JPH05113643A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色再現性、光堅牢性、ステインに優れた色像を
与える。 【構成】ピラゾロアゾール型色素形成カプラーの少なく
とも一種、例えば、テトラヒドロチオピラン化合物と例
えばアルコキシフェニル化合物を同一層に含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、更に詳しくは分光吸収特
性に優れ、光堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
を写真処理して得られる色像は芳香族第一級アミン現像
主薬の酸化体とカプラーの反応によって形成されたアゾ
メチン色素またはインドアニリン色素から成る。色再現
性の良いカラー写真画像を得るには副吸収の少ない鮮や
かな色素が必要である。特にマゼンタ色素の場合、４０
０〜４５０ｎｍ付近に副吸収を有する５−ピラゾロンア
ゾメチン色素よりも米国特許第３，０６１，４３２号、
同第４，５００，６３０号、特公昭４７−２７４１１
号、特開昭５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２
号、同６０−４３６５９号およびリサーチ・ディスクロ
ージャー No.２４６２６等に記載のピラゾロアゾール系
マゼンタカプラーから得られる色素の方が有利である。

【０００３】しかしながら、これらのピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーをハロゲン化銀カラー写真感光材料
で使用すると５−ピラゾロン系マゼンタカプラーと比較
して光堅牢性が著しく悪い。本発明者等は特定の構造を
有する化合物がピラゾロアゾール系マゼンタカプラーか
ら得られるマゼンタ画像の光堅牢性の改良に効果がある
ことを見出し、米国特許第４，５８８，６７９号、同第
４，７３５，８９３号、欧州公開特許第２１８，２６６
号、同第２９８，３２１号、特開昭６２−９２９４５号
等で提案してきた。しかしながら、現像処理して生じた
発色領域のうち、色素濃度の高い高発色域ではこれらの
化合物によって著しく光堅牢性が改良されるが、低濃度
発色域ではあまり改善されず不十分であることがわかっ
た。しかも低濃度発色域ではマゼンタの光堅牢性がイエ
ロー、シアンと比較して悪く、保存経時でこれら三色の
カラーバランスが変化し、視覚的にマゼンタの退色がさ
らに強調されることがわかった。

【０００４】特定の構造のスルフィド、スルフォキシド
および含Ｓヘテロ環状化合物が特開昭６１−５１８５０
号、同６１−２５２５５３号、同６１−２５８２４８
号、同６１−２５８２１６号、同６１−２５８２４７
号、同６２−２５８２４９号、同６２−３５３５３号、
同６１−２５９５４号、同６３−９５４４０号、同６３
−２９６０４２号、同６３−２９６０４４号、同６３−
２８４５４７号、同６３−２７９２５１号、同６３−２
７１４４４号、同６３−４３１４６号、同６３−１４９
６４４号、同６３−１６３３４６号、同６３−１６３３
４８号、同６３−１６３３４９号、同６３−２２０１４
２号、英国特許第１，４１０，８４６号、欧州公開特許
第２７３４１２号、米国特許第４，５４０，６５８号、
特開昭６２−１０３６４２号に、特定の構造のテトラヒ
ドロチオピラン化合物が欧州公開特許第３１０５５１
号、同第３１０５５２号、同第３９７０５０号、特開平
３−３９９５０号、同３−３９９５７号、同３−７３９
４７号、同３−３９９５９号に提案されている。

【０００５】しかしながら、これらの化合物は色素濃度
の高い高発色域での光堅牢性の改良に、必らずしも十分
とはいえず、しかも低濃度発色域の光堅牢性の改良は不
十分であった。

【０００６】一方、本発明者等は欧州公開特許第３５５
６６０号、特開平３−４８２４１号、同３−４８８４５
号、同３−５１８４６号、同２−２０８６５３号、同３
−２５４３８号、同３−５３２４７号で特定の構造のア
ルキルフェニルエーテル、アニリン化合物と特定の構造
のフェノール、ビスフェノール、Ｎ−ベンジルピペラジ
ンまたは３価のリン化合物とを併用することを提案し
た。しかしながら、記録材料としてのカラー写真の使命
から生ずる保存性に対する要求は強く、今となっては必
らずしも十分ではなく、さらなる改良が求められてい
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的は
分光吸収特性に優れ、色再現が良く、かつ色素画像の光
堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。本発明の第二の目的は色素
濃度の高い高発色濃度域と低発色濃度域の退色速度が揃
う、すなわち、発色濃度域全域にわたって退色のバラン
スが変化しないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。本発明の第三の目的はイエロー、マゼ
ンタ、シアンの三色の退色においてカラーバランスが変
化しないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。本発明の第四の目的は光、熱、温度に対して
白地部分のイエローステイン、着色ステインの発生の少
ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。本発明の第五の目的は発色性、色相や写真特性に
悪影響を及ぼさずに堅牢性が改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等はさらに精力
的に種々の検討を重ねた。その結果、ピラゾロアゾール
型カプラーを少なくとも一種含有するハロゲン化銀乳剤
層中に一般式（II）で表わされる化合物の少なくとも一
種および一般式(III）で表わされる化合物の少なくとも
一種を含有させることにより前述の目的が達成されるこ
とがわかった。

【０００９】

【化４】

【００１０】式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂はアルキル基、アル
ケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｘは
−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ₁₄) −を表わす。Ｒ₁₄は水素原子
またはＲ₁₁で定義した基を表わす。Ｒ₁₃はアルキルチオ
基、アリールチオ基、Ｒ₁₁で定義した基を表わす。ｍは
０〜４の整数を表わす。ｍが２以上の時、複数のＲ₁₃は
互いに同一でも異なってもよい。ｍ′は１〜５の整数を
表わす。ｍ′が２以上の時、複数の−Ｘ−Ｒ₁₂は互いに
同一でも異なってもよい。またＲ₁₁とＲ₁₂、Ｒ₁₁と
Ｒ₁₄、Ｒ₁₁とＲ₁₃、Ｒ₁₂とＲ₁₄、Ｒ₁₂とＲ₁₃、Ｒ₁₃とＲ
₁₄、複数のＲ₁₃のうち互いにオルト位にあるＲ₁₃どう
し、Ｒ₁₂どうしがそれぞれ互いに結合して５〜７員環を
形成してもよい。

【００１１】

【化５】

【００１２】式中、Ｒ₃₀およびＲ₃₄は同一でも異なって
もよく、それぞれ水素原子またはアルキル基を表わす。
Ｒ₃₁およびＲ₃₅は同一でも異なってもよく、それぞれ水
素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表
わす。Ｒ₃₂およびＲ₃₃は同一でも異なってもよく、それ
ぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。
Ｚ₁ は−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ₂ −を表わす。Ｚ
₂ は下式の基を表わす。

【００１３】

【化６】

【００１４】Ｒ_a およびＲ_b は同一でも異なってもよ
く、それぞれ水素原子、ヒドロキシル基、アシルオキシ
基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基、カルバモイル基、アミド
基またはアシル基を表わす。ここでＲ_a とＲ_b が互いに
結合して５〜７員環を形成してもよい。Ｒ_c はアシル
基、アルキルスルホニル基またはアリールスルホニル基
を表わす。本発明におけるピラゾロアゾール型カプラー
は、公知であり、好ましくは下記一般式（Ｍ）で表わさ
れる。

【００１５】

【化７】

【００１６】式中、Ｒ₁ は水素原子または置換基を表わ
す。Ｚは窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環
は置換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原
子または芳香族第一級アミン系発色現像主薬の酸化体と
のカップリング反応時に離脱する基を表わす。

【００１７】式〔Ｍ〕で表わされるカプラー骨格のうち
好ましい骨格は１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾー
ル、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリ
アゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，
４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テト
ラゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズイ
ミダゾールであり、より好ましくは、式〔Ｍ−Ｉ〕、
〔Ｍ−II〕、〔Ｍ−III 〕、〔Ｍ−IV〕および〔Ｍ−
Ｖ〕で表わされるカプラーである。

【００１８】

【化８】

【００１９】これらの式における置換基Ｒ₁ 、Ｒ₁₁、Ｒ
₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、ｎおよびＸについて詳しく説明する。

【００２０】Ｒ₁ 、Ｒ₁₁は水素原子又は置換基を表わ
し、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニ
トロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカル
ボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、又はアゾリル基を表わす。
Ｒ₁ 、Ｒ₁₁は２価の基でビス体を形成してもよい。

【００２１】さらに詳しくは、Ｒ₁ 、Ｒ₁₁は各々好まし
くは、水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭
素原子）、アルキル基（例えば、炭素数１〜３２の直
鎖、または分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケ
ニル基で、詳しくは、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタ
ンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデシルフェノキ
シ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝
フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、トリフ
ルオロメチル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピル）、アリール基（例え
ば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−
ｔ−アミルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニ
ル、３−トリデカンアミド−２，４，６−トリメチルフ
ェニル、４−テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環
基（例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジ
ニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキ
シエトキシ、２−ドデシルエトキシ、２−メタンスルホ
ニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキ
シ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカル
バモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイル）、ア
シルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、
テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４
−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカン
アミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、
ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチ
ルブチルアミノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミ
ノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカ
ンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカ
ルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ
−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例え
ば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチ
オ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピ
ルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデ
シルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−
テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メト
キシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カル
バモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエ
チル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例
えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
スルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）ス
ルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオ
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデ
シルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、
１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルア
ゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノ
フェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェ
ニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、
カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリル
オキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチル
メチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド
基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、
３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基
（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フ
ェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−
ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンス
ルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、
３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基
（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基
（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピ
ラゾール−１−イル、トリアゾリル）を表わす。これら
の置換基のうち、更に置換基を有することが可能な基は
炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連結す
る有機基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。

【００２２】これらの置換基のうち、好ましいＲ₁ 、Ｒ
₁₁としてはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、アシルアミノ基を挙げることができる。

【００２３】Ｒ₁₂は、Ｒ₁₁について例示した基と同様の
基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基、
又はシアノ基である。

【００２４】Ｒ₁₃は、Ｒ₁₁について例示した基と同義の
基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ましく
は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチ
オ基、又はアリールチオ基である。

【００２５】またＲ₁₄はＲ₁₁について例示した基と同義
の基であり、好ましくは、水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、スルホニル基、アシル基、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、スルファモイルアミノ基、又はシアノ基である。

【００２６】ｎは１から４の整数を表わし、好ましくは
１から３の整数を表わす。

【００２７】Ｘは水素原子または芳香族１級アミン系発
色現像主薬の酸化体との反応において離脱する基を表わ
すが、離脱基を詳しく述べればハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルも
しくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、
アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、アルコキ
シカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキ
シ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基、カ
ルバモイルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ
環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、これらの
基は更にＲ₁₁の置換基として許容された基で置換されて
いてもよい。

【００２８】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキ
シ、４−メトキシカルボニルフェノキシ、３−アセチル
アミノフェノキシ、２−カルボキシフェノキシ）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオ
キシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルもしくはアリール
スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例
えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリ
ルアミノ）、アルキルもしくはアリールスルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタ
ンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカル
ボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、ア
リールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシ
カルボニルオキシ）、アルキル、アリールもしくはヘテ
ロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、１−カルボキシド
デシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、２−ベンジルオキシカルボニルア
ミノフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモイル
アミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ
−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６員の
含窒素ヘテロ環基（例えば、１−イミダゾリル、１−ピ
ラゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、テト
ラゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリル、４−シ
アノ−１−ピラゾリル、４−メトキシカルボニル−１−
ピラゾリル、４−アセチルアミノ−１−ピラゾリル、
１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミ
ド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、ア
リールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ）なである。Ｘはこれら以外に炭素原子を介
して結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で
４当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの形
を取る場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤な
ど写真的有用基を含んでいてもよい。好ましいＸは、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルもしくはアリールチオ基、カップリング活性位に窒素
原子で結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基で
あり、特に好ましくはハロゲン原子、置換アリールオキ
シ基、置換アリールチオ基、又は置換１−ピラゾリル基
である

【００２９】本発明のピラゾロアゾール型カプラーの化
合物例を以下に例示するが、これらに限定されるもので
はない。

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】

【化１５】

【００３７】

【化１６】

【００３８】

【化１７】

【００３９】

【化１８】

【００４０】

【化１９】

【００４１】式〔Ｍ〕で表わされるカプラーの合成法を
記載した文献を以下に挙げる。

【００４２】式〔Ｍ−Ｉ〕の化合物は米国特許第4,500,
630 号など、式〔Ｍ−II〕の化合物は米国特許第4,540,
654 号、同4,705,863 号、特開昭61−65245 号、同62−
209457号、同62−249155号など、式〔Ｍ−III 〕の化合
物は特公昭47−27411 号、米国特許第3,725,067 号な
ど、式〔Ｍ−IV〕の化合物は特開昭60−33552 号などに
記載の方法により合成することができる。

【００４３】一般式（II）で表わされる化合物をさらに
詳細に説明する。一般式（II）においてＲ₁ およびＲ₂
はアルキル基（直鎖、分岐鎖もしくは環状の置換もしく
は無置換のアルキル基で、例えばメチル、エチル、イソ
プロピル、tert−ブチル、オクチル、デシル、オクタデ
シル、シクロヘキシル、ベンジル）、アルケニル基（例
えばビニル、アリル、オレイル、シクロヘキセニル）、
アリール基（例えばフェニル、ナフチル）、ヘテロ環基
（酸素原子、窒素原子、イオウ原子、リン原子の少なく
とも一個の原子が環構成原子として組み込まれた５〜７
員環状のヘテロ環基であり、例えばピペラジル、ピペリ
ジル、モルホリニル、チエニル、フリル、ピリジル、ピ
ラゾリル、トリアジニル、クロマニル、アゼピニル）を
表わす。Ｘは−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ₁₄）−を表わす。Ｒ
₁₄は水素原子またはＲ₁₁で定義した基を表わす。Ｒ₁₃は
アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ、イソ
アミルチオ、シクロヘキシルチオ、オクチルチオ、ヘキ
サデシルチオ、オクタデシルチオ、ベンジルチオ）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、
Ｒ₁₁で定義した基を表わす。ｍは０〜４の整数を表わ
す。ｍが２以上の時、複数のＲ₁₃は互いに同一でも異な
ってもよい。ｍ′は１〜５の整数を表わす。ｍ′が２以
上の時、複数の−Ｘ−Ｒ₁₂は互いに同一でも異なっても
よい。またＲ₁₁とＲ₁₂、Ｒ₁₁とＲ₁₄、Ｒ₁₁とＲ₁₃、Ｒ₁₂
とＲ₁₄、Ｒ₁₂とＲ₁₃、Ｒ₁₃とＲ₁₄、複数のＲ₁₃のうち互
いにオルト位にあるＲ₁₃どうしがそれぞれ互いに結合し
て５〜７員環を形成してもよい。

【００４４】一般式（II）で表わされる化合物のうち、
好ましくは下記一般式（II−ａ）〜（II−ｅ）で表わさ
れる化合物である。

【００４５】

【化２０】

【００４６】

【化２１】

【００４７】

【化２２】

【００４８】

【化２３】

【００４９】

【化２４】

【００５０】一般式（II−ａ）〜（II−ｅ）においてＲ
₁₁′、Ｒ₁₂′、Ｒ₁₂″、Ｒ₁₈およびＲ₁₉は互いに同一で
も異なってもよく、それぞれアルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わし、Ｒ₁₈はさらに水素原子を表
わす。Ｒ₁₅、Ｒ₁₆およびＲ₁₇は互いに同一でも異なって
もよく、それぞれ、水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表わす。Ａはクマラン環、クロマン環、スピロク
ロマン環、メチレンジオキシ環を形成するのに必要な原
子群を表わす。Ｒ₁₃、Ｘ、およびｍは一般式（II）で定
義したと同じ意味を表わす。ｍ″は０〜４の整数を表わ
す。ｍ₁ 、ｍ₁ ′は０〜３の整数を表わし、ｍ₂ 、
ｍ₂ ′は０〜２の整数を表わす。ｍ、ｍ₁ 、ｍ₁ ′、ｍ
₂ 、ｍ₂ ′のそれぞれが２以上の時、複数のＲ₁₃は同一
でも異なってもよい。一般式（II−ａ）〜（II−ｅ）に
おいてＲ₁₂″とＲ₁₄は互いに結合して５〜６員環を形成
してもよい。一般式（II−ｂ）においてＲ₁₁′とＲ₁₃が
互いに結合して５〜６員環を形成してもよく、一般式
（II−ｄ）および（II−ｅ）においてＲ₁₈とＲ₁₉、Ｒ₁₉
とＲ₁₃が互いに結合して５〜６員環を形成してもよい。

【００５１】一般式（II）で定義した各基のうち、アル
キル、アリールまたはヘテロ環部を有する基はさらに置
換基で置換されていてもよい。これらの置換基としては
例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アルケノキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ
基、アルケニルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換アミノ基、スルホン
アミド基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アシルオキシ基、シリルオキシ基、
ホスホニル基、スルフィニル基、スルホ基、カルボキシ
ル基、エステル基などがある。

【００５２】一般式（II−ａ）において、より好ましく
は−ＯＲ₁₂′が−ＯＲ₁₁′のｐ位にあるものである。一
般式（II−ｂ）において、より好ましくは−Ｏ…Ａ…の
酸素原子に対し、−ＯＲ₁₂′がｐ位にあるものである。
一般式（II−ａ）においてｍ′が０〜１、一般式（II−
ｂ）においてｍ₁ ′が０〜１、一般式（II−ｃ）におい
てｍ₂ ′が０〜１、一般式（II−ｄ）〜（II−ｅ）にお
いてｍ″が０〜１であるものが好ましい。一般式（II−
ａ）〜（II−ｂ）で表わされる化合物のうち、一般式
（II−ａ）〜（II−ｄ）のものが好ましく、より好まし
くは一般式（II−ａ）、（II−ｃ）（II−ｄ）である。
本発明の効果の点で一般式（II−ｃ）および（II−ｄ）
のものはさらに好ましく、一般式（II−ｃ）のものが最
も好ましい。以下に一般式（II）で表わされる化合物の
具体例を示すが、これによって本発明が限定されること
はない。

【００５３】

【化２５】

【００５４】

【化２６】

【００５５】

【化２７】

【００５６】

【化２８】

【００５７】

【化２９】

【００５８】

【化３０】

【００５９】

【化３１】

【００６０】一般式（II）で表わされる化合物は特開昭
６２−２２７９８９号、同６２−２７３４１２号、同６
２−２４２５５号、同６２−３５３５３号、同６２−２
４６０５３号、同６２−２７９３３５号、同６１−２４
１７５４号、同６３−９４２３９号、同６３−９５４４
０号、同６３−９５４４９号、同６３−９５４４２号、
同６３−９５４４７号、同６３−１６３３４９号、同６
３−１１５１６７号、同６４−２０４２号、特開平２−
２８２２５１号、同３−２５４３８号、同３−４８２４
１号、欧州公開特許第１６４１３０号、同第２７３７１
２号、米国特許第４，３６０，５８９号、同第４，３３
２，８３６号、同第４，１５５，７６５号、同第４，４
８３，９１８号に記載の方法またはそれに準じた方法で
容易に合成することができる。

【００６１】本発明の一般式(III）で表わされる化合物
をさらに詳細に説明する。Ｒ₃₀およびＲ₃₄は同一でも異
なってもよく、それぞれ水素原子またはアルキル基を表
わす。Ｒ₃₁およびＲ₃₅は同一でも異なってもよく、それ
ぞれ水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテロ環
基を表わす。Ｒ₃₂およびＲ₃₃は同一でも異なってもよ
く、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基を
表わす。Ｚ₁は−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ₂ −を表
わす。Ｚ₂ は下式で表わされる基を表わす。

【００６２】

【化３２】

【００６３】Ｒ_a およびＲ_b は同一でも異なってもよ
く、それぞれ水素原子、ヒドロキシル基、アシルオキシ
基（例えばアセチルオキシ、ミリストイルオキシ、パル
ミトイルオキシ、ベンゾイルオキシ、α−（２，５−ジ
−tert−アミルフェノキシ）ブチリルオキシ）、アルキ
ル基（例えばメチル、ｎ−プロピル、sec −ブチル、ｉ
−アミル、ベンジル、シクロヘキシル、ｎ−ドデシル、
ｎ−オクタデシル）、アリール基（例えばフェニル、ｐ
−ヘキサデシルオキシフェニル、２，５−ジ−tert−ア
ミルフェニル、ナフチル）、アルコキシ基（例えばメト
キシ、メトキシエトキシ、プロポキシ、ベンジルオキ
シ、シクロヘキシルオキシ、オクチルオキシ、ドデシル
オキシ、ヘキサデシルオキシ）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ、ｐ−tert−オクチルフェノキシ、２−
クロル−４−メトキシフェノキシ、ナフチルオキシ）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ、２−
ヒドロキシプロピルチオ、ベンジルチオ、シクロヘキシ
ルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アリール
チオ基（例えばフェニルチオ、２−オクチルオキシ−４
−tert−ブチルフェニルチオ、ナフチルチオ）、アルキ
ルアミノ基（例えばメチルアミノ、ジエチルアミノ、ベ
ンジルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ジオクチルアミ
ノ、ヘキサデシルアミノ）、アリールアミノ基（例えば
フェニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、ナ
フチルアミノ）、カルバモイル基（例えばＮ−エチルカ
ルバモイル、Ｎ−ベンジルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−ヘ
キサデシルカルバモイル）、アミド基（例えばメタンア
ミド、ブタンアミド、Ｎ−メチルオクタンアミド、ベン
ズアミド、γ−（２，４−ジ−tert−アミルフェノキ
シ）ブタンアミド、ｍ−オクチルオキシベンズアミ
ド）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル基）を表
わす。Ｒ_a とＲ_b が互いに結合して５〜７員環を形成し
てもよい。

【００６４】Ｒ_c はアシル基（例えばアセチル、ピバロ
イル、シクロプロピオニル、α−（２，４−ジ−tert−
アミルフェノキシ）ブチリル、ミリストイル、ステアロ
イル、ベンゾイル、ナフトイル、ｍ−ペンタデシルベン
ゾイル、イソニコチノイル）、アルキルスルホニル基
（例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、シク
ロヘキサンスルホニル、オクタデカンスルホニル）、ア
リールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル、トル
エンスルホニル、２，４−ジクロルベンゼンスルホニ
ル）を表わす。

【００６５】Ｒ₃₀、Ｒ₃₄のアルキル基は例えばメチルが
挙げられる。Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₅、Ｒ₃₇のアルキル基は例
えばメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチ
ルが挙げられ、アリール基は例えばフェニルが挙げられ
る。Ｒ₃₁、Ｒ₃₅のヘテロ環は例えばチエニルが挙げられ
る。Ｒ₃₂、Ｒ₃₅は好ましくは水素原子またはアルキル基
である。Ｒ₃₀〜Ｒ₃₅、Ｒ_a 〜Ｒ_c で表わされる基のう
ち、アルキル、アリールまたはヘテロ環部を有する基は
さらに置換基を有しても良く、この置換基としては一般
式（II）で示した置換基が挙げられる。

【００６６】一般式(III）で表わされる化合物のうち、
Ｚ₁ が−Ｓ−、−ＳＯ−のものが好ましく、より好まし
くは−Ｓ−の場合である。Ｒ₃₀、Ｒ₃₁、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅のう
ち、少なくとも一つが水素原子であり、かつ少なくとも
一つがアルキル基、アリール基またはヘテロ環基である
場合が好ましく、さらに好ましくは少なくとも一つが水
素原子であり、かつ少なくとも一つがアリール基の場合
である。一般式(III）で表わされる化合物のうち好まし
いものは一般式(III−ａ）で表わされる。

【００６７】

【化３３】

【００６８】式中、Ｚ₂ は一般式(III）で定義した基を
表わす。Ｒ₃₂′およびＲ₃₃′は同一でも異なってもよ
く、それぞれ水素原子またはアルキル基を表わす。Ｐｈ
およびＰｈ′は同一でも異なってもよく、それぞれアリ
ール基を表わす。アリール基は置換基を有してもよいフ
ェニル基が好ましい。以下に一般式(III）で表わされる
化合物の具体例を示すが、これによって本発明が限定さ
れることはない。

【００６９】

【化３４】

【００７０】

【化３５】

【００７１】

【化３６】

【００７２】

【化３７】

【００７３】

【化３８】

【００７４】一般式(III）で表わされる化合物は例えば
J.Org.Chem., ４４、４７７（１９７９）、 J.Chem.So
c.(C) 、１１７４（１９６８）、欧州公開特許第３１０
５５１号、同第３１０５５２号に記載の方法またはそれ
に準じた方法によって、容易に合成することができる。

【００７５】本発明の一般式（II）および（III)で表わ
される化合物の添加量はそれぞれカプラー１モル当り１
×１０^-2〜１０モルが好ましく、より好ましくは３×１
０^-2〜５モルである。これより少ないと本発明の効果を
奏しにくく、多いと発色反応に阻害を起こしたりする。
一般式（II）と（III)で表わされる化合物の組合せて使
用するモル比率（一般式（III)／一般式（II））は１×
１０^-2〜１×１０² が好ましく、より好ましくは０．０
２〜２、最も好ましくは０．０５〜１である。本発明に
おいて、さらに紫外線吸収剤の少なくとも一種と組合わ
せて使用すると本発明の効果をいっそう高める事ができ
る。紫外線吸収剤は任意の層に添加することができる。
好ましくは、本発明のカプラー含有層よりも外側の層に
含有させる。更に好ましくは、本発明のカプラーより外
側のハロゲン化銀乳剤層及び／又は隣接層に紫外線吸収
剤を含有せしめる。本発明に使用しうる紫外線吸収剤
は、リサーチ・ディスクロージャー誌No. １７６４３の
第VIIIのＣ項に列挙されている化合物群であるが、好ま
しくは下記の一般式（ＵＶ）で表わされるベンゾトリア
ゾール誘導体である。

【００７６】

【化３９】

【００７７】式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、及びＲ₂₅
は同一又は異なっていてもよく、水素原子または置換基
を表わす。この置換基としては、一般式〔Ｍ−Ｉ〜Ｍ−
Ｖ〕で説明したＲ₁₁で定義した置換基が適用される。Ｒ
₂₄とＲ₂₅は閉環して炭素原子からなる５若しくは６員の
芳香族環を形成してもよい。これらの基や芳香族環は置
換基でさらに置換されていてもよい。

【００７８】Ｒ₂₁、Ｒ₂₂は水素原子、アルキル基、アリ
ール基が好ましく、Ｒ₂₃はアルキル基、アリール基が好
ましく、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅は水素原子、ニトロ基、シアノ基、
アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
アルコキシ基が好ましい。上記一般式（ＵＶ）で表わさ
れる化合物は、単独または２種以上を混合使用できる。
以下に本発明に於て使用しうる紫外線吸収剤の代表的な
化合物例を記す。

【００７９】

【化４０】

【００８０】

【化４１】

【００８１】

【化４２】

【００８２】

【化４３】

【００８３】

【化４４】

【００８４】前記一般式（ＵＶ）で表わされる化合物の
合成法あるいはその他の化合物例は、特公昭４４−２９
６２０号、特開昭５０−１５１１４９号、特開昭５４−
９５２３３号、米国特許第３，７６６，２０５号、ＥＰ
００５７１６０号、リサーチ・ディスクロージャー誌N
o. ２２５１９（１９８３年）などに記載されている。
また特開昭５８−１１１９４２号、同５８−１７８３５
１号（英国特許２１１８３１５Ａ）、米国特許４，４５
５，３６８号、特開昭５９−１９９４５号および特開昭
５９−２３３４４号（英国特許２１２７５６９Ａ）に記
載された高分子量の紫外線吸収剤を使用することもで
き、その具体例をＵＶ−６に示した。低分子と高分子の
紫外線吸収剤を併用することもできる。

【００８５】紫外線吸収剤の塗布量は、色素画像に光安
定性を付与するに足る量であればよいが、あまりに多量
用いるとカラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄
変をもたらすことがあるので、通常好ましくは１×１０
^-4モル／m²〜２×１０^-3モル／m²、特に好ましくは５×
１０^-4モル／m²〜１．５×１０^-3モル／m²の範囲に設定
される。

【００８６】現像処理後のカラー写真感光材料の膜中に
残存する処理液成分、なかでも特に芳香族アミン系現像
薬によって処理後の保存中に着色ステインが発生する。
本発明ではこの着色ステインの発生を防止するために
(1)または (2)で定義される化合物を単独またはそれら
を併用して使用すると好ましい。本発明のピラゾロアゾ
ールカプラー、一般式（II）、（III)で表わされる化合
物と組合せることにより保存性改良効果がいっそう改良
される。 (1) 発色現像処理後にカラー写真感光材料中に残存する
芳香族アミン系発色現像薬と化学結合して化学的に不活
性で実質的に無色の化合物を生成する化合物 (2) 発色現像処理後にカラー写真感光材料中に残存する
芳香族アミン系発色現像薬の酸化体と化学結合して化学
的に不活性で実質的に無色の化合物を生成する化合物

【００８７】これらの（1)または（2)で定義される化合
物の他の好ましい化合物は米国特許第４，７０４，３５
０号、同４，７７０，９８７号、欧州公開特許第２３
０，０４８号、同第２５５，７２２号、同第２５８，６
６２号、同第２７７，５８９号、同第２９８，３２１号
等に記載されている。前記の（1)または（2)で定義され
る化合物はそれぞれ単独で使用してもよいが併用すると
効果が高まる点で好ましい。

【００８８】なお、一般式（III)で表わされる化合物は
本発明の効果を奏するだけでなく、イエロー用画像安定
剤としても有用であり、イエローカプラーを含有する層
が設けられている場合、該層にも本発明の一般式（III)
で表わされる化合物を添加するとイエロー、マゼンタ、
シアンの三色の退色バランスをとる上でも好ましい。

【００８９】本発明の化合物及び／又はカラーカプラー
は、種々の公知分散方法により感光材料に導入できる。
通常オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法に
より添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。或いは界面
活性剤を含む本発明の化合物及び／又はカラーカプラー
の溶液中に水或いはゼラチン水溶液を加え、転相を伴っ
て水中油滴分散物としてもよい。また、アルカリ可溶性
の本発明の化合物及び／又はカラーカプラーは所謂フィ
ッシャー分散法によっても分散できる。本発明の化合物
及び／又はカラーカプラー分散物から、蒸留、ヌードル
水洗或いは限外ロ過などの方法で低沸点有機溶媒を除去
した後に写真乳剤と混合してもよい。本発明の化合物及
びカラーカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）２
〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点有機
溶媒及び／又は水不溶性高分子化合物を使用するのが好
ましい。本発明の化合物はカラーカプラーと共乳化して
使用するのが好ましい。

【００９０】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス
分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、
米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第（Ｏ
ＬＳ）２，５４１，２７４号及び同２，５４１，２３０
号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーに
よる分散法についてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００
７２３号明細書に記載されている。

【００９１】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類（例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエ
チルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸の
エステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブ
チルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、
トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘ
キシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド）、アルコール類またはフェノール類（イソステアリ
ルアルコール、２，４−ジ−tert−アミルフェノールな
ど）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシ
エチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカ
ン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブトル、ジエチ
ルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンなど）、塩
素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフ
ィン類）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン
酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナ
フタレンなどが挙げられる。また補助溶媒として沸点が
３０℃以上約１６０℃以上の有機溶媒（例えば、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテ
ート、ジメチルホルムアミド）を併用してもよい。

【００９２】本発明のカラー感光材料は、色カブリ防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘
導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有してもよい。

【００９３】本発明の感光材料には、本発明の効果を奏
する範囲において種々の褪色防止剤を併用することがで
きる。シアン、マゼンタ及び／又はイエロー画像用の有
機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒドロキ
シクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロクロ
マン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノール
類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール
類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェノ
ール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルもし
くはエステル誘導体が代表例として挙げられる。また、
（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル錯体および
（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバマト）ニッケ
ル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

【００９４】有機褪色防止剤の具体例としては、米国特
許第２，３６０，２９０号、同２，４１８，６１３号、
同２，７００，４５３号、同２，７０１，１９７号、同
２，７２８，６５９号、同２，７３２，３００号、同
２，７３５，７６５号、同３，９８２，９４４号、同
４，４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１
号、米国特許第２，７１０，８０１号、同２，８１６，
０２８号等に記載のハイドロキノン類；米国特許第３，
４３２，３００号、同３，５７３，０５０号、同３，５
７４，６２７号、同３，６９８，９０９号、同３，７６
４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号等に記載の
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクロマン
類、スピロクロマン類；米国特許第４，３６０，５８９
号に記載のスピロインデン類；米国特許第２，７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号等に記載
のｐ−アルコキシフェノール類；米国特許第３，７０
０，４５５号、同４，２２８，２３５号、特開昭５２−
７２２２４号、特公昭５２−６６２３号等に記載のヒン
ダードフェノール類；米国特許第３，４５７，０７９号
に記載の没食子酸誘導体；米国特許第４，３３２，８８
６号に記載のメチレンジオキシベンゼン類；特公昭５６
−２１１４４号記載のアミノフェノール類；米国特許第
３，３３６，１３５号、同４，２６８，５９３号、英国
特許第１，３２６，８８９号、同１，３５４，３１３
号、同１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０
号、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６
号、同５９−７８３４４号等に記載のヒンダードアミン
類；米国特許第４，０５０，９３８号、同４，２４１，
１５５号、英国特許第２，０２７，７３１（Ａ）号等に
記載の金属錯体等が挙げられる。これらの化合物は、そ
れぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ないし１０
０重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加すること
により、目的を達成することができる。

【００９５】シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
であり、本発明の一般式（ＵＶ）が好ましい。

【００９６】本発明を多層のハロゲン化銀カラー写真感
光材料に適用するには、支持体上にイエローカプラーを
含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー
を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプ
ラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つ
の替りに用いることができる。これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラ
ーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこ
とができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発
色色相とは、上記のような対応を持たない構成としても
良い。

【００９７】本発明の化合物は、例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム等に適用できる。中でも、反射支持体を有するカ
ラー感光材料（例えばカラーペーパー、カラー反転ペー
パー）やポジ画像を形成するカラー感光材料（例えば、
直接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム、カラー
反転フィルム）への適用が好ましい。

【００９８】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感材を処理するために適用され
る処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特
に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されて
いるものが好ましく用いられる。

【００９９】

【表１】

【０１００】

【表２】

【０１０１】

【表３】

【０１０２】

【表４】

【０１０３】

【表５】

【０１０４】また、シアンカプラーとして、特開平２−
３３１４４号に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２
号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー(42)の４当
量カプラーに塩基離脱基をもたせて２当量化したもの
や、カプラー(6) や(9) が特に好ましい）や特開昭６４
−３２２６０号に記載された環状活性メチレン系シアン
カプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例
３、８、３４が特に好ましい）の使用も好ましい。

【０１０５】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上、更には９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀また
は塩化銀乳剤の使用が好ましい。

【０１０６】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理による脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける
光学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、
支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例
えばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チ
タンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以
上）含有させるのが好ましい。

【０１０７】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１０８】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが鑑賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【０１０９】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【０１１０】本発明に従った感光材料は、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌No. １７６４３の２８〜２９頁、及
び同No. １８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通
常の方法によって現像処理することができる。例えば、
発色現像処理工程、脱銀処理工程、水洗処理工程が行わ
れる。脱銀処理工程では、漂白剤を用いた漂白工程と定
着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定着液を用いた
漂白定着処理工程を行うこともできるし、漂白処理工
程、定着処理工程、漂白定着工程を任意の順に組み合わ
せてもよい。水洗処理工程のかわりに安定化工程を行っ
てもよいし、水洗処理工程の後に安定化工程を行っても
よい。また発色現像、漂白、定着を１浴中で行う１浴現
像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行うこと
もできる。これらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処
理工程、その中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理
工程、調整工程、補力工程等を行ってもよい。上述の工
程間には任意に中間水洗工程を設けてもよい。これら処
理において発色現像処理工程の代わりにいわゆるアクチ
ベータ処理工程を行ってもよい。

【０１１１】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 本発明のカプラー（Ｍ−２）を５．８ｇ秤取し、高沸点
有機溶媒ジブチルフタレートを５．８ｇ加え、さらに酢
酸エチル２４mlを加えて溶解し、この溶液をドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム１．５ｇを含む１０ｗｔ％
ゼラチン水溶液２００ｇに乳化分散した。

【０１１２】この乳化分散物の全量を高塩化銀乳剤２４
７ｇ（銀７０．０ｇ／kg乳剤、臭化銀含量０．５モル
％）に添加し、塗布銀量が１．７３ｇ／m²になるように
下塗り層を施したトリアセテートフィルムベース上に塗
布し、この塗布層の上に保護層として、ゼラチン層を乾
燥膜厚が１．０μになるように設けて試料１００を作製
した。なお、ゼラチン硬膜剤としては１−オキシ−３，
５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

【０１１３】試料１００と同様な方法で上記乳化分散物
をつくる際に、第Ａ表に示すようにカプラーおよび色像
安定剤（カプラーに対して１００モル％添加）、色像
安定剤（カプラーに対して２０モル％添加）を組み合
わせて共乳化し、試料１００と同様の方法で塗布し、他
の試料を作成した。

【０１１４】このようにして得た各試料をウェッジ露光
した後、以下の処理工程で現像処理した。 〔処理工程〕 〔温 度〕 〔時 間〕 カラー現像 ３５℃ ４５秒 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 リンス ３０〜３５℃ ２０秒 リンス ３０〜３５℃ ２０秒 リンス ３０〜３５℃ ２０秒 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒

【０１１５】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 水 ８００ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸 １．５g 臭化カリウム ０．０１５ｇ トリエタノールアミン ８．０g 塩化ナトリウム １．４g 炭酸カリウム ２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン ５．５ｇ 蛍光増白剤（WHITEX 4B 、住友化学製) １．０g 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．０５

【０１１６】 〔漂白定着液〕 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ６．０ 〔リンス液〕 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm 以下）

【０１１７】このようにして色素像を形成した各試料に
おいて、４００ｎｍ以下の光をカットする富士写真フイ
ルム（株）製紫外線吸収フィルターをつけて、キセノン
テスター（照度２０万ルックス）で８日間曝射した。各
試料の未露光部の黄色濃度（ステイン）の測定と初濃度
１．０および０．５における濃度残存率を求めた。測定
は富士自記濃度計で行なった。また、別途塗布試料に全
面露光を与え、上記現像処理を行なった。得られた結果
を第Ａ表に示した。

【０１１８】

【表６】

【０１１９】

【表７】

【０１２０】

【化４５】

【０１２１】

【化４６】

【０１２２】

【化４７】

【０１２３】この結果、本発明の一般式（II）で表わさ
れる化合物と一般式（III)で表わされる組合せは色像の
光堅牢性が初濃度１．０および０．５のいずれも著しく
改良され、退色のバランスがとれ、かつステインの発生
量も少ない。この改良の程度は一般式（II）で表わされ
る化合物と一般式（III)で表わされる類似化合物との組
合せや公知の組合せからは予想もつかないほど著しい。

【０１２４】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
を作製した。塗布液は以下の様にして調製した。

【０１２５】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｏｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ccおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液をドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む２０％ゼ
ラチン水溶液５００ccに添加した後、超音波ホモジナイ
ザーにて乳化分散させて乳化分散物を調製した。一方、
塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
大サイズ乳剤と０．４５μｍの小サイズ乳剤との１：４
混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそ
れぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ
０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）が調
製された。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｅが
銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては０．９×１０^-4
モル、また小サイズ乳剤に対しては１．１×１０^-4モル
添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感
剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物と
この赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第五層塗布液を調製した。

【０１２６】第一層から第四層、第六層および第七層用
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジク
ロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各
層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全量が２
５．０mg／m²と５０．０mg／m²となるように添加した。
各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。

【０１２７】〔青感性乳剤層〕 増感色素Ａ

【０１２８】

【化４８】

【０１２９】および増感色素Ｂ

【０１３０】

【化４９】

【０１３１】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々２．０×１０^-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々２．５×１０^-4モル） 〔緑感性乳剤層〕 増感色素Ｃ

【０１３２】

【化５０】

【０１３３】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては４．０×１０^-4モル、小サイズ乳剤に対し
ては５．６×１０^-4モル）および、増感色素Ｄ

【０１３４】

【化５１】

【０１３５】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては７．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に
対しては１．０×１０^-5モル） 〔赤感性乳剤層〕 増感色素Ｅ

【０１３６】

【化５２】

【０１３７】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては０．９×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に
対しては１．１×１０^-4モル）更に下記の化合物をハロ
ゲン化銀１モル当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【０１３８】

【化５３】

【０１３９】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤
感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4
モル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤
層及び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハ
ロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4
モル添加した。また、イラジェーション防止のために乳
剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１４０】

【化５４】

【０１４１】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【０１４２】支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ₂)と青味染料（群青）を含む〕

【０１４３】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μの大サイズ乳剤と、０．７ ０μの小サイズ乳剤との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動 係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％ を粒子表面の一部に局在含有） ０．３０ ゼラチン １．８６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６

【０１４４】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８

【０１４５】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μの大サイズ乳剤と、０．３ ９μの小サイズ乳剤との１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モ ル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．２４ マゼンタカプラー（例示カプラーＭ−２） ０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４０

【０１４６】 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２４

【０１４７】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μの大サイズ乳剤と、０．４ ５μの小サイズ乳剤との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変 動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒 子表面の一部に局在含有させた） ０．２３ ゼラチン １．３４ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１４

【０１４８】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０８

【０１４９】 第七層（保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル変成共重合体（変成度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３

【０１５０】

【化５５】

【０１５１】

【化５６】

【０１５２】

【化５７】

【０１５３】

【化５８】

【０１５４】

【化５９】

【０１５５】

【化６０】

【０１５６】

【化６１】

【０１５７】

【化６２】

【０１５８】

【化６３】

【０１５９】このようにして得られた試料を２００とし
第３層のマゼンタカプラーおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
３）の変わりに本発明の一般式（II）の化合物に変え、
また色像安定剤（Ｃｐｄ−９）の変わりに本発明の一般
式（III)の化合物に変え、第Ｂ表に示すように組み合わ
せて共乳化した以外は、試料２００と同様にして他の試
料を作成した。添加量はそれぞれに対して等モル置き換
えした。なお比較化合物は実施例１と同じである。ま
た、試料２１１と２１２は第四層と第六層からＵＶ−１
をまた第五層からＣｐｄ−６を抜いた試料である。これ
らを以下のように処理した。

【０１６０】まず、各試料に感光計（富士写真フイルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度3200°K)を使用
し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調露光
を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０
ＣＭＳの露光量になるように行った。露光の終了した試
料は、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程および処
理組成の液を使用し、カラー現像のタンク容量の２倍補
充するまで連続処理（ランニングテスト）を実施した。

【０１６１】 処理工程 温 度 時 間 補充液^* タンク容量 （ml） （リットル） カラー現像 35 ℃ ４５秒 １６１ １７ 漂白定着 30〜35℃ ４５秒 ２１５ １７ リンス 30〜35℃ ２０秒 − １０ リンス 30〜35℃ ２０秒 − １０ リンス 30〜35℃ ２０秒 ３５０ １０ 乾 燥 70〜80℃ ６０秒 ＊補充量は感光材料１m²あたり リンスはから、からへの３タンク向流方式とし
た。各処理液の組成は以下の通りである。

【０１６２】 〔カラー現像液〕 タンク液 補充液 水 800ml 800ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 1.5g 2.0g 臭化カリウム 0.015g − トリエタノールアミン 8.0g 12.0g 塩化ナトリウム 1.4g − 炭酸カリウム 25 g 25 g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g 7.0g Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン 4.0g 5.0g Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン・1Na 4.0g 5.0g 蛍光増白剤(WHITEX 4B、住友化学製) 1.0g 2.0g 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃） 10.05 10.45

【０１６３】 〔漂白定着液〕（タンク液と補充液は同じ） 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（７０％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 17 g エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55 g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5 g 臭化アンモニウム 40 g 水を加えて 1000ml ｐＨ（２５℃） 6.0

【０１６４】〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下)

【０１６５】このようにして色素像を形成した各試料を
褪色試験した。褪色防止効果の評価は、キセノンテスタ
ー（照度２０万ルックス）で１０日間曝射後の初濃度
１．０および０．５のマゼンタ濃度残存率で行なった。
得られた結果を第Ｂ表に示す。

【０１６６】

【表８】

【０１６７】第Ｂ表の結果から本発明の化合物が添加さ
れた本発明の試料は、多層構成の感材においても実施例
１と同様に優れた効果を示すことがわかる。また、本発
明の試料はステインおよび色相に関しても良好な結果を
得た。また試料２０８、２０９と、試料２１１、２１２
との比較から本発明の組合せにさらに一般式（ＵＶ）の
ＵＶ剤と組合せると（２０９と２１２の比較）退色率で
２倍近くも堅牢性が向上した。この向上の程度は比較試
料（２０８と２１１との比較）からは予想することがで
きないほど大きい。

【０１６８】実施例３ 特開平２−８５４号公報に記載の実施例１、試料１０１
において、第９層のカプラーＣ−４を本発明のカプラー
Ｍ−９、Ｍ−１６あるいはＭ−２３に変更し（添加量は
カプラーの現像主薬との反応部位で等量置き換え）、第
７層、第８層および第９層に本発明の一般式（III)の化
合物（III −１）、（III −７）、（III −１２）ある
いは（III −１５）（添加量はそれぞれの層のカプラー
に対して５モル％）、および本発明の一般式（II）の化
合物（II−２）、（II−１２）、（II−２２）、（II−
２３）あるいは（II−２４）（添加量はそれぞれの層の
カプラーに対して５０モル％）を組合せて添加した以外
は特開平２−８５４号公報、実施例１、試料１０１と同
様にして試料を調整した。これらの試料を本発明の実施
例２と同様な褪色試験を行なったところ、本発明の試料
は、優れた褪色防止効果を示した。本発明はこの感光材
料においても優れた褪色防止効果を示すことがわかっ
た。

【０１６９】実施例４ 特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例２のカラ
ー写真感光材料の第６層および第７層において、カプラ
ーＥｘＭ−１、２を本発明のカプラーＭ−９、Ｍ−２１
あるいはＭ−２５に変更し（添加量は等モル置き換
え）、本発明の一般式（III)の化合物（III −２）、
（III −５）、（III −１２）あるいは（III−１６）
を添加し（添加量はそれぞれの層のカプラーに対して２
５モル％）、かつ褪色防止剤Ｃｐｄ−９を本発明の一般
式（II）の化合物（II−３）、（II−６）、（II−
８）、（II−１４）に変更して共乳化した以外は特開平
１−１５８４３１号公報、実施例２と同様にして試料を
調整した。これらの試料を本発明の実施例２と同様な褪
色試験を行なったところ、本発明の試料は優れた褪色防
止効果を示した。本発明はこの感光材料においても優れ
た褪色防止効果を示すことがわかった。

【０１７０】

【発明の効果】本発明によって、発色現像処理して形成
される色素画像の色再現性が良く、マゼンタ色素画像の
高濃度域と特に低濃度域の光堅牢性が著しく改良され、
未露光部のステインが少ない褪色バランスのとれたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料が得られる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年１２月１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４３】一般式（II）で表わされる化合物をさらに
詳細に説明する。一般式（II）においてＲ₁₁およびＲ₁₈
はアルキル基（直鎖、分岐鎖もしくは環状の置換もしく
は無置換のアルキル基で、例えばメチル、エチル、イソ
プロピル、tert−ブチル、オクチル、デシル、オクタデ
シル、シクロヘキシル、ベンジル）、アルケニル基（例
えばビニル、アリル、オレイル、シクロヘキセニル）、
アリール基（例えばフェニル、ナフチル）、ヘテロ環基
（酸素原子、窒素原子、イオウ原子、リン原子の少なく
とも一個の原子が環構成原子として組み込まれた５〜７
員環状のヘテロ環基であり、例えばピペラジル、ピペリ
ジル、モルホリニル、チエニル、フリル、ピリジル、ピ
ラゾリル、トリアジニル、クロマニル、アゼピニル）を
表わす。Ｘは−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ₁₄）−を表わす。Ｒ
₁₄は水素原子またはＲ₁₁で定義した基を表わす。Ｒ₁₃は
アルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ、イソ
アミルチオ、シクロヘキシルチオ、オクチルチオ、ヘキ
サデシルチオ、オクタデシルチオ、ベンジルチオ）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、
Ｒ₁₁で定義した基を表わす。ｍは０〜４の整数を表わ
す。ｍが２以上の時、複数のＲ₁₃は互いに同一でも異な
ってもよい。ｍ′は１〜５の整数を表わす。ｍ′が２以
上の時、複数の−Ｘ−Ｒ₁₂は互いに同一でも異なっても
よい。またＲ ₁₁とＲ₁₂、Ｒ₁₁とＲ₁₄、Ｒ₁₁とＲ₁₃、Ｒ₁₂
とＲ₁₄、Ｒ₁₂とＲ₁₃、Ｒ₁₃とＲ₁₄、複数のＲ₁₃のうち互
いにオルト位にあるＲ₁₃どうしがそれぞれ互いに結合し
て５〜７員環を形成してもよい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５０】一般式（II−ａ）〜（II−ｅ）においてＲ
₁₁′、Ｒ₁₂′、Ｒ₁₂″、Ｒ₁₈およびＲ₁₉は互いに同一で
も異なってもよく、それぞれアルキル基、アルケニル基
またはアリール基を表わし、Ｒ₁₈はさらに水素原子を表
わす。Ｒ₁₅、Ｒ₁₆およびＲ₁₇は互いに同一でも異なって
もよく、それぞれ、水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表わす。Ａはクマラン環、クロマン環、スピロク
ロマン環、メチレンジオキシ環を形成するのに必要な原
子群を表わす。Ｒ₁₃、Ｘ、およびｍは一般式（II）で定
義したと同じ意味を表わす。ｍ″は０〜４の整数を表わ
す。ｍ₁ 、ｍ₁ ′は０〜３の整数を表わし、ｍ₂ 、
ｍ₂ ′は０〜２の整数を表わす。ｍ、ｍ₁ 、ｍ₁ ′、ｍ
₂ 、ｍ₂ ′のそれぞれが２以上の時、複数のＲ₁₃は同一
でも異なってもよい。一般式（II−ａ）〜（II−ｅ）に
おいてＲ₁₂″とＲ₁₄は互いに結合して５〜６員環を形成
してもよい。一般式（II−ｂ）においてＲ₁₂′とＲ₁₃が
互いに結合して５〜６員環を形成してもよく、一般式
（II−ｄ）および（II−ｅ）においてＲ₁₈とＲ₁₉、Ｒ₁₉
とＲ₁₃が互いに結合して５〜６員環を形成してもよい。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５２】一般式（II−ａ）において、より好ましく
は−ＯＲ₁₂′が−ＯＲ₁₁′のｐ位にあるものである。一
般式（II−ｂ）において、より好ましくは−Ｏ…Ａ…の
酸素原子に対し、−ＯＲ₁₂′がｐ位にあるものである。
一般式（II−ａ）においてｍ″が０〜１、一般式（II−
ｂ）においてｍ₁ ′が０〜１、一般式（II−ｃ）におい
てｍ₂ ′が０〜１、一般式（II−ｄ）〜（II−ｅ）にお
いてｍ″が０〜１であるものが好ましい。一般式（II−
ａ）〜（II−ｂ）で表わされる化合物のうち、一般式
（II−ａ）〜（II−ｄ）のものが好ましく、より好まし
くは一般式（II−ａ）、（II−ｃ）（II−ｄ）である。
本発明の効果の点で一般式（II−ｃ）および（II−ｄ）
のものはさらに好ましく、一般式（II−ｃ）のものが最
も好ましい。以下に一般式（II）で表わされる化合物の
具体例を示すが、これによって本発明が限定されること
はない。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６５】Ｒ₃₀、Ｒ₃₄のアルキル基は例えばメチルが
挙げられる。Ｒ₃₁、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ ₃₅のアルキル基は例
えばメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチ
ルが挙げられ、アリール基は例えばフェニルが挙げられ
る。Ｒ₃₁、Ｒ₃₅のヘテロ環は例えばチエニルが挙げられ
る。Ｒ₃₂、Ｒ₃₃は好ましくは水素原子またはアルキル基
である。Ｒ₃₀〜Ｒ₃₅、Ｒ_a 〜Ｒ_c で表わされる基のう
ち、アルキル、アリールまたはヘテロ環部を有する基は
さらに置換基を有しても良く、この置換基としては一般
式（II）で示した置換基が挙げられる。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７５】本発明の一般式（II）および（III)で表わ
される化合物の添加量はそれぞれカプラー１モル当り１
×１０^-2〜１０モルが好ましく、より好ましくは３×１
０^-2〜５モルである。これより少ないと本発明の効果を
奏しにくく、多いと発色反応に阻害を起こしたりする。
一般式（II）と（III)で表わされる化合物の組合せて使
用するモル比率（一般式（III)／一般式（II））は１×
１０^-2〜１×１０² が好ましく、より好ましくは０．０
２〜２、最も好ましくは０．０５〜１である。本発明に
おいて、さらに紫外線吸収剤の少なくとも一種と組合わ
せて使用すると本発明の効果をいっそう高める事ができ
る。紫外線吸収剤は任意の層に添加することができる。
好ましくは、本発明のカプラー含有層よりも支持体から
外側の層に含有させる。更に好ましくは、本発明のカプ
ラーより支持体から外側のハロゲン化銀乳剤層及び／又
は隣接層に紫外線吸収剤を含有せしめる。本発明に使用
しうる紫外線吸収剤は、リサーチ・ディスクロージャー
誌No. １７６４３の第VIIIのＣ項に列挙されている化合
物群であるが、好ましくは下記の一般式（ＵＶ）で表わ
されるベンゾトリアゾール誘導体である。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８０】

【化４１】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４０】

【化５４】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ピラゾロアゾール型カプラーを少なくと
   も一種含有するハロゲン化銀乳剤層中に一般式（II）で
   表わされる化合物の少なくとも一種および一般式(III）
   で表わされる化合物の少なくとも一種を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｒ₁₁およびＲ₁₂はアルキル基、アルケニル基、
   アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｘは−Ｏ−また
   は−Ｎ（Ｒ₁₄) −を表わす。Ｒ₁₄は水素原子またはＲ₁₁
   で定義した基を表わす。Ｒ₁₃はアルキルチオ基、アリー
   ルチオ基又はＲ₁₁で定義した基を表わす。ｍは０〜４の
   整数を表わす。ｍが２以上の時、複数のＲ₁₃は互いに同
   一でも異なってもよい。ｍ′は１〜５の整数を表わす。
   ｍ′が２以上の時、複数の−Ｘ−Ｒ₁₂は互いに同一でも
   異なってもよい。またＲ₁₁とＲ₁₂、Ｒ₁₁とＲ₁₄、Ｒ₁₁と
   Ｒ₁₃、Ｒ₁₂とＲ₁₄、Ｒ₁₂とＲ₁₃、Ｒ₁₃とＲ₁₄、複数のＲ
   ₁₃のうち互いにオルト位にあるＲ₁₃どうし、Ｒ₁₂どうし
   がそれぞれ互いに結合して５〜７員環を形成してもよ
   い。) 【化２】 （式中、Ｒ₃₀およびＲ₃₄は同一でも異なってもよく、そ
   れぞれ水素原子またはアルキル基を表わす。Ｒ₃₁および
   Ｒ₃₅は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、ア
   ルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。Ｒ₃₂
   およびＲ₃₃は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原
   子、アルキル基またはアリール基を表わす。Ｚ₁ は−Ｓ
   −、−ＳＯ−または−ＳＯ₂ −を表わす。Ｚ₂ は下式の
   基を表わす。 【化３】 Ｒ_a およびＲ_b は同一でも異なってもよく、それぞれ水
   素原子、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アルキル
   基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
   ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、ア
   リールアミノ基、カルバモイル基、アミド基またはアシ
   ル基を表わす。ここでＲ_a とＲ_b が互いに結合して５〜
   ７員環を形成してもよい。Ｒ_c はアシル基、アルキルス
   ルホニル基またはアリールスルホニル基を表わす。)
2. 【請求項２】 紫外線吸収剤の少なくとも一種を含有す
   ることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。