる。一般式化６
で示される化合物と化７で示される化合物は、通常、ｎ
−ヘキサン−酢酸エチル、ｎ−ヘキサン等に溶かした溶
液にしてカラムに通じる。該方法において、一般式 化
６で示される化合物と化７で示される化合物とを予め混
合したものをアルミナカラムに通じてもよいし、これら
を順次アルミナカラムに通じてもよい。また、一般式化
６で示される化合物と化７で示される化合物を予めアル
ミナと混合し、室温で通常１時間程度静置後、アルミナ
を除去し、これをアルミナカラムに通じることも可能で
ある。該方法と同様にして、本発明化合物の類縁体も簡
便に、収率よく製造できる。即ち、一般式 化７で示さ
れる化合物のかわりに、一般式 化８

【化８】 〔式中_、Ｒ₂ はカルボキシル基、低級アルコキシカルボ
ニル基またはシアノ基を表す。Ｒ₃ は、低級アルキルチ
オ基を表し、Ｒ₄ ’は低級アルキルチオ基を表す。〕で
示されるα−クロロスルフィド類を用いて、上記と同様
に反応を行うことにより一般式 化９

【化９】 〔式中_、Ｘ_、ｎ_、Ｒ_{1 、} Ｒ₂、Ｒ₃ およびＲ₄ ’は前記
と同じ意味を表す。〕で示されるインドール酢酸誘導体
も簡便に、収率よく得ることができる。一般式 化９で
示される化合物は殺虫活性を有する化合物であり、Ｅｘ
ｐｅｒｉｅｎｔｉａ４７，３０４頁、１９９１に記載さ
れている。本発明化合物の例を表１−３に示す。（表
中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｘ_n は一般式化５で示される本
発明化合物の各置換基を示す。）

【表１】

【表２】

【表３】

【００１０】本発明化合物は植物生育調節剤の有効成分
として、他の何らの成分も加えずそのまま用いてもよい
が、通常は、固体担体、液体担体、界面活性剤その他の
製剤用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤等に製
剤して用いる。この場合、有効成分である本発明化合物
の製剤中での含有量は重量比で 0.1〜99.9％、好ましく
は１〜９０％である。尚、本発明化合物は前述の方法に
より得られたものを精製することなくそのままで、また
はこれを製剤化して用いてもよい。

【００１１】上述の固体担体としては、たとえば粘土類
（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベント
ナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類、セ
ラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、炭酸カルシ
ウム、活性炭等）等の微粉末あるいは粒状物が挙げら
れ、液体担体としては、たとえば水、アルコール類（メ
タノール、エタノール等）、ケトン類（アセトン、メチ
ルエチルケトン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、メチルナフタレン等）、脂肪族また
は脂環式炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯
油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル等）、ニトリル
類（アセトニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピル
エーテル類）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン
等）、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油の植物油
等が挙げられる。界面活性剤としては、たとえば、アル
キル硫酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキル
アリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類お
よびそのポリオキシエチレン化合物、ポリエチレングリ
コールエーテル類、多価アルコールエステル類、糖アル
コール誘導体等が挙げられる。固着剤や分散剤等の製剤
用補助剤としては、たとえば、カゼイン、ゼラチン、多
糖類（でんぷん粉、アラビアガム、セルロース誘導体
等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶
性高分子（ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸類
等）が挙げられ、安定剤としては、たとえば、ＰＡＰ
（酸性リン酸イソプロピル）、植物油、鉱物油、界面活
性剤、脂肪酸またはそのエステル等が挙げられる。

【００１２】このようにして得られる製剤は、そのまま
で、あるいは水等で希釈して用いる。また、他の殺虫
剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力
剤、肥料、土壌改良剤と混合して、または混合せずに同
時に用いることもできる。本発明化合物の施用方法とし
ては例えば、茎葉散布処理、浸せき処理等が挙げられ
る。本発明化合物を有効成分として用いる場合、その有
効成分の施用量は、対象作物、製剤形態、施用方法、施
用時期、気象条件等によって異なる。、通常１０アール
あたり２〜1000ｇであり、乳剤、水和剤、懸濁剤等を水
で希釈して施用する場合、その施用濃度は通常１０^-6〜
１０％である。本発明化合物は種々の有用植物の生育を
制御することが可能であり、例えば、リンゴ、ウメ、ス
ギ、ヒノキ、マツ、カエデ、チャ、クワ、バラ、キク、
カ−ネ−ション、アザレア、ゼラニウム、ダリア等の挿
し木、挿し芽をする際に、あるいはイネ等の苗を移植す
る際に本発明化合物を1 〜10000ppm処理しておくことに
より発根が促進され、ひいては活着の促進が起こり、移
植時の植え傷みが防止されて均一かつ良質の植物を生育
させることができる。また、本発明化合物はウンシュウ
ミカン、ネーブル、夏蜜柑、いよかん等の柑橘類、ある
いはリンゴ、ナシ、アンズ等の植物に対し、離層形成を
促進し、摘果剤として利用できる。また、これらの果実
の熟成促進剤として使用することも可能である。この場
合、本発明化合物を1 〜10000ppm処理する。あるいは、
トマト、ナス等に1 〜1000ppm 処理することにより、着
果促進、果実の肥大化促進、熟期促進することができ
る。リンゴ、ナシ、モモ、マンゴー、レモン等に0.1 〜
100ppm処理して果実の収穫前の落下を防止したり、チュ
ーリップ等に100 〜100000ppm 処理して茎を伸長させた
りすることができる。

【００１３】

【発明の効果】本発明化合物は強いオーキシン活性を有
し、植物生育調節剤、例えば発根、着果、落果防止、摘
果、増糖、増収剤の有効成分として種々の用途に用いる
ことができ、また、インドール−３−酢酸類、抗炎症剤
であるインドメタシン等に容易に誘導できる中間体とし
て有用である。また、アルミナカラムを用いる本発明の
製法によりインドール酢酸誘導体を収率よく簡便に製造
できる。

【００１４】

【実施例】次に、実施例をあげ、本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。まず、本発明化合物の製造例を示す。

【００１５】製造例１ アルミナ４０ｇ〔Aluminium oxide 60ＧＦ₂₅₄ neutral
(TypeＥ）for t. l.c. Merck〕をｎ−ヘキサン−酢酸エ
チル（１０：１）に懸濁させ、グラスフィルター付クロ
マト用カラム（内径４cm）に充填する。５−メトキシ−
２−メチル−インドール（１６１mg, １mmol）とα−ク
ロロ−α−（メチルチオ）酢酸エチル（２５３mg, 1.5m
mol ）をごく少量のｎ−ヘキサン−酢酸エチル（１０：
１）に溶かし、この溶液をアルミナ上にのせ、加圧下、
吸着させる。カラム内をｎ−ヘキサン−酢酸エチル（１
０：１）で満たし、加圧下クロマトグラフを行う。本発
明化合物を含むフラクションを集め、溶媒を留去するこ
とにより ５−メトキシ−２−メチル−α−メチルチオ
−１Ｈ−インドール−３−酢酸エチル （本発明化合物
（１））を１２４mg、収率４２％で得た。 Ｒｆ：0.20〔アルミナ，ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝５
／１〕油状物 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ1.23（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，ＯＣＨ₂ ＣＨ ₃ ），2.06（３Ｈ，
ｓ，ＳＣＨ₃ ），2.36（３Ｈ，ｓ，Ｃ₂ −ＣＨ₃ ），3.
80（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ₃ ），4.16（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，ＯＣＨ ₂ ＣＨ ₃ ），4.80（１Ｈ，ｓ，ＳＣＨ），6.
73（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９，２Ｈｚ，Ｈ−６），7.06（１
Ｈ，ｄ，Ｈ＝９Ｈｚ，Ｈ−７），7.31（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２Ｈｚ，Ｈ−４），7.8 −8.2 （１Ｈ，ｂｒ，ＮＨ）． Exact ＭＳ m/z ：Calcd for Ｃ₁₅Ｈ₁₉ＮＯ₃ Ｓ：293.1083 Found ：293.1074 製造例２ アルミナ４０ｇ〔Aluminium oxide 60ＧＦ₂₅₄ neutral
(TypeＥ）for t. l. c.Merck〕をｎ−ヘキサン−酢酸エ
チル（１０：１）に懸濁させ、グラスフィルター付クロ
マト用カラム（内径４cm）に充填する。４−メチルイン
ドール（１３１mg, １mmol）とα−クロロ−α−（メチ
ルチオ）アセトニトリル（１８２mg, 1.5mmol ）をごく
少量のｎ−ヘキサン−酢酸エチル（１０：１）に溶か
し、この溶液をアルミナ上にのせ、加圧下吸着させる。
カラム内をｎ−ヘキサン−酢酸エチル（１０：１）で満
たし、加圧下クロマトグラフを行う。本発明化合物を含
むフラクションを集め、溶媒を留去することにより 本
発明化合物（１０）を１２１mg、収率５６％で得た。 Ｒｆ：0.14〔アルミナ，ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝５
／１〕 ｍｐ．１３５〜１３８℃ ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ2.21（３
Ｈ，ｓ，ＳＣＨ₃ ），2.73（３Ｈ，ｓ，Ｃ₄ −Ｃ
Ｈ₃ ），5.23（１Ｈ，ｓ，ＳＣＨ），6.8 −7.5 （４
Ｈ，ｍ，aromatic protons），8.0 −8.6 （１Ｈ，ｂ
ｒ，ＮＨ）． Anal. ：Calcd for Ｃ₁₂Ｈ₁₂Ｎ₂ Ｓ：Ｃ，66.64 ；Ｈ；5.59；Ｎ，12.95. Found ：Ｃ，66.81 ；Ｈ；5.62；Ｎ，12.95. 製造例３ 製造例１に準じて製造した本発明化合物（５）〔130mg,
0.49mmol〕のエタノール(5ml) 溶液に6N NaOH(2ml)を加
え、混合物を室温で一晩攪拌する。エタノールを留去し
た後、残さに１０％ＨＣｌを加えｐＨ６とし、塩化メチ
レンで抽出する。硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留
去することにより、本発明化合物（１７）を１０５ｍ
ｇ、収率９１％で得た。 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ2.07（３
Ｈ，ｓ，ＳＣＨ₃ ），2.41（３Ｈ，ｓ，Ｃ₅ −Ｃ
Ｈ₃ ），4.81（１Ｈ，ｓ，ＳＣＨ），6.8 −7.3 （3
Ｈ，ｍ，H-2,6,7 ），7.49（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４），
7.95（１Ｈ，ｂｒｓ，ＮＨ），10.43(１Ｈ，ｓ，ＣＯＯ
Ｈ） 上記の製造例に準じて製造した本発明化合物をまとめて
表４に示す。（表中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｘ_n は一般式
化５で示される本発明化合物の各置換基を示す。）

【表４】 次に、表４の本発明化合物の物性を以下に示す。 本発明化合物（２） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ1.25（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，ＯＣＨ₂ ＣＨ ₃ ），2.06（３Ｈ，
ｓ，ＳＣＨ₃ ），4.20（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，ＯＣＨ
₂ ＣＨ₃ ），4.83（１Ｈ，ｓ，ＳＣＨ），6.9 −7.5
（４Ｈ，ｍ，Ｈ−２，５，６，７），7.6 −7.9 （１
Ｈ，ｍ，Ｈ−４），8.0 −8.5 （１Ｈ，ｂｒ，ＮＨ）． 本発明化合物（３） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ1.30（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，ＯＣＨ₂ ＣＨ ₃ ），2.20（３Ｈ，
ｓ，ＳＣＨ₃ ），4.25（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，ＯＣＨ
₂ ＣＨ₃ ），5.50（１Ｈ，ｓ，ＳＣＨ），6.9 −7.3
（３Ｈ，ｍ，Ｈ−５，６，７），7.40（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
2.5 Ｈｚ，Ｈ−２），8.5 −8.9（１Ｈ，ｂｒ，Ｎ
Ｈ）． Exact ＭＳ m/z ：Calcd for Ｃ₁₃Ｈ₁₄ＣｌＮＯＳ：283.0432 Found ：283.0426 本発明化合物（４） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ1.28（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，ＯＣＨ₂ ＣＨ ₃ ），2.10（３Ｈ，
ｓ，ＳＣＨ₃ ），2.76（３Ｈ，ｓ，Ｃ₄ −ＣＨ₃ ），4.
21（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，ＯＣＨ ₂ ＣＨ₃ ），5.13
（１Ｈ，ｓ，ＳＣＨ），6.7 −7.2 （３Ｈ，ｍ，Ｈ−
５，６，７），7.43（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝2.5 Ｈｚ，Ｈ−
２），8.0 −8.5 （１Ｈ，ｂｒ，ＮＨ）． 本発明化合物（５） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ1.26（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，ＯＣＨ₂ ＣＨ ₃ ），2.09（３Ｈ，
ｓ，ＳＣＨ₃ ），2.44（３Ｈ，ｓ，Ｃ₅ −ＣＨ₃ ），4.
19（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，ＯＣＨ ₂ ＣＨ₃ ），4.83
（１Ｈ，ｓ，ＳＣＨ），6.8 −7.1 （２Ｈ，ｍ，Ｈ−
６，７），7.24（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝2.5 Ｈｚ，Ｈ−２），
7.50（１Ｈ，ｂｒｓ，４−Ｈ），8.0 −8.3 （１Ｈ，ｂ
ｒ，ＮＨ）． 本発明化合物（６） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ1.28（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，ＯＣＨ₂ ＣＨ ₃ ），2.08（３Ｈ，
ｓ，ＳＣＨ₃ ），4.23（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，ＯＣＨ
₂ ＣＨ₃ ），4.78（１Ｈ，ｓ，ＳＣＨ），7.13（２Ｈ，
ｓ，Ｈ−６，７），7.31（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝2.5 Ｈｚ，Ｈ
−２），7.70（１Ｈ，ｂｒｓ，４−Ｈ），8.3 −8.7
（１Ｈ，ｂｒ，ＮＨ）． 本発明化合物（７） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ1.27（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，ＯＣＨ₂ ＣＨ ₃ ），2.07（３Ｈ，
ｓ，ＳＣＨ₃ ），4.22（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，ＯＣＨ
₂ ＣＨ₃ ），4.76（１Ｈ，ｓ，ＳＣＨ），6.65−7.55
（４Ｈ，ｍ，Ｈ−２，４，６，７），8.3 −8.7 （１
Ｈ，ｂｒ，ＮＨ）． 本発明化合物（８） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ1.27（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，ＯＣＨ₂ ＣＨ ₃ ），2.07（３Ｈ，
ｓ，ＳＣＨ₃ ），3.83（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ₃ ），4.22
（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，ＯＣＨ ₂ＣＨ₃ ），4.82（１
Ｈ，ｓ，ＳＣＨ），6.80（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９，２Ｈ
ｚ，Ｈ−６），7.05−7.40（３Ｈ，ｍ，Ｈ−２，４，
７），8.2 −8.5 （１Ｈ，ｂｒ，ＮＨ）． 本発明化合物（９） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ1.19（３
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，ＯＣＨ₂ ＣＨ ₃ ），2.05（３Ｈ，
ｓ，ＳＣＨ₃ ），2.35（３Ｈ，ｓ，Ｃ₂ −ＣＨ₃ ），4.
15（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，ＯＣＨ ₂ ＣＨ₃ ），4.85
（１Ｈ，ｓ，ＳＣＨ），6.9 −7.3 （３Ｈ，ｍ，Ｈ−
５，６，７），7.7 −8.0 （１Ｈ，ｍ，４−Ｈ），7.8
−8.3 （１Ｈ，ｂｒ，ＮＨ）．

【００１６】本発明化合物（１１） ｍｐ．７８〜８１℃（ｎ−ヘキサン−酢酸エチル） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ2.19（３
Ｈ，ｓ，ＳＣＨ₃ ），5.06（１Ｈ，ｓ，ＳＣＨ），7.0
−7.5 （４Ｈ，ｍ，Ｈ−２，５，６，７），7.6−7.9
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−４），8.2 −8.6 （１Ｈ，ｂｒ，Ｎ
Ｈ）． Anal. Calcd for Ｃ₁₁Ｈ₁₀Ｎ₂ Ｓ：Ｃ，65.32 ；Ｈ，4.98；Ｎ，13.85 Found ：Ｃ，65.60 ；Ｈ，4.93；Ｎ，13.91 本発明化合物（１２） ｍｐ．１１５〜１１６℃（ｎ−ヘキサン−酢酸エチル） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ2.23（３
Ｈ，ｓ，ＳＣＨ₃ ），5.66（１Ｈ，ｓ，ＳＣＨ），7.0
−7.3 （３Ｈ，ｍ，Ｈ−５，６，７），7.35（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝2.5 Ｈｚ，Ｈ−２），8.3 −9.0 （１Ｈ，ｂ
ｒ，ＮＨ）． Anal. Calcd for Ｃ₁₁Ｈ₉ ＣｌＮ₂ Ｓ：Ｃ，55.81 ；Ｈ，3.83；Ｎ，11.83 Found ：Ｃ，55.66 ；Ｈ，3.81；Ｎ，11.77 本発明化合物（１３） 油状物質¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ2.14（３
Ｈ，ｓ，ＳＣＨ₃ ），2.44（３Ｈ，ｓ，Ｃ₅ −Ｃ
Ｈ₃ ），4.97（１Ｈ，ｓ，ＳＣＨ），6.9 −7.4 （３
Ｈ，ｍ，Ｃ−２，６，７），7.48（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
４），8.0 −8.5 （１Ｈ，ｂｒ，ＮＨ）． Anal. Calcd for Ｃ₁₂Ｈ₁₂Ｎ₂ Ｓ：Ｃ，66.64 ；Ｈ，5.59；Ｎ，12.95 Found ：Ｃ，66.49.；Ｈ，5.57；Ｎ，12.80 本発明化合物（１４） 油状物質 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ2.20（３
Ｈ，ｓ，ＳＣＨ₃ ），4.98（１Ｈ，ｓ，ＳＣＨ），7.1
−7.45（３Ｈ，ｍ，Ｈ−２，６，７），7.70（１Ｈ，ｂ
ｒｓ，Ｈ−４），8.3 −8.8 （１Ｈ，ｂｒ，ＮＨ）． Anal. Calcd forＣ₁₁Ｈ₉ ＣｌＮ₂ Ｓ：Ｃ，55.81 ；Ｈ，3.83；Ｎ，11.83 Found ：Ｃ，55.61.；Ｈ，3.87；Ｎ，11.65 本発明化合物（１５） 油状物質 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ2.29（３
Ｈ，ｓ，ＳＣＨ₃ ），2.40（３Ｈ，ｓ，Ｃ₂ −Ｃ
Ｈ₃ ），3.81（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ₃ ），4.94（１Ｈ，
ｓ，ＳＣＨ），6.75（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９，２Ｈｚ，Ｈ
−６），7.30（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，Ｈ−７），7.15
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，Ｈ−４），8.0 −8.5 （１
Ｈ，ｂｒ，ＮＨ）． Exact ＭＳ m/z ： Calcd for Ｃ₁₃Ｈ₁₄Ｎ₂ ＯＳ：Ｃ，246. 0826 Found ：Ｃ，246. 0856 本発明化合物（１６） 油状物質 ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ2.25（３
Ｈ，ｓ，ＳＣＨ₃ ），2.34（３Ｈ，ｓ，Ｃ₂ −Ｃ
Ｈ₃ ），4.94（１Ｈ，ｓ，ＳＣＨ），6.9 −7.3 （３
Ｈ，ｍ，Ｈ−５，６，７），7.45−7.85（１Ｈ，ｍ，Ｈ
−４），7.9 −8.4 （１Ｈ，ｂｒ，ＮＨ）． Exact ＭＳ m/z ： Calcd for Ｃ₁₂Ｈ₁₂Ｎ₂ Ｓ：Ｃ，216. 0720 Found ：Ｃ，216. 0732 本発明化合物（１８） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ2.06（３
Ｈ，ｓ，ＳＣＨ₃ ），4.75（１Ｈ，ｓ，ＳＣＨ），7.09
（２Ｈ，ｓ，Ｈ−６，７），7.23（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２.5
Ｈｚ，Ｈ−2 ），7.67（１Ｈ，ｂｒs ，Ｈ-4），8.35
（１Ｈ，ｂｒ，ＮＨ）9.18 （１Ｈ，ｓ，ＣＯＯＨ） 本発明化合物（１９） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ2.06（３
Ｈ，ｓ，ＳＣＨ₃ ），4.83（１Ｈ，ｓ，ＳＣＨ），6.9-
7.3 （４Ｈ，ｍ，Ｈ−２，５，６，７），7.5-7.9 （１
Ｈ，ｍ，Ｈ−４），8.05（１Ｈ，ｂｒs ，ＮＨ）10.27
（１Ｈ，ｓ，ＣＯＯＨ） 製造例４ 製造例２と同様にして、５−クロロインドール（152mg,
1mmol）とα- クロロα、α−ビス（メチルチオ）アセ
トニトリル（335mg,2mmol ）の混合物を用いて5-クロロ
- α, α- ビス( メチルチオ）-1H-インドール-3- アセ
トニトリルを８３ｍｇ、収率29% で得た。 融点 １６３−１６５°C （ヘキサン−酢酸エチル） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ2.24（6
Ｈ，ｓ，ＳＣＨ₃ ×2 ），7.15-7.3（2 Ｈ，ｍ，H-6,7
），7.42（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝2.5 ，Ｈ−2 ），8.04（１
Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４），8.5-8.8 （１Ｈ，ｂｒ，ＮＨ） Anal. Calcd for Ｃ₁₂Ｈ₁₁ＣｌＮ₂ Ｓ₂ ：Ｃ，50.97 ；Ｈ，3.92；Ｎ，9.91 Found ：Ｃ，50.66.；Ｈ，3.80；Ｎ，9.59 製造例４に準じて、以下の化合物を製造した。 ( α, α- ビス( メチルチオ）−１Ｈ−インドール−３
−アセトニトリル ) 融点 ９０．５−９２°Ｃ（ヘキサン−酢酸エチル） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ2.25（6
Ｈ，ｓ，ＳＣＨ₃ ×2 ），7.0-7.35（3 Ｈ，ｍ，Ｈ−
５，６，７），7.38（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２.5Ｈｚ，Ｈ−2
），7.9-8.2 （１Ｈ，m ，Ｈ-4），8.2-8.6 （１Ｈ，
ｂｒ，ＮＨ） Anal. Calcd for Ｃ₁₂Ｈ₁₂Ｎ₂ Ｓ₂ ：Ｃ，58.03 ；Ｈ，4.87；Ｎ，11.28 Found ：Ｃ，57.76.；Ｈ，4.78；Ｎ，11.02 (4- メチル- α, α- ビス( メチルチオ）-1H-インドー
ル-3- アセトニトリル) ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ2.33（6
Ｈ，ｓ，ＳＣＨ₃ ×2 ），3.03（3 Ｈ，S ，C ₄ −ＣＨ
₃ ），6.9-7.4 （3 Ｈ，ｍ，Ｈ−５，６，７），7.60
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２.5Ｈｚ，Ｈ−2 ），8.0-8.6 （１
Ｈ，ｂｒ，ＮＨ） (5- メチル- α, α- ビス( メチルチオ）-1H-インドー
ル-3- アセトニトリル) 融点 １３４．５−１３５°Ｃ（ヘキサン／酢酸エチ
ル） ¹ Ｈ−ＮＭＲ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃ ）δ2.23（6
Ｈ，ｓ，ＳＣＨ₃ ×2 ），2.44（3 Ｈ，S ，C ₅ −ＣＨ
₃ ），6.9-7.25（2 Ｈ，ｍ，Ｈ−６，７），7.30（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝２.5Ｈｚ，Ｈ−2 ），7.84（１Ｈ，ｂｒs
，Ｈ-4），8.0-8.4（１Ｈ，ｂｒ，ＮＨ） 次に、本発明化合物が植物生育調節活性を示すことを試
験例で示す。

【００１７】試験例１ アズキ上胚軸伸長テスト 湿らしたバーミキュライトにアズキ種子（Azuki angula
ris ）を播種し、２５℃、1,000Luxの条件下で６日間培
養した。得られた幼植物の上胚軸の先端から５mm下より
１０mmの長さの切片を調整し、各々の所定濃度のサンプ
ル溶液（１／６０Ｍ リン酸カリウム緩衝溶液，pH 6.
2、２％シュクロースを含む）に浸し、２５℃、4,000Lu
xの条件下で１６時間培養後、その切片の伸長を測定し
た。試験結果を表５に示す。なお、活性は以下の式に従
い、算出した。

【表５】 試験例２ アズキ上胚軸伸長テスト 湿らしたバーミキュライトにアズキ種子（Azuki angula
ris ）を播種し、２５℃、1,000Luxの条件下で６日間培
養した。得られた幼植物の上胚軸の先端から５mm下より
１０mmの長さの切片を調整し、各々の所定濃度のサンプ
ル溶液（１／６０Ｍ リン酸カリウム緩衝溶液，pH 6.
2、２％シュクロースを含む）に浸し、２５℃、4,000Lu
xの条件下で１６時間培養後、その切片の伸長を測定し
た。試験結果を表６に示す。

【表６】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中_、Ｘは同一または相異なり、水素原子、ハロゲン
   原子_、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アル
   コキシ基、低級ハロアルコキシ基またはニトロ基を表
   し、ｎは１または２を表す。Ｒ₁ は水素原子または低級
   アルキル基を表す。Ｒ₂ はカルボキシル基、低級アルコ
   キシカルボニル基またはシアノ基を示す。Ｒ ₃ は低級ア
   ルキルチオ基を示す。〕で示されるインドール酢酸誘導
   体。
2. 【請求項２】請求項１記載のインドール酢酸誘導体を有
   効成分として含有することを特徴とする植物生育調節
   剤。
3. 【請求項３】一般式 化２ 【化２】 〔式中_、Ｘは同一または相異なり、水素原子、ハロゲン
   原子_、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アル
   コキシ基、低級ハロアルコキシ基またはニトロ基を表
   し、ｎは１または２を表す。Ｒ₁ は水素原子または低級
   アルキル基を表す。〕で示されるインドール酢酸誘導体
   と一般式 化３ 【化３】 〔式中_、Ｒ₂ はカルボキシル基、低級アルコキシカルボ
   ニル基またはシアノ基を表す。Ｒ₃ は、低級アルキルチ
   オ基を表し、Ｒ₄ は水素原子または低級アルキルチオ基
   を表す。〕で示されるα−クロロスルフィド類とをアル
   ミナカラム中で反応させることを特徴とする一般式 化
   ４ 【化４】 〔式中_、Ｘ_、ｎ_、Ｒ_{1 、} Ｒ₂、Ｒ₃ およびＲ₄ は前記と
   同じ意味を表す。〕で示されるインドール酢酸誘導体の
   製造法。