JPH0510731B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、磁気記録媒体の製造方法に係り、さ
らに詳述すれば塗布型の例えば磁気記録テープに
おいて、その製造時にカールを加熱処理すること
により防止するようにしたものに関する。 従来技術 磁気テープ、磁気シートのような磁気記録媒体
は、音を記録するオーデイオ分野や画像を記録す
るビデイオ分野で広く使用されている。このよう
な各分野で使用されている磁気記録媒体には、強
磁性金属を蒸着した薄膜型の磁気記録媒体もその
記録密度が大きいことから良く使用されているが
これは表面に傷が付き易く、耐久性が不十分であ
るので、磁性層にバインダー用樹脂を含有する塗
布型の磁気記録媒体も多く用いられている。 この塗布型の磁気記録媒体は、磁性粉、バイン
ダー用樹脂及び溶剤から主としてなる磁性塗料を
例えばポリエステルフイルムの支持体上に塗布・
乾燥して磁性層を形成し、この後通常カレンダー
加工して磁性層の表面を平滑にしたものである。
ところが、この製造後の例えば磁気記録テープ
は、磁性層側に湾曲し、いわゆるカール（カツピ
ング）を生じる。このようにカールを生じるとこ
の磁気記録テープを例えばビデイオテープに使用
した場合、ビデイオデツキ上における走行安定性
に欠けたり、リールに巻かれる時に巻乱れが起つ
たりする。これらはテープの縁が折れる、いわゆ
るエツジ折れを起こし易いとともに、ビデイオ画
像の記録や再生上のトラブルの原因になる。それ
のみらず、テープのカールが生じるとテープの全
面がヘツドと良く接触しないためビデイオテープ
としての電磁変換特性、すなわち画像のチラツキ
を示すジツター、カラーノイズを示すクロマＳ／
Ｎ等が悪くなる。 このように磁気記録媒体にカールが生じる原因
には種々のものが挙げられる。例えば支持体と磁
性層の厚さの比率、磁性層に含有されるバインダ
ー樹脂の性質、配合量やこれが硬化性のものであ
ればその硬化速度、磁性層を形成する塗料に使用
される溶剤及びバインダー中に残留するこの溶剤
量等が挙げられる。これらの原因のうち、磁性層
の厚さが厚い程、またバインダー用樹脂が硬く、
硬化速度が速い程、また塗布形成される磁性層が
支持体の例えばポリエステルフイルムよりは収縮
し易い上に、溶剤がポリエステルフイルムのよう
な支持体により多く親和性を有する程このフイル
ムを伸び易くする結果、磁気記録テープとしては
多くカールすることになる。 このような磁気記録媒体のカールを防止するた
めには、従来支持体裏側に樹脂皮膜からなる塗布
層を設けた、いわゆるバツクコートをしたものが
用いられている。これは、磁性層形成時の収縮を
支持体の反対側からこれと同じように収縮するバ
ツクコート層で相殺して出来上がつたテープ全体
としてはカールが起こらないようにしたものであ
る。しかしながら、例えば10μのポリエステルフ
イルムに対して2.5μの磁性層を形成した場合、バ
ツクコート層としては1μ以下にするのが通常で
あり、この程度の厚さでは磁性層の収縮を相殺で
きないことがある。 特に近年における磁気記録に関する技術の傾向
としては、例えばオーデイオテープ関係ではコン
パクトカセツトの使用からマイクロカセツトの使
用へと移行しつつあり、またビデイオ分野では現
行のVHS方式、β方式から８ミリビデイオ、電
子カメラへと移行しつつあつて、いずれもさらに
小型化、高密度化が指向されているので、例えば
磁気テープについていえばその厚さが薄くなる傾
向にあり、このためには磁性層に記録密度の高い
強磁性金属粉を使用して薄い磁性層により所期の
電磁気特性を発揮させるようにするとともに支持
体に使用される例えばポリエステルフイルムも現
行の10μ程度から7μ位に薄くする方向にある。こ
のため、バツクコート層の厚さも厚く出来ず、そ
の上さらに出来上がつた磁気記録テープのカール
も支持体が薄くなることにより、より一層起こり
易くなつていると云うのが実情である。 このようなことから、塗布型の磁気記録媒体に
ついてカールを防止できる良い方法の開発が望ま
れていた。 発明の目的 本発明の目的は、塗布型の磁気記録媒体の製造
に際し、そのカールを防止する方法を提供するこ
とにある。 発明の構成 上記目的を達成するために、本発明者は鋭意研
究したところ、例えばポリエステルフイルムに磁
性層を塗布形成した磁気記録テープのカールは、
このテープを加熱すること、特にポリエステルフ
イルムから加熱することにより、より効果的にこ
の支持体のフイルムを収縮できることを見いだ
し、これにより磁気記録テープのカールを防止で
きることをつきとめた。 このことから、本発明の磁気記録媒体の製造方
法は、支持体上に強磁性粉末とバインダー用樹脂
を含有する磁性層を有する磁気記録媒体の製造法
において、カレンダー加工工程と、その後に上記
磁性層側及びこれと反対側のうち少なくとも後者
にカレンダー加工温度より高くかつ90℃以上の温
度の加熱ロールを接触させることにより加熱する
加熱工程を有することを特徴とするものである。 本発明により製造される磁気記録媒体は、第１
図に示すように、支持体に磁性層を塗布形成し、
ついで通常85℃以下の温度でカレンダー処理を行
つて磁性層の表面を平滑にする。このようにして
加熱処理用ベースフイルムができあがる。この
後、加熱処理用ベースフイルムを加熱処理してか
ら支持体にバツクコート層を設けるか、あるいは
これと逆にまずバツクコート層を設けてから加熱
処理をする。この加熱処理は、加熱したロールを
接触させるが、例えば第２図に示すように加熱し
たヒートロール１，２，３に上記加熱処理用ベー
スフイルム４を接触させる方法が挙げられる。磁
性層の側にヒートロールを接触させてもよいが、
少なくとも磁性層の反対側、すなわち支持体の裏
面あるいはバツクコート層がある場合にはそのバ
ツクコート層にヒートロールを接触させる方法が
支持体に良く熱を伝えることができるので好まし
く、これらのうちでも支持体に直接熱を供給でき
る方法が好ましい。このようにヒートロールを用
いる場合には、ヒートロールにかける温度は90℃
〜150℃が好ましく、このときの上記加熱処理用
ベースフイルムの接触時間はその搬送速度により
決まるが、この搬送速度はヒートロールの径が20
〜100cmの場合には、好ましくは５〜200ｍ／分が
例示される。 上記磁性層を形成するには、後述する強磁性
粉、バインダー用樹脂及び溶剤を主としてこれら
に後述する添加剤を加えた塗料が使用され、この
塗料が後述の塗布方法より塗布・乾燥される。 また、上記バツクコート層は、支持体の磁性層
側のカールを抑制するために使用されるもので、
主成分として樹脂を含有するとともに、磁気記録
媒体がテープとして使用されたときに例えばビデ
イオデツキのガイドロール等に摺擦されるときそ
の摩擦を軽減するために表面を粗面にする添加剤
及びその他潤滑剤等の助剤を含有する。これらの
バツクコート用樹脂及び助剤は後述するものが使
用されてこれらかなる塗料が後述の塗布方法によ
つて塗布される。 これらの磁性層及びバツクコート層は後述する
支持体の両側に塗布形成されるが、これらの層と
支持体の厚さの比はそれぞれの層に使用される樹
脂等により多少は異なるが、通常はバツクコート
層が0.5μ〜1.0μ、支持体が12μ〜16μ範囲で用いら
れることが多い。 上記磁性層に使用できる強磁性粉としてはγ−
Fe₂O₃、Co含有γ−Fe₂O₃、Co被着γ−Fe₂O₃、
Fe₃O₄、Co含有Fe₃O₄、CrO₂等の酸化物磁性粉、
Fe、Ni、Co、Fe−Ni−Co合金、Fe−Mn−Zn
合金、Fe−Ni−Zn合金、Fe−Co−Ni−Cr合金、
Fe−Al合金、Fe−Al−Cu合金等Fe、Ni、Coを
主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性粉が挙
げられる。 上記磁性層に使用できるバインダー用樹脂とし
ては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹
脂、電子線硬化型樹脂及びこれらと他の混合物が
使用される。 バインダー用樹脂としての熱可塑性樹脂として
は、軟化温度が150℃以下、平均分子量が10000〜
200000、重合度が約200〜2000程度のもので、例
えばアクリル酸エステル−アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重
合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、
メタクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合
体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重
合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合
体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニル、塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリアミド
樹脂、ポリビニルブチラール、スチレン−ブタジ
エン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニル
エーテル−アクリル酸エステル共重合体、アミノ
樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれ
らの混合物等が使用される。 これらの樹脂は、特公昭37−6877号、同39−
12528号、同39−19282号、同40−5349号、同40−
20907号、同41−9463号、同41−14059号、同41−
16985号、同42−6428号、同42−11621号、同43−
4623号、同43−15206号、同44−2889号、同44−
17947号、同44−18232号、同45−14020号、同45
−14500号、同47−18573号、同47−22063号、同
47−22064号、同47−22068号、同47−22069号、
同47−22070号、同48−27886号の各公報、米国特
許第3144352号、同第3419420号、同第3499789号、
同第3713887号明細書に記載されている。 熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液
の状態では200000以下の分子量であり、塗布乾燥
後には縮合、付加等の反応により不溶化するもの
が使用される。これらの樹脂の内では樹脂が熱分
解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好ま
しい。具体的には、例えばフエノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、アルキツド樹脂、シリコン樹脂、
アクリル系反応樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹
脂、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネート
プレポリマーの混合物、高分子量ポリエステル樹
脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、尿素
ホルムアルデヒド樹脂、ポリエステルポリオール
とイソシアネートの混合物、ポリアミド樹脂、低
分子量グリコール・高分子量ジオール・トリフエ
ニルメタントリイソシアネートの混合物及びこれ
らの混合物等である。 これらの樹脂は特公昭39−8103号、同40−9779
号同41−7192号、同41−8016号、同41−14275号、
同42−18179号、同43−12081号、同44−28023号、
同45−14501号、同45−24902号、同46−13103号、
同47−22067号、同47−22072号、同47−22073号、
同47−28045号、同47−28048号、同47−28922号
の各公報、米国特許第3144353号、同第3320090
号、同第3437510号、同第3597273号、同第
3781210号、同第3781211号の各明細書に記載され
ている。 電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポ
リマー、例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタン
アクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、
ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアク
リルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、また
は多官能モノマーとして、エーテルアクリルタイ
プ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エステルア
クリルタイプ、カリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。 これらのうち強磁性金属粉末とともに用いられ
るものとしてはフエノキシ樹脂、エポキシ樹脂及
びポリウレタン樹脂が好ましい。フエノキシ樹脂
がメタル磁性粉の分散媒として適しているのは、
例えばビスフエノールＡとエピクロルヒドリンを
原料とした高分子量のポリヒドロキシエーテル について説明すると、このものは化学的に安定で
あり、金属系磁性粉によつても容易には分解しな
い。また主鎖に沿つて高濃度の水酸基を持つため
磁性粉の分散性に優れているとともに架橋性に優
れている。また磁性層のバインダーとし含有され
たとき適度の柔らかさを与えることができるとと
もに、少しの温度変化に対して液相が固相に急激
に変化することもないので、表面の機械的性質が
変わらない優れた表面性の磁性層を与えることが
できる。フエノキシ樹脂はポリウレタンとの併用
が特に好ましい。 使用可能なフエノキシ樹脂としては次のものが
挙げられ、これらは保存性、耐摩耗性の面で望ま
しい。 STX−04（東都化成社製：水添型） STX−05（東都化成社製：共結合型） PKHH（UCC社製） またエポキシ樹脂は次のものが挙げられる。 アラルダイト6084（チバガイギー社製：ビスフエ
ノールＡ型、平均分子量1740〜2050） アラルダイト6099（チバガイギー社製：ビスフイ
ルムＡ型、平均分子量4800〜8000） ECN−1273（チバガイギー社製：ノボラツク型平
均分子量1080） エビコート834（シエル社製：ビスフエノールＡ
型、平均分子量470） エピコート1004（シエル社製：ビスフエノールＡ
型、平均分子量1600） エピコート1007（シエル社製：ビスフエノールＡ
型、平均分子量2900） EP−4080（旭電化社製：水添ビスフエノールＡ
型） EPV−６（旭電化社製：ウレタン変性） 上記のフエノキシ樹脂及びエポキシ樹脂はそれ
ぞれ単独で用いて良いし、あるいは併用しても良
い。 使用可能なポリウレタン樹脂は次のものが挙げ
られる。 アクレタン（藤倉化成社製：アクリレルウレタ
ン） PS−706（三井日曹ウレタン社製：ハードタイプ） PS−815（三井日曹ウレタン社製：ハードタイプ） MAU−2010（大日精化社製） Ｎ−3022（日本ポリウレタン社製） DN−3985（日本ポリウレタン社製） エスタン5701（グツトリツチ社製） PANDEX 78−８（大日本インク社製） さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を
向上させるために磁性層等に各種硬化剤を含有さ
せることができ、例えばイソシアネートを含有さ
せることができる。 使用できる芳香族イソシアネートは、例えばト
リレンジイソシアネート（TDI）、４、４−ジフ
エニルメタンジイソシアネート（MDI）、キシリ
レンジイソシアネート（XDI）、メタキシリレン
ジイソシアネート（MXDI）及びこれらイソシア
ネートと活性水素化合物との付加体などがあり、
平均分子量としては100〜3000の範囲のものが好
適である。 具体的には、住友バイエルウレタン(株)社製の商
品名スミジユールT80、同44S、同PF、同Ｌ、デ
スモジユールT65、同15、同Ｒ、同RF、同IL、
同SL；武田薬品工業社製商品名タケネート300S、
同500；三井日曹ウレタン社製商品名「NDI」、
「TODI」；日本ポリウレタン社製商品名デスモジ
ユールT100、ミリオネートMR、同MT、コロネ
ートＬ、化成アツプジユン社製商品名PAPI−
135：TD165、同80、同100、イソシアネート
125M、同1431などの商品が挙げられる。 一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（HMDI）、リジンイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート（TMDI）及びこれらイソシアネート
と活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これ
らの脂肪族イソシアネート及びこれらイソシアネ
ートと活性水素化合物の付加体などの中でも、好
ましいのは分子量が100〜3000の範囲のものであ
る。脂肪族イソシアネートのなかでも非脂環式の
イソシアネート及びこれら化合物と活性水素化合
物の付加体が好ましい。 具体的には、例えば住友バイエルウレタン社製
商品名スミジユールＮ、デスモジユールZ4273、
旭化成社製商品名デユラネート50M、同24A−
100、同24A−90CX、日本ポリウレタン社製商品
名コロネートHL、ヒユルス社製商品名TMDIな
どの商品がある また、脂肪族イソシアネートの
なかの脂環式イソシアネートとしては、例えばメ
チルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート ４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシア
ネート イソホロンジイソシアネート及びその活性水素化
合物の付加体などを挙げることができる。 具体的にはヒユルス化学社製商品名IPDI、
PDI−T1890、同Ｈ−2921、同B1065なとの商品
がある。 上記イソシアネートと活性水素化合物の付加体
としては、ジイソシアネートと３価ポリオールと
の付加体が挙げられる。また、ポリイソシアネー
トも硬化剤として使用でき、これには例えばジイ
ソシアネートの５量体、ジイソシアネート３モル
と水の脱炭酸化合物等がある。これらの例として
は、トリレンジイソシアネート３モルとトリメチ
ロールプロパン１モルの付加体、メタキシリレン
ジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパ
ン１モルの付加体、トリレンジイソシアネートの
５量体、トリレンジイソシアネート３モルとヘキ
サメチレンジイソシアネート２モルからなる５量
体等があり、これらは工業的に容易に得られるも
のである。 これらのイソシナネートは、例えば芳香族イソ
シアネートと脂肪族イソシアネートを併用するの
が磁性層の膜特性の点で好ましい。 これらのイソシアネートを用いて本発明の磁気
記録媒体を作成するには、上記例示したバインダ
ー用樹脂と必要に大じて後述する各種添加剤を有
機溶剤に混合分散して磁性塗料を調製し、これに
上記のイソシアネート（好ましくは芳香族イソシ
アネートと脂肪族イソシアネート）を添加したも
のを例えばポリエステルフイルムのような支持体
上に塗布し、必要に応じて乾燥する。この場合の
イソシアネートの添加量はバインダーに対して５
〜35重量％が好ましい。５重量％より少ないと塗
膜の硬化が不十分となり易く、35重量％より多い
と塗膜が過度に硬くなりすぎて好ましくない。 上記磁性塗料には必要に応じて分散剤、潤滑
剤、研磨剤、上記カーボンブラツクの他の帯電防
止剤等の添加剤を含有させても良い。例えば他の
併用しても良い分散剤としては、レシチン；カプ
リル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、
エライジン酸、リノール酸、リノレン酸等の炭素
原子数８〜18個の脂肪酸（Ｒ−COOHで表され
るＲは炭素原子数７〜17個の飽和又は不飽和のア
ルキル基）；上記の脂肪酸のアルカリ金属（Li、
Na、Ｋ等）又はアルカリ土類金属（Mg、Ca、
Ba等）からなる金属石鹸等が挙げられる。この
ほかに炭素原子数12以上の高級アルコール、さら
には硫酸エステル等も使用可能である。また、市
販の一般の界面活性剤を使用することもできる。
これらの分散剤は１種類のみで用いても、あるい
は２種類以上を併用しても良好である。また潤滑
剤としては、シリコーンオイル、グラフアイト、
二硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原
子数12〜16の一塩基製脂肪酸と一価のアルコール
からなる炭素原子数が21〜23個の脂肪酸エステル
（ロウ）等も使用できる。これらの潤滑剤は磁性
粉100重量部に対して0.2〜20重量部の範囲で添加
される。また、研磨剤としては、一般に使用され
る溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コラ
ンダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダ
イヤモンド、ザクロ石、エメリー（主成分はコラ
ンダムと磁鉄鉱）、二酸化チタン等が使用される。
これらの研磨剤は平均粒子径0.05〜5μｍの大きさ
のものが使用され、特に好ましくは0.1〜1μｍの
ものである。これらの研磨剤は磁性粉100重量部
に対し１〜20重量部の範囲で添加される。また、
帯電防止剤としてはグラフアイト、酸化スズ−酸
化アンチモン系化合物、酸化チタン−酸化スズ−
酸化アンチモン系化合物などの導伝性粉末；サポ
ニン等の天然界面活性剤；アルキレンオキサイド
系、グリセリン系、グリシドール系等のノニオン
界面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アン
モニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホス
ホニウム又はスルホニウム類等のカチオン界面活
性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エス
テル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオ
ン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスマホン酸
類、アミノアルコールの硫酸又は燐酸エステル等
の両性活性剤などが挙げられる。これらのほか好
しい帯電防止剤としてはカーボンブラツクを磁性
層に含有させることが効果的であり、このような
カーボンブラツクとしては、コロンビアカーボン
社のコンダクテツクス（conductex）975（比表面
積270m²／ｇ、粒径46ｍμ）、キヤボツト社のバル
カン（cabot vulcan）XC−72（比表面積257m²／
ｇ、粒径18ｍμ）等が使用可能である。また、あ
る種のビデイオテープのように磁性層を有するテ
ープ部分とリーダテープ部分との光透過率の差を
検出してテープの走行を調整するためにもカーボ
ンブラツクが使用されるが、このためのカーボン
ブラツクとしてはコロンビアカーボン社のラーベ
ン（Raven）2000（比表面積180m²／ｇ、粒径19ｍ
μ）、2100、1170、1000、三菱化成(株)製の＃100、
＃75、＃44、＃40、＃35、＃30等が使用可能であ
る。上記カーボンブラツクのバインダーに対する
混合比率は５〜35重量％、好ましくは10〜25重量
％である。 上記バツクコート層用樹脂としては、ポリウレ
タン、ニトロセルロース、ポリイソシアネートが
挙げられる。また、このバツクコート層に含有さ
れる添加剤としては、CaCO₃、カーボンブラツ
ク、TiO₂等の粗面化剤、ステアリン酸、ミリス
チン酸、ブチルステアレート、ブチルパルミテー
ト等の潤滑剤、カーボンブラツク等の帯電防止剤
がある。 上記磁性塗料及びバツクコート用塗料に配合さ
れる溶媒あるいはこの塗料の塗布時の希釈溶媒と
しては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等の
エステル類；エチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル
類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素；メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用でき
る。また、支持体としては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート
等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオ
レフイン類、セルローストリアセテート、セルロ
ースダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ
アミド、ポリカーボネートなどのプラスチツクが
挙げられるが、Al、Zn等の金属、ガラス、BN、
Siカーバイド、磁器、陶器等のセラミツクなども
使用できる。 これらの支持体の厚みはフイルム、シート状の
場合は約３〜100μｍ程度、好ましくは５〜50μｍ
であり、デイスク、カード状の場合は30μｍ〜10
mm程度であり、ドラム状の場合は円筒状で用いら
れ使用するレコーダに応じてその型は決められ
る。 上記支持体と磁性層、支持体とバツクコート層
の中間には接着性を向上させる中間層を設けても
良く、また、磁性層にはオーバーコート層を設け
ても良い。 支持体上に上記磁性塗料及びバツクコート用塗
料を塗布し磁性層を形成するための塗布方法とし
ては、エアードクターコート、ブレードコート、
エアーナイフコート、スクイズコート、含浸コー
ト、リバースロールコート、トランスフアーロー
ルコート、グラビアコート、キスコート、キヤス
トコート、スプレイコート等が利用できるがこれ
らに限らない。 発明の効果 以上説明したように、本発明によれば、塗布型
の磁気記録媒体の製造に際しカレンダー加工を行
つた後、磁性層とその反対側のうち少なくとも後
者にこのカレンダー加工温度より高くかつ90℃以
上の温度の加熱ロールを接触させて加熱する加熱
処理工程を設けたので、磁性層側にカールした支
持体は収縮してカールが矯正される。特に厚さ
10μ前後の薄手の支持体の場合にはカールし易い
がこれも良く矯正される。これにより、磁気記録
媒体のカールにより生じる走行安定性の欠如、リ
ールへの巻乱れ、エツジ折れを防止して取扱を容
易にするとともに磁性層に無理な力が加わらない
ようにしてその耐久性を維持することができる。
また、このように磁気記録媒体のカールを防止で
きる結果、例えばビデイオテープとして使用する
ときにも電磁変換特性、すなわちジツター、クロ
マＳ／Ｎ、エンベロープ等を良くすることができ
る。 このようにしてオーデイオ、ビデイオ分野の最
近の小型化、高密度化の要求に応えることのでき
る磁気記録媒体を提供することができる。 実施例 次に本発明の実施例を説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。 実施例 １ Co被着γ−Fe₂O₃ 65重量部 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体（VMCH、ユニ
オンカーバイド社製） 12重量部 ポリウレタン（Ｎ−2304、日本ポリウレタン社
製） 14重量部 レシチン ２重量部 メチルエチルケトン 50重量部 トルエン 45重量部 シクロヘキサノン 110重量部 上記に示す配合物をボールミルで72時間混合・
分散したのち、ポリイソシアネート５重量部加
え、均一に混合して磁性塗料を調製する。この塗
料を膜厚12μｍのポリエチレンテレフタレートフ
イルムの片面に2000ガウスの磁場のもとで乾燥膜
厚5μｍになるようにワイヤーバーコータで塗布
し、ついで乾燥する。このようにし得られたもの
を表面温度約80℃のスーパカレンダー処理を行
い、加熱処理用ベースフイルムを作成する。つい
でこの加熱処理用ベースフイルムを各別に表面温
度120℃、130℃、140℃のそれぞれのヒートロー
ル（直径40cm）にポリエチレンテレフタレートフ
イルムの上記塗料塗布側と反対側を搬送速度100
ｍ／分で接触させ加熱処理ベースフイルムを得
た。 この後、これらのそれぞれの加熱処理ベースフ
イルムに、 ポリイソシアネート（コロネートＬ、日本ポリウ
レタン社製） 45重量部 CaCO₃ 240重量部 ニトロセルロース（RS1／２、ダイセル化学社
製） 35重量部 ポリウレタン（上述） 20重量部 メチルエチルケトン 240重量部 シクロヘキサノン 240重量部 の配合物をボールミルを用いて72時間混練・分散
させた後、1μフイルターで濾過し、その濾液に
多官能性イソシアネート（コロネートＬ、日本ポ
リウレタン社製）10重量部添加したものを、ワイ
ヤーバーコータで上記ポリエチレンテレフタレー
トのヒートロールに接触した側に塗布・乾燥す
る。このようにして加熱処理済みバツクコート層
付きベースフイルムを得た。 上記加熱処理済みバツクコート層付きベースフ
イルムのそれぞれについて幅12.65mmにスリツト
したテープの曲率（１／ｍ）を測定するとともに
輝度Ｃ／Ｎ（dB）を測定した。この結果を第３図
イ，ロに示す。なお、図中最も低温側の点はカレ
ンダー加工のみを行い、本発明の加熱工程を有さ
ないものである。 また、上記ヒートロールにより加熱処理するこ
となくバツクコート層を設けたものについて上記
と同様にバツクコート層を表面温度100℃のヒー
トロールに上記と同様の条件で接触させた磁気テ
ープ及び参考例としてバツクコート層の代わりに
磁性層側を表面温度110℃、120℃及び130℃のヒ
ートロールに上記と同様の条件で接触させた磁気
テープの上記と同様の曲率及び輝度Ｃ／Ｎの測定
結果を第４図イ及びロに示す。第４図中、□はバ
ツクコート層をヒートロールに接触させたもの
（ａ線）、Γ（小丸）は磁性層をヒートロールに接
触させたもの（ｂ線）である。 これらの結果より、加熱処理してからバツクコ
ート層を設けると処理温度140℃では曲率が０に
なつてカールはなくなり、加熱処理温度が140℃
以下でも加熱処理しなかつたものに比べ著しくカ
ールは低減されていることがわかる。また、加熱
処理しないでバツクコート層を設けこのバツクコ
ート層の上から加熱処理した場合でもカールの防
止効果は、この加熱処理を磁性層側から行つた場
合に比べ著しく発揮されることがわかる。 また、加熱処理をしても輝度Ｃ／Ｎは劣化しな
いので、磁性層表面が荒れる等の問題が生じない
ことがわかる。 実施例 ２ 表１の磁性塗料１の配合（重量部を示す。以下
同じ）の組成物をボールミルを用いて72時間練肉
して磁性塗料を調製し、この磁性塗料を15μｍの
ポリエチレンテレフタレートフイルムの片面に
2000ガウスの磁場のもとで乾燥膜厚が5μｍにな
るように塗布した。これを80℃のスーパーカレン
ダーにより処理して表面を平滑化して加熱処理用
ベースフイルムを作成した。ついでこのフイルム
を表面温度140℃のヒートロールに搬送速度100
ｍ／分でポリエチレンテレフタレートフイルム側
を接触させた。ついで、 グラフアイト 50重量部 ポリウレタン（エスタン5701、グツドリツチ社
製） 50重量部 メチルエチルケトン 300重量部 をボールミルを用いて72時間混練分散させた後、
1μフイルターで濾過し、この濾液に多官能イソ
シアネート（コロネートＬ、日本ポリウレタン社
製）10重量部を添加して調製したバツクコート用
塗料１をワイヤーバーコータで上記ポリエチレン
テレフタレートフイルムの側にその乾燥塗膜が
1μｍになるように塗布・乾燥してこの実施例２
の磁気テープを作成した。 この磁気テープの曲率を上記と同様に測定しそ
の結果を表２のに示す。

【表】

【表】 表１において、各成分の使用材料は次の通りで
ある。 酸化鉄：Co被着γ−Fe₂O₃ ポリウレタン：Ｎ−2304（日本ポリウレタン社製） フエノキシ樹脂：PKHH（ユニオンカーバイド社
製） ニトロセルローズ：RS1／２（ダイセル化学社製） 塩・酢ビ：VMCH（ユニオンカーバイド社製） ポリイソシアネート：コロネートＬ（日本ポリウ
レタン社製）

【表】 比較例 １ 実施例２において、加熱処理を行わなかつた以
外はこの実施例２と同様に操作してこの比較例１
の磁気テープを得、これについても実施例１と同
様に曲率を測定した結果を表３のに示す。

【表】 実施例 ３〜７ 実施例２において、表１の組成の磁性塗料１を
用いる代わりに表１の２〜６のそれぞれの組成の
磁性塗料を用いた以外はこの実施例２と同様に操
作してそれぞれ実施例３〜７の磁気テープを作成
した。これらの磁気テープについても実施例１と
同様に曲率を測定しその結果を表２の〜にそ
れぞれ示す。 比較例 ２〜６ 実施例３〜７のそれぞれにおいて加熱処理を行
なわなかつた以外は同様に操作してそれぞれ比較
例２〜６の磁気テープを作成し、これらのそれぞ
れについて曲率を実施例１と同様に測定した結果
を表３の〜に示す。 実施例 ８ 実施例２において、バツクコート用塗料１を用
いる代わりに下記組成物をバツクコート用塗料１
と同様にして調製したバツクコート用塗料２を用
いた以外はこの実施例２と同様に操作して実施例
８の磁気テープを作成し、これについても実施例
１と同様に曲率を測定し、その結果を表２のに
示す。 バツクコート用塗料２の配合物 カーボンブラツク ３重量％ ポリウレタン（エスタン5701、日本ポリウレタン
社製） 50重量％ メチルエチルケトン 300重量％ 実施例 ９〜13 実施例８において、表１の磁性塗料１を用いる
代わりにそれぞれ磁性塗料２〜６を用いる以外は
実施例８と同様に操作し、それぞれ実施例９〜13
の磁気テープを作成し、これらについても実施例
１と同様に曲率を測定した結果を表２の〜に
示す。 比較例 ７〜12 実施例８〜13において、加熱処理を行なわなか
つた以外は同様に操作してそれぞれ比較例７〜12
の磁気テープを作成し、これらについても実施例
１と同様に曲率を測定した結果を表３の〜に
示す。 実施例 14 実施例２において、表４の磁性塗料７の配合物
をこの実施例２と同様な操作で調製した塗料を用
い、支持体としてポリエチレンテレフタレートフ
イルム10μｍを用いさらに磁性塗料の乾燥膜厚が
3μｍになるように塗布する以外はこの実施例２
と同様に操作して実施例14の磁気テープを作成
し、これについても実施例１と同様に曲率を測定
しその結果を表５のに示す。なお表４中メタル
粉は比表面積49m²／ｇ、Hc＝1505、σs＝
136emu／ｇを使用しその他の成分は表１のもの
と同じである。

【表】

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に強磁性粉末とバインダー用樹脂を
   含有する磁性層を有する磁気記録媒体の製造法に
   おいて、カレンダー加工工程と、その後に上記磁
   性層側及びこれと反対側のうち少なくとも後者に
   カレンダー加工温度より高くかつ90℃以上の温度
   の加熱ロールを接触させることにより加熱する加
   熱工程を有することを特徴とする磁気記録媒体の
   製造方法。