JPH05111981A - 熱可塑性樹脂−シリコーンゴム成型体及びその製造方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂−シリコーンゴム成型体及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 熱可塑性樹脂にシリコーンゴムが強固に一体
化し、両者の特性を効果的に発揮する成形体及びその製
造方法を提供する。 【構成】 熱可塑性樹脂−シリコーンゴム成型体は、熱
可塑性樹脂に、１分子中に少なくとも１個の珪素原子に
直接結合した水素原子を有し、かつ分子中に脂肪族不飽
和基を有する珪素含有化合物及び／又はその重合体を加
熱混合して処理した後、この熱可塑性樹脂の成型体を製
造し、次いでこの成型体に未硬化のシリコーンゴムを接
触させ、上記熱可塑性樹脂の軟化点以下の温度で該未硬
化のシリコーンゴムを硬化させることにより得られる。
化し、両者の特性を効果的に発揮する成形体及びその製
造方法を提供する。 【構成】 熱可塑性樹脂−シリコーンゴム成型体は、熱
可塑性樹脂に、１分子中に少なくとも１個の珪素原子に
直接結合した水素原子を有し、かつ分子中に脂肪族不飽
和基を有する珪素含有化合物及び／又はその重合体を加
熱混合して処理した後、この熱可塑性樹脂の成型体を製
造し、次いでこの成型体に未硬化のシリコーンゴムを接
触させ、上記熱可塑性樹脂の軟化点以下の温度で該未硬
化のシリコーンゴムを硬化させることにより得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、ナイロン樹脂等の熱可塑性樹脂の成
型体にシリコーンゴムを強固に一体化した熱可塑性樹脂
−シリコーンゴム成型体及びその製造方法に関する。
リプロピレン樹脂、ナイロン樹脂等の熱可塑性樹脂の成
型体にシリコーンゴムを強固に一体化した熱可塑性樹脂
−シリコーンゴム成型体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フッ素樹脂等
のポリオレフィン樹脂にシリコーンゴムを強固に接着さ
せることは非常に困難である。また、ナイロン樹脂、ポ
リカーボネート樹脂にシリコーンゴムを接着させる場合
はプライマーを塗布することによって、或いは未硬化の
シリコーンゴムを比較的長時間加熱硬化することによっ
て行われていたが、接着力は未だ十分ではない。
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フッ素樹脂等
のポリオレフィン樹脂にシリコーンゴムを強固に接着さ
せることは非常に困難である。また、ナイロン樹脂、ポ
リカーボネート樹脂にシリコーンゴムを接着させる場合
はプライマーを塗布することによって、或いは未硬化の
シリコーンゴムを比較的長時間加熱硬化することによっ
て行われていたが、接着力は未だ十分ではない。
【０００３】しかし、近年シリコーンゴムの持つ耐熱
性、耐候性、電気特性等においての信頼性が認識され、
電気・電子分野、自動車分野等でその用途が広がりつつ
ある。このため熱可塑性樹脂にシリコーンゴムを強固に
接着させて一体成型物を得る方法の開発が望まれてい
る。
性、耐候性、電気特性等においての信頼性が認識され、
電気・電子分野、自動車分野等でその用途が広がりつつ
ある。このため熱可塑性樹脂にシリコーンゴムを強固に
接着させて一体成型物を得る方法の開発が望まれてい
る。
【０００４】かかる要望に鑑み、特開昭６０−１７８０
４８号公報には、オレフィン樹脂にシリコーンゴムを接
着するため、オレフィン樹脂に少なくともオルガノ水素
シロキサン単位が３０モル％以上であるオルガノ水素ポ
リシロキサンの添加を行うことが開示されているが、こ
のオルガノ水素ポリシロキサンは比較的長いポリシロキ
サン鎖を有するため、熱可塑性樹脂との相溶性が悪く、
分離等の悪影響を及ぼすおそれがある上、成型された熱
可塑性樹脂の機械的特性に及ぼす影響も大きく、特に剛
性率の低下を招くおそれがある。また、特開昭６３−１
８３８４３号公報には、オレフィン樹脂にシリコーンゴ
ムを接着するため、オレフィン樹脂に１分子中に少なく
とも１個の脂肪族不飽和結合を有する有機基と少なくと
も１個の珪素原子結合加水分解性基を有する珪素化合物
を添加することが有効であることが開示されているが、
この化合物の添加は上記特開昭６０−１７８０４８号公
報で示したような欠点を有しないものの、シリコーンゴ
ム、特に付加型シリコーンゴムとの反応性に乏しいた
め、プライマーを使用しない場合には接着性に劣るもの
である。因みに、市販されているシラン架橋ポリエチレ
ンは、この範疇に入るものと考えられるが、本発明者ら
が付加型シリコーンゴムを直接シラン架橋ポリエチレン
の上で硬化させることを試みた結果は十分な接着力を有
しないものであった。
４８号公報には、オレフィン樹脂にシリコーンゴムを接
着するため、オレフィン樹脂に少なくともオルガノ水素
シロキサン単位が３０モル％以上であるオルガノ水素ポ
リシロキサンの添加を行うことが開示されているが、こ
のオルガノ水素ポリシロキサンは比較的長いポリシロキ
サン鎖を有するため、熱可塑性樹脂との相溶性が悪く、
分離等の悪影響を及ぼすおそれがある上、成型された熱
可塑性樹脂の機械的特性に及ぼす影響も大きく、特に剛
性率の低下を招くおそれがある。また、特開昭６３−１
８３８４３号公報には、オレフィン樹脂にシリコーンゴ
ムを接着するため、オレフィン樹脂に１分子中に少なく
とも１個の脂肪族不飽和結合を有する有機基と少なくと
も１個の珪素原子結合加水分解性基を有する珪素化合物
を添加することが有効であることが開示されているが、
この化合物の添加は上記特開昭６０−１７８０４８号公
報で示したような欠点を有しないものの、シリコーンゴ
ム、特に付加型シリコーンゴムとの反応性に乏しいた
め、プライマーを使用しない場合には接着性に劣るもの
である。因みに、市販されているシラン架橋ポリエチレ
ンは、この範疇に入るものと考えられるが、本発明者ら
が付加型シリコーンゴムを直接シラン架橋ポリエチレン
の上で硬化させることを試みた結果は十分な接着力を有
しないものであった。
【０００５】本発明は、上記従来技術の問題点を解決し
たもので、熱可塑性樹脂にシリコーンゴムが強固に一体
化し、両者の特性を効果的に発揮する成形体及びその製
造方法を提供することを目的とする。
たもので、熱可塑性樹脂にシリコーンゴムが強固に一体
化し、両者の特性を効果的に発揮する成形体及びその製
造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、熱可塑性
樹脂に、１分子中に少なくとも１個の珪素原子に直接結
合した水素原子を有し、かつ分子中に脂肪族不飽和基を
有する珪素含有化合物及び／又はその重合体を加熱混合
する等して処理した後、この熱可塑性樹脂を所定形状に
成型して成型体を得、この成型体に未硬化のシリコーン
ゴムを接触させ、上記熱可塑性樹脂の軟化点以下の温度
で未硬化シリコーンゴムを硬化させることにより、上述
したようなオルガノ水素シロキサン単位が３０モル％以
上であるオルガノ水素ポリシロキサンを添加する場合の
欠点なくポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ
アミド樹脂等の熱可塑性樹脂がシリコーンゴムと強固に
接着し、熱可塑性樹脂にシリコーンゴムが良好に一体化
した成型体が得られることを見い出し、本発明をなすに
至ったものである。
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、熱可塑性
樹脂に、１分子中に少なくとも１個の珪素原子に直接結
合した水素原子を有し、かつ分子中に脂肪族不飽和基を
有する珪素含有化合物及び／又はその重合体を加熱混合
する等して処理した後、この熱可塑性樹脂を所定形状に
成型して成型体を得、この成型体に未硬化のシリコーン
ゴムを接触させ、上記熱可塑性樹脂の軟化点以下の温度
で未硬化シリコーンゴムを硬化させることにより、上述
したようなオルガノ水素シロキサン単位が３０モル％以
上であるオルガノ水素ポリシロキサンを添加する場合の
欠点なくポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ
アミド樹脂等の熱可塑性樹脂がシリコーンゴムと強固に
接着し、熱可塑性樹脂にシリコーンゴムが良好に一体化
した成型体が得られることを見い出し、本発明をなすに
至ったものである。
【０００７】従って、本発明は、１分子中に、少なくと
も１個の珪素原子に直接結合した水素原子を有し、かつ
分子中に脂肪族不飽和基を有する珪素含有化合物及び／
又はその重合体で処理した熱可塑性樹脂成型体にシリコ
ーンゴム層が一体化されてなることを特徴とする熱可塑
性樹脂−シリコーンゴム成型体を提供する。
も１個の珪素原子に直接結合した水素原子を有し、かつ
分子中に脂肪族不飽和基を有する珪素含有化合物及び／
又はその重合体で処理した熱可塑性樹脂成型体にシリコ
ーンゴム層が一体化されてなることを特徴とする熱可塑
性樹脂−シリコーンゴム成型体を提供する。
【０００８】また、本発明は、熱可塑性樹脂に、１分子
中に少なくとも１個の珪素原子に直接結合した水素原子
を有し、かつ分子中に脂肪族不飽和基を有する珪素含有
化合物及び／又はその重合体で処理した後、この熱可塑
性樹脂の成型体を製造し、次いでこの成型体に未硬化の
シリコーンゴムを接触させ、上記熱可塑性樹脂の軟化点
以下の温度で該未硬化のシリコーンゴムを硬化させるこ
とを特徴とする上記熱可塑性樹脂−シリコーンゴム成型
体の製造方法を提供する。
中に少なくとも１個の珪素原子に直接結合した水素原子
を有し、かつ分子中に脂肪族不飽和基を有する珪素含有
化合物及び／又はその重合体で処理した後、この熱可塑
性樹脂の成型体を製造し、次いでこの成型体に未硬化の
シリコーンゴムを接触させ、上記熱可塑性樹脂の軟化点
以下の温度で該未硬化のシリコーンゴムを硬化させるこ
とを特徴とする上記熱可塑性樹脂−シリコーンゴム成型
体の製造方法を提供する。
【０００９】以下、本発明について更に詳しく説明す
る。本発明の熱可塑性樹脂−シリコーンゴム成型体は、
上述したように、熱可塑性樹脂を１分子中に少なくとも
１個の珪素原子に直接結合した水素原子を有し、かつ分
子中に脂肪族不飽和基を有する珪素含有化合物及び／又
はその重合体で処理したものを使用する。
る。本発明の熱可塑性樹脂−シリコーンゴム成型体は、
上述したように、熱可塑性樹脂を１分子中に少なくとも
１個の珪素原子に直接結合した水素原子を有し、かつ分
子中に脂肪族不飽和基を有する珪素含有化合物及び／又
はその重合体で処理したものを使用する。
【００１０】ここで、本発明に使用する熱可塑性樹脂と
しては特に制限されないが、例えばポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂等の樹脂が有効である。
しては特に制限されないが、例えばポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂等の樹脂が有効である。
【００１１】また、上記熱可塑性樹脂を処理する珪素含
有化合物としては、１分子中に少なくとも１個の珪素原
子に直接結合した水素原子を有し、かつ、分子中に脂肪
族不飽和基を有するものであれば特に制限されないが、
上記熱可塑性樹脂と相溶性の良好な化合物を選択するこ
とが有効である。
有化合物としては、１分子中に少なくとも１個の珪素原
子に直接結合した水素原子を有し、かつ、分子中に脂肪
族不飽和基を有するものであれば特に制限されないが、
上記熱可塑性樹脂と相溶性の良好な化合物を選択するこ
とが有効である。
【００１２】この場合、珪素原子に直接結合した水素原
子は、構造単位式で示すと−ＳｉＲ2Ｈ又はＳｉＲＨ2で
表わされるものが好ましい。なお、式中Ｒはメチル基，
エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘキシル基，シクロ
ヘキシル基等のアルキル基、フェニル基，トルイル基，
ナフチル基等のアリール基、ベンジル基，フェニルエチ
ル基等のアラルキル基、クロロメチル基，トリフルオロ
プロピル基等のハロゲン置換アルキル基等の通常炭素数
１〜１０、好ましくは炭素数１〜８の非置換又は置換の
１価炭化水素基などの珪素原子の置換基として通常使用
されるものであるならば差し支えない。
子は、構造単位式で示すと−ＳｉＲ2Ｈ又はＳｉＲＨ2で
表わされるものが好ましい。なお、式中Ｒはメチル基，
エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘキシル基，シクロ
ヘキシル基等のアルキル基、フェニル基，トルイル基，
ナフチル基等のアリール基、ベンジル基，フェニルエチ
ル基等のアラルキル基、クロロメチル基，トリフルオロ
プロピル基等のハロゲン置換アルキル基等の通常炭素数
１〜１０、好ましくは炭素数１〜８の非置換又は置換の
１価炭化水素基などの珪素原子の置換基として通常使用
されるものであるならば差し支えない。
【００１３】また、この珪素含有化合物が単量体ないし
は比較的低分子の場合、分子中に脂肪族不飽和基を含有
したものであることが必要である。この脂肪族不飽和基
として、例えばビニル基，アリル基，プロペニル基，ブ
テニル基等のアルケニル基、アクリロキシプロピル基、
メタクリロキシプロピル基、シクロヘキセニル基、シク
ロペンタジエニル基、エチニル基、シンナミルプロピル
基等が挙げられる。これらの脂肪族不飽和基は熱可塑性
樹脂中に発生した遊離ラジカルとラジカル反応性を有す
る有機基であるが、この脂肪族不飽和基を含有しない珪
素含有化合物の場合、熱可塑性樹脂中に発生した遊離ラ
ジカルとラジカル反応性を有する有機基の役割は、珪素
原子に結合した水素原子そのものが担うことになる。
は比較的低分子の場合、分子中に脂肪族不飽和基を含有
したものであることが必要である。この脂肪族不飽和基
として、例えばビニル基，アリル基，プロペニル基，ブ
テニル基等のアルケニル基、アクリロキシプロピル基、
メタクリロキシプロピル基、シクロヘキセニル基、シク
ロペンタジエニル基、エチニル基、シンナミルプロピル
基等が挙げられる。これらの脂肪族不飽和基は熱可塑性
樹脂中に発生した遊離ラジカルとラジカル反応性を有す
る有機基であるが、この脂肪族不飽和基を含有しない珪
素含有化合物の場合、熱可塑性樹脂中に発生した遊離ラ
ジカルとラジカル反応性を有する有機基の役割は、珪素
原子に結合した水素原子そのものが担うことになる。
【００１４】かかる珪素含有化合物は単量体であっても
重合体であってもよい。単量体としては具体的には下記
に示すものが挙げられ、これらの単量体化合物やこれら
の化合物の重合体、更にはこれらの化合物と重合性モノ
マー、例えばアルキルアクリレート、スチレン、無水マ
レイン酸、ビニルエーテル、酢酸ビニル、ビニルシラン
等の化合物との二元又はそれ以上の共重合体等が使用さ
れる。
重合体であってもよい。単量体としては具体的には下記
に示すものが挙げられ、これらの単量体化合物やこれら
の化合物の重合体、更にはこれらの化合物と重合性モノ
マー、例えばアルキルアクリレート、スチレン、無水マ
レイン酸、ビニルエーテル、酢酸ビニル、ビニルシラン
等の化合物との二元又はそれ以上の共重合体等が使用さ
れる。
【００１５】
【化１】
【００１６】上記珪素含有化合物の配合量は、熱可塑性
樹脂１００部（重量部、以下同様）に対して０．１〜５
０部、特に０．５〜１０部の範囲が好ましい。０．１部
より配合量が少ないとシリコーンゴムと十分接着しない
場合があり、５０部を超えると熱可塑性樹脂の物性に悪
影響が生じる場合がある。
樹脂１００部（重量部、以下同様）に対して０．１〜５
０部、特に０．５〜１０部の範囲が好ましい。０．１部
より配合量が少ないとシリコーンゴムと十分接着しない
場合があり、５０部を超えると熱可塑性樹脂の物性に悪
影響が生じる場合がある。
【００１７】熱可塑性樹脂を前記珪素含有化合物及び／
又はその重合体で処理する方法としては、両者を加熱混
合する方法が好適である。この場合、加熱混合は、熱可
塑性樹脂の軟化点以上の温度において熱可塑性樹脂に珪
素含有化合物及び／又はその重合体を混合分散させるこ
とによって行うことができ、両者が十分均一に混合され
ればその装置に制限はなく、例えば、ニーダー、バンバ
リーミキサー、スクリュー押し出し機等が使用できる。
また、加熱混合する方法としては、粒状の熱可塑性樹脂
と液状ないしは固体上の珪素含有化合物とを同時に装置
内に入れ、加熱混合したり、或いは熱可塑性樹脂を予め
装置内で加熱して溶融状態にしておき、これに珪素含有
化合物及び／又はその重合体を加え混合する方法等を採
用することができ、更には射出成型や押し出し成形の際
のスクリューによる溶融混合等を利用してもよい。
又はその重合体で処理する方法としては、両者を加熱混
合する方法が好適である。この場合、加熱混合は、熱可
塑性樹脂の軟化点以上の温度において熱可塑性樹脂に珪
素含有化合物及び／又はその重合体を混合分散させるこ
とによって行うことができ、両者が十分均一に混合され
ればその装置に制限はなく、例えば、ニーダー、バンバ
リーミキサー、スクリュー押し出し機等が使用できる。
また、加熱混合する方法としては、粒状の熱可塑性樹脂
と液状ないしは固体上の珪素含有化合物とを同時に装置
内に入れ、加熱混合したり、或いは熱可塑性樹脂を予め
装置内で加熱して溶融状態にしておき、これに珪素含有
化合物及び／又はその重合体を加え混合する方法等を採
用することができ、更には射出成型や押し出し成形の際
のスクリューによる溶融混合等を利用してもよい。
【００１８】この加熱混合の際、珪素含有化合物及び／
又はその重合体として、上述した脂肪族不飽和基を含有
する単量体を使用する場合は、遊離ラジカル発生化合物
を用いることが有効である。遊離ラジカル発生化合物と
しては多くのものがあるが、例えばベンゾイルパーオキ
サイド、ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ
ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジｔ−ブチルパーオキシヘキシン、ｔ−ブチル
パーベンゾエート等の有機過酸化物、アゾビスイソブチ
ロニトリル、，ジメチルアゾジイソブチレート等のアゾ
化合物、ジシラン，ポリシラン等の−Ｓｉ−Ｓｉ−化合
物、酸化セリウム，水酸化セリウム等の遷移金属化合物
等が挙げられるが、比較的入手及び取り扱いの容易な有
機過酸化物が好ましい。このような遊離ラジカル発生化
合物を用いる場合には、遊離ラジカルが発生するために
温度を上昇させる必要が生じる場合があるが、効率よく
混合するためには、熱可塑性樹脂の軟化温度以上であっ
てしかも遊離ラジカルを十分発生させるために通常１０
０〜２００℃の間の温度で処理することが好ましい。遊
離ラジカル発生化合物の添加量は熱可塑性樹脂１００部
に対して０．０１〜２部、特に０．０５〜０．５部の範
囲とすることが好ましい。なお、前記珪素含有化合物の
重合体を使用する場合には特に遊離ラジカル発生化合物
の存在下に熱可塑性樹脂と加熱混合を行う必要がなく、
熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度で混合するだけでよ
い。
又はその重合体として、上述した脂肪族不飽和基を含有
する単量体を使用する場合は、遊離ラジカル発生化合物
を用いることが有効である。遊離ラジカル発生化合物と
しては多くのものがあるが、例えばベンゾイルパーオキ
サイド、ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ
ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジｔ−ブチルパーオキシヘキシン、ｔ−ブチル
パーベンゾエート等の有機過酸化物、アゾビスイソブチ
ロニトリル、，ジメチルアゾジイソブチレート等のアゾ
化合物、ジシラン，ポリシラン等の−Ｓｉ−Ｓｉ−化合
物、酸化セリウム，水酸化セリウム等の遷移金属化合物
等が挙げられるが、比較的入手及び取り扱いの容易な有
機過酸化物が好ましい。このような遊離ラジカル発生化
合物を用いる場合には、遊離ラジカルが発生するために
温度を上昇させる必要が生じる場合があるが、効率よく
混合するためには、熱可塑性樹脂の軟化温度以上であっ
てしかも遊離ラジカルを十分発生させるために通常１０
０〜２００℃の間の温度で処理することが好ましい。遊
離ラジカル発生化合物の添加量は熱可塑性樹脂１００部
に対して０．０１〜２部、特に０．０５〜０．５部の範
囲とすることが好ましい。なお、前記珪素含有化合物の
重合体を使用する場合には特に遊離ラジカル発生化合物
の存在下に熱可塑性樹脂と加熱混合を行う必要がなく、
熱可塑性樹脂の軟化点以上の温度で混合するだけでよ
い。
【００１９】本発明においては、上記の珪素含有化合物
及び／又はその重合体で処理した熱可塑性樹脂は、次い
でこれを所定形状に成形するが、この成形体の形状は何
ら制限されず、例えばフィルム状、シート状、繊維状、
板状、棒状、その他いかなる形状であってもよい。ま
た、成形法も通常の熱可塑性樹脂の成形加工法が適用で
き、成形体の形状等に適合した成形加工法を採用するこ
とができる。例えば、上記の方法によって得られた熱可
塑性樹脂をペレット化し、これを軟化点以上に加熱して
成形金型へ注入し、軟化点以下に冷却する等の公知の方
法が採用でき、射出成形機、トランスファ成形機等の成
形機の使用が可能である。
及び／又はその重合体で処理した熱可塑性樹脂は、次い
でこれを所定形状に成形するが、この成形体の形状は何
ら制限されず、例えばフィルム状、シート状、繊維状、
板状、棒状、その他いかなる形状であってもよい。ま
た、成形法も通常の熱可塑性樹脂の成形加工法が適用で
き、成形体の形状等に適合した成形加工法を採用するこ
とができる。例えば、上記の方法によって得られた熱可
塑性樹脂をペレット化し、これを軟化点以上に加熱して
成形金型へ注入し、軟化点以下に冷却する等の公知の方
法が採用でき、射出成形機、トランスファ成形機等の成
形機の使用が可能である。
【００２０】本発明の熱可塑性樹脂−シリコーンゴム成
形体は、上述した熱可塑性樹脂成形体にシリコーンゴム
を一体化したものである。ここで、一体化は該熱可塑性
樹脂成形体に未硬化のシリコーンゴムを接触させ、該熱
可塑性樹脂の軟化点以下の温度で該未硬化のシリコーン
ゴムを硬化させることにより行うことができる。この場
合、成形体の用途等により熱可塑性樹脂成形体の全部を
シリコーンゴムで覆ったり、シート状の熱可塑性樹脂成
形体にシリコーンゴムを積層したり、熱可塑性樹脂成形
体の一部にシリコーンゴムを成形する等、その態様に特
に制限はない。一体化の方法として具体的にはコーティ
ングやディッピングにより上記熱可塑性樹脂成形体の上
に未硬化のシリコーンゴムをコートし、熱可塑性樹脂の
軟化点以下の温度で加熱し、未硬化のシリコーンゴムを
硬化する方法、上記熱可塑性樹脂成形体の上に未硬化の
シリコーンゴムを積層し、熱可塑性樹脂の軟化点以下の
温度で加熱、圧縮して未硬化のシリコーンゴムを硬化す
る方法、射出成形機等により金型のキャビティ内に上記
熱可塑性樹脂を一次射出して該熱可塑性樹脂の成形体を
作成し、次いでこのキャビティ内に未硬化シリコーンゴ
ムを二次射出する方法等を挙げることができる。
形体は、上述した熱可塑性樹脂成形体にシリコーンゴム
を一体化したものである。ここで、一体化は該熱可塑性
樹脂成形体に未硬化のシリコーンゴムを接触させ、該熱
可塑性樹脂の軟化点以下の温度で該未硬化のシリコーン
ゴムを硬化させることにより行うことができる。この場
合、成形体の用途等により熱可塑性樹脂成形体の全部を
シリコーンゴムで覆ったり、シート状の熱可塑性樹脂成
形体にシリコーンゴムを積層したり、熱可塑性樹脂成形
体の一部にシリコーンゴムを成形する等、その態様に特
に制限はない。一体化の方法として具体的にはコーティ
ングやディッピングにより上記熱可塑性樹脂成形体の上
に未硬化のシリコーンゴムをコートし、熱可塑性樹脂の
軟化点以下の温度で加熱し、未硬化のシリコーンゴムを
硬化する方法、上記熱可塑性樹脂成形体の上に未硬化の
シリコーンゴムを積層し、熱可塑性樹脂の軟化点以下の
温度で加熱、圧縮して未硬化のシリコーンゴムを硬化す
る方法、射出成形機等により金型のキャビティ内に上記
熱可塑性樹脂を一次射出して該熱可塑性樹脂の成形体を
作成し、次いでこのキャビティ内に未硬化シリコーンゴ
ムを二次射出する方法等を挙げることができる。
【００２１】本発明で使用する未硬化シリコーンゴムと
しては、付加硬化型シリコーンゴム組成物が好適であ
り、未硬化の状態で液状、パテ状、ペースト状のいずれ
でも良いが、成形の容易さから通常液状シリコーンゴム
と呼ばれている液状ないしはペースト状のものが好まし
い。
しては、付加硬化型シリコーンゴム組成物が好適であ
り、未硬化の状態で液状、パテ状、ペースト状のいずれ
でも良いが、成形の容易さから通常液状シリコーンゴム
と呼ばれている液状ないしはペースト状のものが好まし
い。
【００２２】このような付加型シリコーンゴム組成物の
特に好ましい例としては、（Ａ）２５℃における粘度が
１０００〜１０００００ｃｐであり、１分子中に少なく
とも２個のアルケニル基を含有するジオルガノポリシロ
キサン：１００部、（Ｂ）１分子中に少なくとも２個の
珪素原子に直結した水素原子を有するオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン：（Ａ）成分のアルケニル基
（ａ）と上記珪素原子に直結した水素原子（ｂ）とのモ
ル比（ａ／ｂ）が０．４〜４となる量、（Ｃ）比表面積
が５０ｍ2／ｇ以上である微粉状シリカ：（Ａ）成分１
００部当たり５〜５０部、（Ｄ）触媒量の白金化合物或
いは白金族化合物を含有するものがあげられる。
特に好ましい例としては、（Ａ）２５℃における粘度が
１０００〜１０００００ｃｐであり、１分子中に少なく
とも２個のアルケニル基を含有するジオルガノポリシロ
キサン：１００部、（Ｂ）１分子中に少なくとも２個の
珪素原子に直結した水素原子を有するオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン：（Ａ）成分のアルケニル基
（ａ）と上記珪素原子に直結した水素原子（ｂ）とのモ
ル比（ａ／ｂ）が０．４〜４となる量、（Ｃ）比表面積
が５０ｍ2／ｇ以上である微粉状シリカ：（Ａ）成分１
００部当たり５〜５０部、（Ｄ）触媒量の白金化合物或
いは白金族化合物を含有するものがあげられる。
【００２３】これについて更に詳しく説明すると、
（Ａ）成分のアルケニル基を含有するオルガノポリシロ
キサンは、好ましくは下記一般組成式（１）で示され、
常温で１０００ｃｐから１００，０００ｃｐの粘度を有
するものである。
（Ａ）成分のアルケニル基を含有するオルガノポリシロ
キサンは、好ましくは下記一般組成式（１）で示され、
常温で１０００ｃｐから１００，０００ｃｐの粘度を有
するものである。
【００２４】
【化２】
【００２５】ここで、Ｒ1はメチル基，エチル基，プロ
ピル基，ブチル基，ヘキシル基，シクロヘキシル基等の
アルキル基、ビニル基，アリル基，プロペニル基，ブテ
ニル基等のアルケニル基、フェニル基，トリル基，キシ
リル基，ナフチル基等のアリール基、ベンジル基，フェ
ニルエチル基等のアラルキル基、クロロメチル基，３，
３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化
水素基等の、通常炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１
〜８の非置換又は置換の１価炭化水素基が挙げられ、複
数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい
が、１分子中にアルケニル基を平均して２個以上含んで
いることが必要である。これらの珪素原子の置換基の中
でアルケニル基としてはビニル基、その他の置換基とし
てはメチル基、耐溶剤性が必要な場合にはトリフルオロ
プロピル基が望ましい。ａは１．９〜２．４の範囲の数
であり、このオルガノポリシロキサンは直鎖状であって
も、Ｒ1ＳｉＯ3/2単位やＳｉＯ4/2単位を含んだ分岐状
であってもよい。なお、ビニル基は分子鎖両末端に存在
することが好ましい。
ピル基，ブチル基，ヘキシル基，シクロヘキシル基等の
アルキル基、ビニル基，アリル基，プロペニル基，ブテ
ニル基等のアルケニル基、フェニル基，トリル基，キシ
リル基，ナフチル基等のアリール基、ベンジル基，フェ
ニルエチル基等のアラルキル基、クロロメチル基，３，
３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化
水素基等の、通常炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１
〜８の非置換又は置換の１価炭化水素基が挙げられ、複
数のＲ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい
が、１分子中にアルケニル基を平均して２個以上含んで
いることが必要である。これらの珪素原子の置換基の中
でアルケニル基としてはビニル基、その他の置換基とし
てはメチル基、耐溶剤性が必要な場合にはトリフルオロ
プロピル基が望ましい。ａは１．９〜２．４の範囲の数
であり、このオルガノポリシロキサンは直鎖状であって
も、Ｒ1ＳｉＯ3/2単位やＳｉＯ4/2単位を含んだ分岐状
であってもよい。なお、ビニル基は分子鎖両末端に存在
することが好ましい。
【００２６】（Ｂ）成分のハイドロジェンポリシロキサ
ンは、（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロ
キサンと反応し、架橋剤として作用するものであり、そ
の分子構造に特に制限はなく、従来製造されているも
の、例えば線状、環状、分岐状構造など各種のものが使
用可能であるが、１分子中に少なくとも２個の珪素原子
に直接結合した水素原子を含んでいる必要がある。又、
該水素原子以外の、珪素原子に結合した置換基は（Ａ）
成分におけるＲ1と同様のものとすればよい。この
（Ｂ）成分の添加量は（Ａ）成分のオルガノポリシロキ
サンに含まれるアルケニル基１個に対して（Ｂ）成分の
珪素原子に直接結合した水素原子の数が０．４〜４等
量、特に０．８〜２等量の範囲となるような量とするこ
とが好ましい。０．４等量より少ない場合は架橋密度が
低くなりすぎ、硬化したシリコーンゴムの耐熱性に悪影
響を与える場合があり、４等量より多い場合には脱水素
反応により発泡の問題が生じたり、耐熱性に悪影響を与
える場合がある。このオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンは公知の製造方法によって得ることができ、例え
ば一般的にはオクタメチルシクロテトラシロキサン及び
／又はテトラメチルシクロテトラシロキサンと末端基と
なりうる（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位やＨ（ＣＨ3）2Ｓｉ
Ｏ1/2単位を含む化合物とを硫酸、トリフルオロメタン
スルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在下に−１
０〜＋４０℃程度の温度で平衡化させることによって容
易に得ることができる。
ンは、（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロ
キサンと反応し、架橋剤として作用するものであり、そ
の分子構造に特に制限はなく、従来製造されているも
の、例えば線状、環状、分岐状構造など各種のものが使
用可能であるが、１分子中に少なくとも２個の珪素原子
に直接結合した水素原子を含んでいる必要がある。又、
該水素原子以外の、珪素原子に結合した置換基は（Ａ）
成分におけるＲ1と同様のものとすればよい。この
（Ｂ）成分の添加量は（Ａ）成分のオルガノポリシロキ
サンに含まれるアルケニル基１個に対して（Ｂ）成分の
珪素原子に直接結合した水素原子の数が０．４〜４等
量、特に０．８〜２等量の範囲となるような量とするこ
とが好ましい。０．４等量より少ない場合は架橋密度が
低くなりすぎ、硬化したシリコーンゴムの耐熱性に悪影
響を与える場合があり、４等量より多い場合には脱水素
反応により発泡の問題が生じたり、耐熱性に悪影響を与
える場合がある。このオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンは公知の製造方法によって得ることができ、例え
ば一般的にはオクタメチルシクロテトラシロキサン及び
／又はテトラメチルシクロテトラシロキサンと末端基と
なりうる（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位やＨ（ＣＨ3）2Ｓｉ
Ｏ1/2単位を含む化合物とを硫酸、トリフルオロメタン
スルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在下に−１
０〜＋４０℃程度の温度で平衡化させることによって容
易に得ることができる。
【００２７】（Ｃ）成分の比表面積が５０ｍ2／ｇ以上
である微粉状シリカは、付加型シリコーンゴム組成物が
硬化してエラストマー状になった際の強度を付与するた
めのもので、シリコーンゴムに対し補強性を有すること
が必要であるため比表面積は５０ｍ2／ｇ以上であるこ
とが好ましい。このような微粉状シリカの例示として、
親水性シリカの場合、アエロジル１３０，２００，３０
０（日本アエロジル社、デグッサ社製）、カルボシルＭ
Ｓ−５，ＭＳ−７（キャボット社製）、レオロジルＱＳ
−１０２，１０３（徳山曹達社製）、ニップシルＬＰ
（日本シリカ製）等が挙げられる。疎水性シリカとして
は、アエロジルＲ−８１２，Ｒ−８１２Ｓ，Ｒ−９７
２，Ｒ−９７４（デグッサ社製）、レオロジルＭＴ−１
０（徳山曹達社製）、ニプシルＳＳシリーズ（日本シリ
カ製）等が挙げられる。微粉状シリカの配合量は（Ａ）
成分のオルガノポリシロキサン１００部に対し５〜５０
部、特に１０〜４０部とすることが好ましい。
である微粉状シリカは、付加型シリコーンゴム組成物が
硬化してエラストマー状になった際の強度を付与するた
めのもので、シリコーンゴムに対し補強性を有すること
が必要であるため比表面積は５０ｍ2／ｇ以上であるこ
とが好ましい。このような微粉状シリカの例示として、
親水性シリカの場合、アエロジル１３０，２００，３０
０（日本アエロジル社、デグッサ社製）、カルボシルＭ
Ｓ−５，ＭＳ−７（キャボット社製）、レオロジルＱＳ
−１０２，１０３（徳山曹達社製）、ニップシルＬＰ
（日本シリカ製）等が挙げられる。疎水性シリカとして
は、アエロジルＲ−８１２，Ｒ−８１２Ｓ，Ｒ−９７
２，Ｒ−９７４（デグッサ社製）、レオロジルＭＴ−１
０（徳山曹達社製）、ニプシルＳＳシリーズ（日本シリ
カ製）等が挙げられる。微粉状シリカの配合量は（Ａ）
成分のオルガノポリシロキサン１００部に対し５〜５０
部、特に１０〜４０部とすることが好ましい。
【００２８】（Ｄ）成分の白金化合物又は白金属化合物
は上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との付加反応（ハイドロ
サイレーション）を促進させるための触媒として使用さ
れるもので、公知のものを使用することができる。例え
ば白金ブラック、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール
変性物、塩化白金酸とオレフィン、アルデヒド、ビニル
シロキサン又はアセチレンアルコール類との錯体等が挙
げられる。なお、この（Ｄ）成分の添加量は希望する硬
化速度に応じて適宜選択されるが、通常は（Ａ）成分に
対して白金量で０．１〜１０００ｐｐｍ、特に１〜２０
０ｐｐｍの範囲とすることが好ましい。
は上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との付加反応（ハイドロ
サイレーション）を促進させるための触媒として使用さ
れるもので、公知のものを使用することができる。例え
ば白金ブラック、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール
変性物、塩化白金酸とオレフィン、アルデヒド、ビニル
シロキサン又はアセチレンアルコール類との錯体等が挙
げられる。なお、この（Ｄ）成分の添加量は希望する硬
化速度に応じて適宜選択されるが、通常は（Ａ）成分に
対して白金量で０．１〜１０００ｐｐｍ、特に１〜２０
０ｐｐｍの範囲とすることが好ましい。
【００２９】上記付加型シリコーンゴム組成物と熱可塑
性樹脂との接着力を更に向上させるため、付加型シリコ
ーンゴム組成物に接着性向上剤、例えば１分子中に珪素
原子に直結した水素原子あるいは脂肪族不飽和基とアル
コキシシリル基、オキシラン基及び酸無水物基から選ば
れる１種以上の基とを有するような化合物を添加するこ
とが有効である。具体的には下記化合物が挙げられ、
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００部に対して
０〜２０部、好ましくは０．５〜１０部配合することが
できる。
性樹脂との接着力を更に向上させるため、付加型シリコ
ーンゴム組成物に接着性向上剤、例えば１分子中に珪素
原子に直結した水素原子あるいは脂肪族不飽和基とアル
コキシシリル基、オキシラン基及び酸無水物基から選ば
れる１種以上の基とを有するような化合物を添加するこ
とが有効である。具体的には下記化合物が挙げられ、
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００部に対して
０〜２０部、好ましくは０．５〜１０部配合することが
できる。
【００３０】
【化３】
【００３１】なお、上記接着性向上剤を使用する場合、
金型を用いて成型すると金型にシリコーンゴムが接着す
るおそれがある。このため、このような場合には金型を
テフロン樹脂等でコートして金型にシリコーンゴムが接
着しないように配慮することが好ましい。
金型を用いて成型すると金型にシリコーンゴムが接着す
るおそれがある。このため、このような場合には金型を
テフロン樹脂等でコートして金型にシリコーンゴムが接
着しないように配慮することが好ましい。
【００３２】更に、硬化時間の調整を行う必要がある場
合には、制御剤としてビニルシクロテトラシロキサンの
ようなビニル基含有オルガノポリシロキサン、トリアリ
ルイソシアヌレート、アルキルマレエート、アセチレン
アルコール類及びそのシラン、シロキサン変性物、ハイ
ドロパーオキサイド、テトラメチルエチレンジアミン、
ベンゾトリアゾール等の１種を単独で又は２種以上併用
して使用しても差し支えない。
合には、制御剤としてビニルシクロテトラシロキサンの
ようなビニル基含有オルガノポリシロキサン、トリアリ
ルイソシアヌレート、アルキルマレエート、アセチレン
アルコール類及びそのシラン、シロキサン変性物、ハイ
ドロパーオキサイド、テトラメチルエチレンジアミン、
ベンゾトリアゾール等の１種を単独で又は２種以上併用
して使用しても差し支えない。
【００３３】また、組成物の粘度を上昇させず機械的な
強度を向上させる手法として、基本的にＳｉＯ2、Ｒ1 3
ＳｉＯ1/2単位（Ｒ1は上記と同様の意味を示す）よりな
り、１分子中に少なくとも１個のアルケニル基を含有す
るシリコーンオイルに可溶なシリコーン樹脂を（Ｃ）成
分の微粉状シリカの代わりに又は併用して用いてもよ
い。
強度を向上させる手法として、基本的にＳｉＯ2、Ｒ1 3
ＳｉＯ1/2単位（Ｒ1は上記と同様の意味を示す）よりな
り、１分子中に少なくとも１個のアルケニル基を含有す
るシリコーンオイルに可溶なシリコーン樹脂を（Ｃ）成
分の微粉状シリカの代わりに又は併用して用いてもよ
い。
【００３４】更に、上記成分以外に石英粉末、珪藻土、
炭酸カルシウム等の非補強性の充填剤、コバルトブルー
等の無機顔料、有機染料等の着色剤、酸化セリウム、炭
酸亜鉛、炭酸マンガン、ベンガラ、酸化チタン、カーボ
ンブラック等の耐熱性、難燃性向上剤等を添加すること
ができる。
炭酸カルシウム等の非補強性の充填剤、コバルトブルー
等の無機顔料、有機染料等の着色剤、酸化セリウム、炭
酸亜鉛、炭酸マンガン、ベンガラ、酸化チタン、カーボ
ンブラック等の耐熱性、難燃性向上剤等を添加すること
ができる。
【００３５】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。なお、以下の例において部は重量部である。
するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。なお、以下の例において部は重量部である。
【００３６】［実験例１］東洋精機（株）製ラボプラス
トミルにポリエチレン樹脂（住友化学（株）製Ｆ１０１
−３低密度ポリエチレン）１００部、下記式で示される
珪素含有化合物５部を仕込み、窒素雰囲気下１８０℃で
１５分間混合した。
トミルにポリエチレン樹脂（住友化学（株）製Ｆ１０１
−３低密度ポリエチレン）１００部、下記式で示される
珪素含有化合物５部を仕込み、窒素雰囲気下１８０℃で
１５分間混合した。
【００３７】
【化４】
【００３８】この混合樹脂をテフロン樹脂でコーティン
グした圧縮用金具に入れ、プレスにて厚さ２ｍｍのシー
トとした後、シートを内圧する金型内部に付加硬化型シ
リコーンゴム組成物ＫＥ１９４０−４０Ａ／Ｂ（信越化
学工業（株）製）を注入し、８０℃で５分間加熱硬化さ
せ、これを室温まで冷却後、金型から取り出し、幅２．
５ｍｍ×長さ１０ｍｍ×厚み４ｍｍ（シリコーンゴム層
２ｍｍ，ポリエチレン樹脂層２ｍｍ）の一体成形シート
を作成した。
グした圧縮用金具に入れ、プレスにて厚さ２ｍｍのシー
トとした後、シートを内圧する金型内部に付加硬化型シ
リコーンゴム組成物ＫＥ１９４０−４０Ａ／Ｂ（信越化
学工業（株）製）を注入し、８０℃で５分間加熱硬化さ
せ、これを室温まで冷却後、金型から取り出し、幅２．
５ｍｍ×長さ１０ｍｍ×厚み４ｍｍ（シリコーンゴム層
２ｍｍ，ポリエチレン樹脂層２ｍｍ）の一体成形シート
を作成した。
【００３９】得られた成型体はポリエチレン樹脂とシリ
コーンゴムとが強固に一体化しているものであった。こ
の成形体の１８０度剥離接着強度試験を実施したとこ
ろ、シート面において強固に接着していることが観察さ
れた。
コーンゴムとが強固に一体化しているものであった。こ
の成形体の１８０度剥離接着強度試験を実施したとこ
ろ、シート面において強固に接着していることが観察さ
れた。
【００４０】［実施例２］実施例１において、ポリエチ
レン樹脂の代わりにポリプロピレン樹脂（住友化学
（株）製Ｗ１０１，１００％プロピレンポリマ−）を用
い、窒素雰囲気下２００℃で１５分間混合した以外は実
施例１と同様の方法によりポリプロピレン樹脂とシリコ
ーンゴムとが一体化した成型体を得た。この成型体の１
８０度剥離接着強度試験を実施したところ、シート面に
おいて強固に接着していることが観察された。
レン樹脂の代わりにポリプロピレン樹脂（住友化学
（株）製Ｗ１０１，１００％プロピレンポリマ−）を用
い、窒素雰囲気下２００℃で１５分間混合した以外は実
施例１と同様の方法によりポリプロピレン樹脂とシリコ
ーンゴムとが一体化した成型体を得た。この成型体の１
８０度剥離接着強度試験を実施したところ、シート面に
おいて強固に接着していることが観察された。
【００４１】［実施例３］バンバリーミキサーにポリア
ミド樹脂（ナイロン１１，東レ（株）製Ｂｅｎｓｏ Ｐ
４０ＴＬ）１００部、下記式で示される珪素含有化合物
５部を仕込み、窒素雰囲気下２１０℃で１５分間混合し
た。
ミド樹脂（ナイロン１１，東レ（株）製Ｂｅｎｓｏ Ｐ
４０ＴＬ）１００部、下記式で示される珪素含有化合物
５部を仕込み、窒素雰囲気下２１０℃で１５分間混合し
た。
【００４２】
【化５】
【００４３】この混合樹脂を実施例１と同様にテフロン
樹脂でコーティングした圧縮用金型に入れ、プレスにて
厚さ２ｍｍのシートとした後、シートを内圧する金型部
に付加型シリコーンゴムを注入し、８０℃で５分間加熱
硬化させ、これを室温まで冷却後、金型から取り出し
た。
樹脂でコーティングした圧縮用金型に入れ、プレスにて
厚さ２ｍｍのシートとした後、シートを内圧する金型部
に付加型シリコーンゴムを注入し、８０℃で５分間加熱
硬化させ、これを室温まで冷却後、金型から取り出し
た。
【００４４】得られた成型体はポリアミド樹脂とシリコ
ーンゴムとが一体化しているものであった。この成型体
の１８０度剥離接着強度試験を実施したところ、シート
面において強固に接着していることが観察された。
ーンゴムとが一体化しているものであった。この成型体
の１８０度剥離接着強度試験を実施したところ、シート
面において強固に接着していることが観察された。
【００４５】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の熱可塑性
樹脂−シリコーンゴム成型体は、ポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂と
シリコーンゴムとが強固に接着した一体化成型体であ
り、このためシリコーンゴムの持つ耐熱性、耐候性、電
気特性等における信頼性を生かしながら電子・電気分
野、自動車分野等で広範囲に使用できるものであり、ま
た、本発明の成型体の製造方法によれば、熱可塑性樹脂
とシリコーンゴムとが強固に一体化した成型体を容易か
つ確実に製造できる。
樹脂−シリコーンゴム成型体は、ポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂と
シリコーンゴムとが強固に接着した一体化成型体であ
り、このためシリコーンゴムの持つ耐熱性、耐候性、電
気特性等における信頼性を生かしながら電子・電気分
野、自動車分野等で広範囲に使用できるものであり、ま
た、本発明の成型体の製造方法によれば、熱可塑性樹脂
とシリコーンゴムとが強固に一体化した成型体を容易か
つ確実に製造できる。
Claims (2)
- 【請求項１】 １分子中に少なくとも１個の珪素原子に
直接結合した水素原子を有し、かつ分子中に脂肪族不飽
和基を有する珪素含有化合物及び／又はその重合体で処
理した熱可塑性樹脂成型体にシリコーンゴム層が一体化
されてなることを特徴とする熱可塑性樹脂−シリコーン
ゴム成型体。 - 【請求項２】 熱可塑性樹脂に、１分子中に少なくとも
１個の珪素原子に直接結合した水素原子を有し、かつ分
子中に脂肪族不飽和基を有する珪素含有化合物及び／又
はその重合体を加熱混合して処理した後、この熱可塑性
樹脂の成型体を製造し、次いでこの成型体に未硬化のシ
リコーンゴムを接触させ、上記熱可塑性樹脂の軟化点以
下の温度で該未硬化のシリコーンゴムを硬化させること
を特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂−シリコーン
ゴム成型体の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3304173A JP2580913B2 (ja) | 1991-10-23 | 1991-10-23 | 熱可塑性樹脂−シリコーンゴム成型体及びその製造方法 |
| DE69224702T DE69224702T2 (de) | 1991-10-23 | 1992-10-23 | Verbundgegenstände aus einem thermoplastischen Harz und einem Silikonkautschuk und Verfahren zu deren Herstellung |
| US07/965,303 US5366806A (en) | 1991-10-23 | 1992-10-23 | Integrated thermoplastic resin/silicone rubber articles and method for making |
| EP92309713A EP0540259B1 (en) | 1991-10-23 | 1992-10-23 | Integrated thermoplastic resin/silicone rubber articles and methods of making them |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3304173A JP2580913B2 (ja) | 1991-10-23 | 1991-10-23 | 熱可塑性樹脂−シリコーンゴム成型体及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05111981A true JPH05111981A (ja) | 1993-05-07 |
| JP2580913B2 JP2580913B2 (ja) | 1997-02-12 |
Family
ID=17929925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3304173A Expired - Lifetime JP2580913B2 (ja) | 1991-10-23 | 1991-10-23 | 熱可塑性樹脂−シリコーンゴム成型体及びその製造方法 |
Country Status (4)
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| EP (1) | EP0540259B1 (ja) |
| JP (1) | JP2580913B2 (ja) |
| DE (1) | DE69224702T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2010537723A (ja) | 2007-08-31 | 2010-12-09 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 熱硬化性エラストマーフェースシールを備えたレスピレータ面体 |
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| EP3211050A1 (en) | 2016-02-26 | 2017-08-30 | Trinseo Europe GmbH | Molded structures of polycarbonate based substrates over molded with silicone rubbers |
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1991
- 1991-10-23 JP JP3304173A patent/JP2580913B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-10-23 US US07/965,303 patent/US5366806A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-23 EP EP92309713A patent/EP0540259B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-23 DE DE69224702T patent/DE69224702T2/de not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5366806A (en) | 1994-11-22 |
| JP2580913B2 (ja) | 1997-02-12 |
| EP0540259B1 (en) | 1998-03-11 |
| DE69224702T2 (de) | 1998-09-10 |
| DE69224702D1 (de) | 1998-04-16 |
| EP0540259A1 (en) | 1993-05-05 |
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