JPH0643612A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 発色性、色再現性、特に低濃度域におけ
る光堅牢性に優れた色像を与える。 【構成】 ピラゾロアゾール型色素形成カプラーの
少なくとも一種、例えば、ヒドロキシフェニルアルキル
基とアルコキシを有するフェニル化合物と例えばアルコ
キンフェニル化合物を同一層に含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。
る光堅牢性に優れた色像を与える。 【構成】 ピラゾロアゾール型色素形成カプラーの
少なくとも一種、例えば、ヒドロキシフェニルアルキル
基とアルコキシを有するフェニル化合物と例えばアルコ
キンフェニル化合物を同一層に含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、更に詳しくはピラゾロア
ゾール系カプラーより形成される色素画像の光や熱に対
する褪色、変色が防止されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関するものである。
感光材料に関するものであり、更に詳しくはピラゾロア
ゾール系カプラーより形成される色素画像の光や熱に対
する褪色、変色が防止されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】露光されたハロゲン化銀を酸化剤とし
て、酸化された芳香族１級アミン系カラー現像主薬とカ
プラーが反応して、インドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジン及びそれに類する色素ができ、色画像が形成される
ことは良く知られている。これらのうち、マゼンタ色画
像を形成するためには５−ピラゾロン、シアノアセトフ
ェノン、インダゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、
ピラゾロトリアゾール系カプラーが使われる。
て、酸化された芳香族１級アミン系カラー現像主薬とカ
プラーが反応して、インドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジン及びそれに類する色素ができ、色画像が形成される
ことは良く知られている。これらのうち、マゼンタ色画
像を形成するためには５−ピラゾロン、シアノアセトフ
ェノン、インダゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、
ピラゾロトリアゾール系カプラーが使われる。
【０００３】従来、マゼンタ色画像形成カプラーとして
広く実用に供され、研究が進められていたのはほとんど
５−ピラゾロン類であった。しかしながら５−ピラゾロ
ン系カプラーから形成される色素は４３０ｎｍ付近に副
吸収が存在していて色にごりの原因となっている事が知
られていた。この黄色領域の吸収の少ないマゼンタ色画
像形成骨格として英国特許第１，０４７，６１２号に記
載されるピラゾロベンズイミダゾール骨格、米国特許第
３，７７０，４４７号に記載されるインダゾロン骨格、
また米国特許第３，７２５，０６７号に記載されるピラ
ゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾール骨格が
提案されている。また黄色不要吸収の少ない、発色性良
好なマゼンタカプラーとしてイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピ
ラゾール類、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕ト
リアゾール類、ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾール
類、ピラゾロ〔１，５−ｄ〕ベンズイミダゾール類、ピ
ラゾロピラゾール類のピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラー等も開発されている。また最近になって同母核でシ
アンに発色するカプラーも開発されている。
広く実用に供され、研究が進められていたのはほとんど
５−ピラゾロン類であった。しかしながら５−ピラゾロ
ン系カプラーから形成される色素は４３０ｎｍ付近に副
吸収が存在していて色にごりの原因となっている事が知
られていた。この黄色領域の吸収の少ないマゼンタ色画
像形成骨格として英国特許第１，０４７，６１２号に記
載されるピラゾロベンズイミダゾール骨格、米国特許第
３，７７０，４４７号に記載されるインダゾロン骨格、
また米国特許第３，７２５，０６７号に記載されるピラ
ゾロ〔５，１−ｃ〕−１，２，４−トリアゾール骨格が
提案されている。また黄色不要吸収の少ない、発色性良
好なマゼンタカプラーとしてイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピ
ラゾール類、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕ト
リアゾール類、ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾール
類、ピラゾロ〔１，５−ｄ〕ベンズイミダゾール類、ピ
ラゾロピラゾール類のピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラー等も開発されている。また最近になって同母核でシ
アンに発色するカプラーも開発されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところが、このような
ピラゾロアゾール系カプラーから形成されるアゾメチン
色素の光に対する堅牢性は比較的低く、従来より一般的
に使用されている色像安定剤（例えばアルキル置換ハイ
ドロキノン類）ではこの光褪色を充分に防止できないこ
とが判明した。この課題を解決するために種々化合物の
添加による改良が試みられている。例えば特開昭５９−
１２５７３２号、同６０−２６２１５９号、同６１−２
８２２４５号、同６２−２４４０４５号、同６２−２４
４０４６号、同６２−２７３５３１号、同６１−１５８
３３０号、同６３−９５４３９号、同６３−９５４４８
号、同６３−９５４５０号および特開昭６３−２８４５
４８号等に記載のアルコキシベンゼン誘導体を添加する
方法である。これらに記載の化合物は確かにカプラーの
発色で生じた色素濃度の高い領域（以下、高濃度域とい
う）では優れた光堅牢性改良効果を示す。
ピラゾロアゾール系カプラーから形成されるアゾメチン
色素の光に対する堅牢性は比較的低く、従来より一般的
に使用されている色像安定剤（例えばアルキル置換ハイ
ドロキノン類）ではこの光褪色を充分に防止できないこ
とが判明した。この課題を解決するために種々化合物の
添加による改良が試みられている。例えば特開昭５９−
１２５７３２号、同６０−２６２１５９号、同６１−２
８２２４５号、同６２−２４４０４５号、同６２−２４
４０４６号、同６２−２７３５３１号、同６１−１５８
３３０号、同６３−９５４３９号、同６３−９５４４８
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４８号等に記載のアルコキシベンゼン誘導体を添加する
方法である。これらに記載の化合物は確かにカプラーの
発色で生じた色素濃度の高い領域（以下、高濃度域とい
う）では優れた光堅牢性改良効果を示す。
【０００５】ところが、カプラーの発色で生じた色素濃
度の低い領域（以下、低濃度域という）では、ピラゾロ
アゾール系カプラーから形成される色素は特に光堅牢性
が低く、特に反射系の感光材料では、それがさらに強調
され他の色との褪色のバランス上好ましくなく、前述の
アルコキシベンゼン誘導体でも低濃度域での光堅牢性改
良効果が弱く、この改良技術が切望されていた。
度の低い領域（以下、低濃度域という）では、ピラゾロ
アゾール系カプラーから形成される色素は特に光堅牢性
が低く、特に反射系の感光材料では、それがさらに強調
され他の色との褪色のバランス上好ましくなく、前述の
アルコキシベンゼン誘導体でも低濃度域での光堅牢性改
良効果が弱く、この改良技術が切望されていた。
【０００６】一方、ビスフェノール系化合物単独、また
はビスフェノール系化合物と特定のアルコキシベンゼン
系化合物との併用により５−ピラゾロンマゼンタカプラ
ーから発生するイエローステインを抑制したり、その色
像の光堅牢性を向上させる方法が、特公昭６０−３１７
３号、同６０−３１７４号、特開昭５２−７２２２５
号、同５４−７０８３０号、同６１−１５８３３３号お
よび特開昭６２−２４２５０号等に開示されている。
はビスフェノール系化合物と特定のアルコキシベンゼン
系化合物との併用により５−ピラゾロンマゼンタカプラ
ーから発生するイエローステインを抑制したり、その色
像の光堅牢性を向上させる方法が、特公昭６０−３１７
３号、同６０−３１７４号、特開昭５２−７２２２５
号、同５４−７０８３０号、同６１−１５８３３３号お
よび特開昭６２−２４２５０号等に開示されている。
【０００７】これらの特許公報に記載されている方法
は、５−ピラゾロン系マゼンタカプラーに対しては、イ
エローステインの抑制や、その色像の堅牢性に強い効果
が見られるもののピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
ではその効果は充分とは言えなかった。
は、５−ピラゾロン系マゼンタカプラーに対しては、イ
エローステインの抑制や、その色像の堅牢性に強い効果
が見られるもののピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
ではその効果は充分とは言えなかった。
【０００８】また、ピラゾロアゾール系カプラーに対し
て、ビスフェノール系化合物単独、あるいはビスフェノ
ール系化合物と特定のアルコキシベンゼン系化合物を併
用し、その色像の堅牢性を向上させる方法が、特開平１
−１３４３５９号、同２−１３９５４４号、特願平２−
２８９４４号、欧州特許第３９１３４１号および欧州特
許第２１８，２６６号等で提案されている。
て、ビスフェノール系化合物単独、あるいはビスフェノ
ール系化合物と特定のアルコキシベンゼン系化合物を併
用し、その色像の堅牢性を向上させる方法が、特開平１
−１３４３５９号、同２−１３９５４４号、特願平２−
２８９４４号、欧州特許第３９１３４１号および欧州特
許第２１８，２６６号等で提案されている。
【０００９】これらの特許公報に記載されている方法で
は、色相や写真特性に悪影響を与え、しかもその色像の
堅牢性は必ずしも充分なものではなかった。
は、色相や写真特性に悪影響を与え、しかもその色像の
堅牢性は必ずしも充分なものではなかった。
【００１０】このような意味において、その色像の堅牢
性を向上させる技術、特に低濃度域の光褪色を抑制する
技術が望望されていた。
性を向上させる技術、特に低濃度域の光褪色を抑制する
技術が望望されていた。
【００１１】従って、本発明の第１の目的は発色性の優
れたピラゾロアゾール系カプラーを用い、色再現性が優
れ、かつ光堅牢性に優れた色像を与えるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。
れたピラゾロアゾール系カプラーを用い、色再現性が優
れ、かつ光堅牢性に優れた色像を与えるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。
【００１２】本発明の第２の目的は色像の低濃度域にお
ける光堅牢性を改良し、三色の褪色のバランスを改良し
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。
ける光堅牢性を改良し、三色の褪色のバランスを改良し
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。
【００１３】本発明の第３の目的は、写真特性に悪影響
を及ぼさず、しかも色相に悪影響を与えずに、かつ色像
の褪色防止に優れ、未露光部を着色させない褪色防止剤
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。
を及ぼさず、しかも色相に悪影響を与えずに、かつ色像
の褪色防止に優れ、未露光部を着色させない褪色防止剤
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討し
た結果、ピラゾロアゾール型色素形成カプラーの少なく
とも１種、下記一般式（Ａ）で表わされる化合物の少な
くとも１種、および下記一般式（Ｂ）で表わされる化合
物の少なくとも１種をハロゲン化銀カラー写真感光材料
の同一層中に含有させることにより本発明の目的が達成
されることを見い出した。
た結果、ピラゾロアゾール型色素形成カプラーの少なく
とも１種、下記一般式（Ａ）で表わされる化合物の少な
くとも１種、および下記一般式（Ｂ）で表わされる化合
物の少なくとも１種をハロゲン化銀カラー写真感光材料
の同一層中に含有させることにより本発明の目的が達成
されることを見い出した。
【００１５】
【化５】 〔式中、Ａは単なる結合手、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）Q −、
−Ｎ（Ｒ27) −、−（Ｃ（Ｒ28)(Ｒ29))T −または連結
基Ｌを表わす。
−Ｎ（Ｒ27) −、−（Ｃ（Ｒ28)(Ｒ29))T −または連結
基Ｌを表わす。
【００１６】
【化６】
【００１７】Ｒ21およびＲ22は、それぞれ水素原子、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、スルホニル
基、−Ｐ（Ｒ32)(Ｒ33) 、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ33)(Ｒ34) ま
たはシリル基を表わす。Ｒ23およびＲ24はそれぞれ脂肪
族基を表わし、Ｒ25およびＲ26はそれぞれ置換基を表わ
す。ｍおよびｎは１〜３の整数を表わす。ｍおよびｎが
２以上の時、複数のＲ25、Ｒ26はそれぞれ同一でも異な
っても良い。Ｒ21とＲ30、Ｒ22とＲ30、Ｒ21とＲ23、Ｒ
22とＲ24、Ｒ23とＲ25およびＲ24とＲ26は互いに結合
し、５〜８員環を形成していても良い。Ｂは−Ｏ−、−
Ｓ（Ｏ）Q −または−Ｃ（Ｒ28)(Ｒ29) −を表わし、Ｑ
は０，１又は２を表わす。Ｒ27は水素原子、脂肪族基、
アシル基、スルホニル基、脂肪族オキシカルボニル基ま
たは芳香族オキシカルボニル基を表わす。Ｒ28およびＲ
29はそれぞれ水素原子脂肪族基または芳香族基を表わ
し、Ｔは１または２を表わす。Ｒ30はＲ21と同義であ
り、Ｒ31は置換基を表わし、Ｖは０〜３の整数を表わ
し、Ｖが複数の時は、複数のＲ31は同一であっても異な
っていても良い。Ｒ32、Ｒ33およびＲ33はそれぞれ脂肪
族基、芳香族基脂肪族オキシ基または芳香族オキシ基を
表わす。但し、Ｒ21、Ｒ22およびＲ30の少なくとも１つ
は水素原子であり、かつ、少なくとも１つは水素原子で
はない。）
肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、スルホニル
基、−Ｐ（Ｒ32)(Ｒ33) 、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ33)(Ｒ34) ま
たはシリル基を表わす。Ｒ23およびＲ24はそれぞれ脂肪
族基を表わし、Ｒ25およびＲ26はそれぞれ置換基を表わ
す。ｍおよびｎは１〜３の整数を表わす。ｍおよびｎが
２以上の時、複数のＲ25、Ｒ26はそれぞれ同一でも異な
っても良い。Ｒ21とＲ30、Ｒ22とＲ30、Ｒ21とＲ23、Ｒ
22とＲ24、Ｒ23とＲ25およびＲ24とＲ26は互いに結合
し、５〜８員環を形成していても良い。Ｂは−Ｏ−、−
Ｓ（Ｏ）Q −または−Ｃ（Ｒ28)(Ｒ29) −を表わし、Ｑ
は０，１又は２を表わす。Ｒ27は水素原子、脂肪族基、
アシル基、スルホニル基、脂肪族オキシカルボニル基ま
たは芳香族オキシカルボニル基を表わす。Ｒ28およびＲ
29はそれぞれ水素原子脂肪族基または芳香族基を表わ
し、Ｔは１または２を表わす。Ｒ30はＲ21と同義であ
り、Ｒ31は置換基を表わし、Ｖは０〜３の整数を表わ
し、Ｖが複数の時は、複数のＲ31は同一であっても異な
っていても良い。Ｒ32、Ｒ33およびＲ33はそれぞれ脂肪
族基、芳香族基脂肪族オキシ基または芳香族オキシ基を
表わす。但し、Ｒ21、Ｒ22およびＲ30の少なくとも１つ
は水素原子であり、かつ、少なくとも１つは水素原子で
はない。）
【００１８】
【化７】
【００１９】（式中、Ｒ4 は脂肪族基、芳香族基、複素
環基またはシリル基を表わす。Ｒ5、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8
およびＲ9 は互いに同一でも異なっても良く、それぞれ
水素原子、脂肪族基、芳香族基、置換基を有するアミノ
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、ハロゲン原子、−Ｃ
ＯＯＲ4 ’または−ＯＲ4 ’を表わす。ここでＲ4 ’は
Ｒ4 と同義である。Ｒ4 とＲ5 、Ｒ5 とＲ6 またはＲ6
とＲ7 が互いに結合して５員環６員環またはスピロ環を
形成しても良い。）
環基またはシリル基を表わす。Ｒ5、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8
およびＲ9 は互いに同一でも異なっても良く、それぞれ
水素原子、脂肪族基、芳香族基、置換基を有するアミノ
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、ハロゲン原子、−Ｃ
ＯＯＲ4 ’または−ＯＲ4 ’を表わす。ここでＲ4 ’は
Ｒ4 と同義である。Ｒ4 とＲ5 、Ｒ5 とＲ6 またはＲ6
とＲ7 が互いに結合して５員環６員環またはスピロ環を
形成しても良い。）
【００２０】本発明で述べる脂肪族とは、直鎖、分岐又
は環状で飽和であっても不飽和であってもよく、例えば
アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、
またはシクロアルケニルを表わし、これらはさらに置換
基を有していても良い。芳香族とはアリールを表わし、
これはさらに置換基を有していても良い。複素環とは環
内にヘテロ原子を持つものであり、芳香環であるものを
も含み、さらに置換基を有してもかまわない。本発明で
述べる脂肪族において、本発明の効果の点でアルキル、
シクロアルキルが好ましく、芳香族としてはフェニルが
好ましく、これらはさらに置換基を有しているものも好
ましい。
は環状で飽和であっても不飽和であってもよく、例えば
アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、
またはシクロアルケニルを表わし、これらはさらに置換
基を有していても良い。芳香族とはアリールを表わし、
これはさらに置換基を有していても良い。複素環とは環
内にヘテロ原子を持つものであり、芳香環であるものを
も含み、さらに置換基を有してもかまわない。本発明で
述べる脂肪族において、本発明の効果の点でアルキル、
シクロアルキルが好ましく、芳香族としてはフェニルが
好ましく、これらはさらに置換基を有しているものも好
ましい。
【００２１】本発明で述べる置換基とは、置換可能な基
であればよく、例えば、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪
族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環オキシ基、脂肪族
オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、複素
環オキシカルボニル基、脂肪族カルバモイル基、芳香族
カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニ
ル基、脂肪族スルファモイル基、芳香族スルファモイル
基、脂肪族スルホンアミド基、芳香族スルホンアミド
基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基、脂肪族スルフィ
ニル基、芳香族スルフィニル基、脂肪族チオ基、芳香族
チオ基、メルカプト基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニト
ロ基、ヒドロキシアミノ基、ハロゲン原子等をあげるこ
とができる。
であればよく、例えば、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪
族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環オキシ基、脂肪族
オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、複素
環オキシカルボニル基、脂肪族カルバモイル基、芳香族
カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニ
ル基、脂肪族スルファモイル基、芳香族スルファモイル
基、脂肪族スルホンアミド基、芳香族スルホンアミド
基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基、脂肪族スルフィ
ニル基、芳香族スルフィニル基、脂肪族チオ基、芳香族
チオ基、メルカプト基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニト
ロ基、ヒドロキシアミノ基、ハロゲン原子等をあげるこ
とができる。
【００２２】ピラゾロアゾール型色素形成カプラーは式
〔Ｍ〕で表わされる。
〔Ｍ〕で表わされる。
【００２３】
【化８】
【００２４】ここでＲ1 は水素原子または置換基を表わ
す。Ｚは窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環
は置換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原
子または現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離
脱可能な基を表わす。
す。Ｚは窒素原子を２〜４個含む５員のアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環
は置換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原
子または現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離
脱可能な基を表わす。
【００２５】以下、本カプラーを詳細に説明する。式
〔Ｍ〕で表わされるカプラー骨格のうち好ましい骨格は
１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−ピラ
ゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ
−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾー
ル、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾールおよび
１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾールであ
り、それぞれ式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕、〔Ｍ−III
〕、〔Ｍ−IV〕および〔Ｍ−Ｖ〕で表わされる。
〔Ｍ〕で表わされるカプラー骨格のうち好ましい骨格は
１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−ピラ
ゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ
−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾー
ル、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾールおよび
１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンズイミダゾールであ
り、それぞれ式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕、〔Ｍ−III
〕、〔Ｍ−IV〕および〔Ｍ−Ｖ〕で表わされる。
【００２６】
【化９】
【００２７】これらの式における置換基Ｒ11、Ｒ12、Ｒ
13、Ｒ14、ｎおよびＸについて詳しく説明する。
13、Ｒ14、ｎおよびＸについて詳しく説明する。
【００２８】Ｒ11は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アル
キルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、又はアゾリル基を表わし、Ｒ11
は２価の基で二量体以上の多量体を形成してもよい。
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アル
キルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ
基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、又はアゾリル基を表わし、Ｒ11
は２価の基で二量体以上の多量体を形成してもよい。
【００２９】さらに詳しくは、Ｒ11は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル
基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３
−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４
−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２
−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペ
ンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブ
チルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、２，
４，６−トリメチルフェニル、３−トリデカンアミド−
２，４，６−トリメチルフェニル、４−テトラデカンア
ミドフェニル、テトラフルオロフェニル）、ヘテロ環基
（例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニ
ル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキ
シエトキシ、２−ドデシルエトキシ、２−メタンスルホ
ニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキ
シ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカル
バモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイル）、ア
シルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、
テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４
−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカン
アミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、
ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチ
ルブチルアミノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミ
ノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカ
ンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカ
ルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ
−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例え
ば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチ
オ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピ
ルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデ
シルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−
テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メト
キシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カル
バモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエ
チル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例
えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
スルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）ス
ルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオ
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデ
シルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、
１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルア
ゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノ
フェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェ
ニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、
カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリル
オキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチル
メチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド
基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、
３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基
（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フ
ェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−
ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンス
ルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、
３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基
（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基
（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピ
ラゾール−１−イル、トリアゾリル）を表わす。これら
の置換基のうち、更に置換基を有することが可能な基は
炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連結す
る有機置換基又はハロゲン原子を更に有してもよい。
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル
基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３
−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４
−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２
−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペ
ンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブ
チルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、２，
４，６−トリメチルフェニル、３−トリデカンアミド−
２，４，６−トリメチルフェニル、４−テトラデカンア
ミドフェニル、テトラフルオロフェニル）、ヘテロ環基
（例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニ
ル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ
基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキ
シエトキシ、２−ドデシルエトキシ、２−メタンスルホ
ニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキ
シ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカル
バモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイル）、ア
シルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、
テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４
−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカン
アミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、
ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチ
ルブチルアミノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミ
ノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカ
ンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカ
ルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ
−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例え
ば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチ
オ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピ
ルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチ
オ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブ
トキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデ
シルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−
テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テ
トラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンス
ルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メト
キシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カル
バモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエ
チル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバ
モイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例
えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピル
スルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）ス
ルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオ
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデ
シルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、
１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルア
ゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノ
フェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェ
ニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、
カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリル
オキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチル
メチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド
基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、
３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基
（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フ
ェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−
ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンス
ルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、
３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基
（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基
（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピ
ラゾール−１−イル、トリアゾリル）を表わす。これら
の置換基のうち、更に置換基を有することが可能な基は
炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連結す
る有機置換基又はハロゲン原子を更に有してもよい。
【００３０】これらの置換基のうち、好ましいＲ11とし
てはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、
アシルアミノ基を挙げることができる。
てはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、
アシルアミノ基を挙げることができる。
【００３１】Ｒ12は、Ｒ11について例示した置換基と同
様の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル
基、又はシアノ基である。
様の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル
基、又はシアノ基である。
【００３２】Ｒ13は、Ｒ11について例示した置換基と同
義の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ま
しくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキ
ルチオ基、又はアリールチオ基である。
義の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ま
しくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキ
ルチオ基、又はアリールチオ基である。
【００３３】またＲ14はＲ11について例示した置換基と
同義の基であり、好ましくは、水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アシル基、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、スルファモイルアミノ基、又はシアノ基である。
同義の基であり、好ましくは、水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、アシル基、アシルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド
基、スルファモイルアミノ基、又はシアノ基である。
【００３４】ｎは１から４の整数を表わし、好ましくは
１から３の整数を表わす。
１から３の整数を表わす。
【００３５】Ｘは水素原子または芳香族１級アミン発色
現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わ
すが、離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
キルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ
基、カルバモイルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素
ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、こ
れらの基は更にＲ11の置換基として許容された基で置換
されていてもよい。
現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わ
すが、離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
キルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ
基、カルバモイルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素
ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、こ
れらの基は更にＲ11の置換基として許容された基で置換
されていてもよい。
【００３６】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキ
シ、４−メトキシカルボニルフェノキシ、３−アセチル
アミノフェノキシ、２−カルボキシフェノキシ）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオ
キシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルもしくはアリール
スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例
えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリ
ルアミノ）、アルキルもしくはアリールスルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタ
ンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカル
ボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、ア
リールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシ
カルボニルオキシ）、アルキル、アリールもしくはヘテ
ロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、１−カルボキシド
デシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、２−ベンジルオキシカルボニルア
ミノフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモイル
アミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ
−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６員の
含窒素ヘテロ環基（例えば、１−イミダゾリル、１−ピ
ラゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、テト
ラゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリル、４−シ
アノ−１−ピラゾリル、４−メトキシカルボニル−１−
ピラゾリル、４−アセチルアミノ−１−ピラゾリル、
１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミ
ド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、ア
リールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ）なである。Ｘはこれら以外に炭素原子を介
して結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で
４当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの形
を取る場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤な
ど写真的有用基を含んでいてもよい。好ましいＸは、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルもしくはアリールチオ基、カップリング活性位に窒素
原子で結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基で
あり、特に好ましくはハロゲン原子、置換アリールオキ
シ基、置換アリールチオ基、又は置換１−ピラゾリル基
である
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキ
シ、４−メトキシカルボニルフェノキシ、３−アセチル
アミノフェノキシ、２−カルボキシフェノキシ）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオ
キシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルもしくはアリール
スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例
えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリ
ルアミノ）、アルキルもしくはアリールスルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタ
ンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカル
ボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、ア
リールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシ
カルボニルオキシ）、アルキル、アリールもしくはヘテ
ロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、１−カルボキシド
デシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、２−ベンジルオキシカルボニルア
ミノフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモイル
アミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ
−フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６員の
含窒素ヘテロ環基（例えば、１−イミダゾリル、１−ピ
ラゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−イル、テト
ラゾリル、３，５−ジメチル−１−ピラゾリル、４−シ
アノ−１−ピラゾリル、４−メトキシカルボニル−１−
ピラゾリル、４−アセチルアミノ−１−ピラゾリル、
１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミ
ド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、ア
リールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ）なである。Ｘはこれら以外に炭素原子を介
して結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で
４当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの形
を取る場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤な
ど写真的有用基を含んでいてもよい。好ましいＸは、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルもしくはアリールチオ基、カップリング活性位に窒素
原子で結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基で
あり、特に好ましくはハロゲン原子、置換アリールオキ
シ基、置換アリールチオ基、又は置換１−ピラゾリル基
である
【００３７】本発明の効果の点で式〔Ｍ−１〕〜〔Ｍ−
Ｖ〕で表わされるカプラー骨格のうち、特に好ましく
は、〔Ｍ−II〕および〔Ｍ−III 〕であり、〔Ｍ−II〕
の場合が最も好ましい。
Ｖ〕で表わされるカプラー骨格のうち、特に好ましく
は、〔Ｍ−II〕および〔Ｍ−III 〕であり、〔Ｍ−II〕
の場合が最も好ましい。
【００３８】本発明の効果の点でＲ11はアルキル基、ア
ルコキシ基およびアリールオキシ基である場合が特に好
ましく、分岐鎖アルキル基、アルコキシ基、およびアリ
ールオキシ基である場合は特に好ましい。
ルコキシ基およびアリールオキシ基である場合が特に好
ましく、分岐鎖アルキル基、アルコキシ基、およびアリ
ールオキシ基である場合は特に好ましい。
【００３９】本発明の効果の点でＲ12およびＲ13はアル
キル基、アリール基およびヘテロ環基、である場合がよ
り好ましく、分岐鎖アルキル、アリール基である場合は
特に好ましい。
キル基、アリール基およびヘテロ環基、である場合がよ
り好ましく、分岐鎖アルキル、アリール基である場合は
特に好ましい。
【００４０】式〔Ｍ〕で表わされるマゼンタカプラーの
化合物例を以下に例示するが、これらに限定されるもの
ではない。
化合物例を以下に例示するが、これらに限定されるもの
ではない。
【００４１】
【化１０】
【００４２】
【化１１】
【００４３】
【化１２】
【００４４】
【化１３】
【００４５】
【化１４】
【００４６】
【化１５】
【００４７】
【化１６】
【００４８】
【化１７】
【００４９】
【化１８】
【００５０】
【化１９】
【００５１】
【化２０】
【００５２】
【化２１】
【００５３】
【化２２】
【００５４】
【化２３】
【００５５】
【化２４】
【００５６】
【化２５】
【００５７】
【化２６】
【００５８】
【化２７】
【００５９】
【化２８】
【００６０】
【化２９】
【００６１】
【化３０】
【００６２】
【化３１】
【００６３】
【化３２】
【００６４】
【化３３】
【００６５】
【化３４】
【００６６】
【化３５】
【００６７】
【化３６】
【００６８】
【化３７】
【００６９】
【化３８】
【００７０】式〔Ｍ〕で表わされるカプラーの合成法を
記載した文献を以下に挙げる。
記載した文献を以下に挙げる。
【００７１】式〔Ｍ−Ｉ〕の化合物は米国特許第4,500,
630 号など、式〔Ｍ−II〕の化合物は米国特許第4,540,
654 号、同4,705,863 号、特開昭61−65245 号、同62−
209457号、同62−249155号など、式〔Ｍ−III 〕の化合
物は特公昭47−27411 号、米国特許第3,725,067 号な
ど、式〔Ｍ−IV〕の化合物は特開昭60−33552 号などに
記載の方法により合成することができる。
630 号など、式〔Ｍ−II〕の化合物は米国特許第4,540,
654 号、同4,705,863 号、特開昭61−65245 号、同62−
209457号、同62−249155号など、式〔Ｍ−III 〕の化合
物は特公昭47−27411 号、米国特許第3,725,067 号な
ど、式〔Ｍ−IV〕の化合物は特開昭60−33552 号などに
記載の方法により合成することができる。
【００７２】本発明のピラゾロアゾール型色素形成カプ
ラーは、同一層に存在するハロゲン化銀１モル当り１×
１０-3モル〜１モル、好ましくは５×１０-2モル〜５×
１０-1モルの割合で乳剤層に添加する。また２種以上の
本発明のカプラーを同一層に添加することもでき、他層
に添加することもできる。また本発明のカプラーは、他
の種類のカプラーと共に同一層に添加することもでき
る。
ラーは、同一層に存在するハロゲン化銀１モル当り１×
１０-3モル〜１モル、好ましくは５×１０-2モル〜５×
１０-1モルの割合で乳剤層に添加する。また２種以上の
本発明のカプラーを同一層に添加することもでき、他層
に添加することもできる。また本発明のカプラーは、他
の種類のカプラーと共に同一層に添加することもでき
る。
【００７３】次に一般式（Ａ）についてさらに詳細に説
明する。Ａは単なる結合手、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）Q −、
−Ｎ（Ｒ27) −、−Ｃ（Ｒ28)(Ｒ29))T −または連結基
Ｌを表わす。Ｂは−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）Q −または−Ｃ
（Ｒ28)(Ｒ29) −を表わす。ここでＲ27は水素原子、脂
肪族基（例えばメチル、エチル、ブチル、イソプロピ
ル、ドデシル、ベンジル）、アシル基（例えばアセチ
ル、ピバロイル、ミリストイル、ベンゾイル）、スルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル）、脂肪族オキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカル
ボニル）または芳香族オキシカルボニル基（例えばフェ
ノキシカルボニル、４−ｔ−ブチルフェノキシカルボニ
ル）を表わす。Ｒ28およびＲ29はそれぞれ水素原子、脂
肪族基（例えば、メチル、エチル、ブチル、イソプロピ
ル、オクチル、ベンジル）または芳香族基（例えば、フ
ェニル、２−ヒドロキシフェニル、４−ｔ−ブチルフェ
ニルを表わし、Ｔは１または２を表わす。Ｒ30は後述す
るＲ21と同義であり、Ｒ31は置換基を表わし、この場合
の好ましい置換基としては、脂肪族基、アシルアミノ
基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、
芳香族チオ基、ヒドロキシ基およびハロゲン原子であ
り、脂肪族基である場合は最も好ましい。Ｑは０，１又
は２を表わしＴは１又は２を表わす。Ｖは１〜３の整数
を表わす。本発明の効果の点で、Ａは単結合、−Ｏ−、
−ＣＨ（Ｒ28）−または連結基Ｌ−１である場合が好ま
しく、−ＣＨ（Ｒ28）−または連結基Ｌ−１である場合
が、最も好ましい。本発明の効果の点で、Ｂは−Ｏ−、
−Ｓ−または−ＣＨ（Ｒ28）−である場合が好ましく、
−ＣＨ（Ｒ28）−である場合が最も好ましい。
明する。Ａは単なる結合手、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）Q −、
−Ｎ（Ｒ27) −、−Ｃ（Ｒ28)(Ｒ29))T −または連結基
Ｌを表わす。Ｂは−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）Q −または−Ｃ
（Ｒ28)(Ｒ29) −を表わす。ここでＲ27は水素原子、脂
肪族基（例えばメチル、エチル、ブチル、イソプロピ
ル、ドデシル、ベンジル）、アシル基（例えばアセチ
ル、ピバロイル、ミリストイル、ベンゾイル）、スルホ
ニル基（例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル）、脂肪族オキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカル
ボニル）または芳香族オキシカルボニル基（例えばフェ
ノキシカルボニル、４−ｔ−ブチルフェノキシカルボニ
ル）を表わす。Ｒ28およびＲ29はそれぞれ水素原子、脂
肪族基（例えば、メチル、エチル、ブチル、イソプロピ
ル、オクチル、ベンジル）または芳香族基（例えば、フ
ェニル、２−ヒドロキシフェニル、４−ｔ−ブチルフェ
ニルを表わし、Ｔは１または２を表わす。Ｒ30は後述す
るＲ21と同義であり、Ｒ31は置換基を表わし、この場合
の好ましい置換基としては、脂肪族基、アシルアミノ
基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、
芳香族チオ基、ヒドロキシ基およびハロゲン原子であ
り、脂肪族基である場合は最も好ましい。Ｑは０，１又
は２を表わしＴは１又は２を表わす。Ｖは１〜３の整数
を表わす。本発明の効果の点で、Ａは単結合、−Ｏ−、
−ＣＨ（Ｒ28）−または連結基Ｌ−１である場合が好ま
しく、−ＣＨ（Ｒ28）−または連結基Ｌ−１である場合
が、最も好ましい。本発明の効果の点で、Ｂは−Ｏ−、
−Ｓ−または−ＣＨ（Ｒ28）−である場合が好ましく、
−ＣＨ（Ｒ28）−である場合が最も好ましい。
【００７４】
【化３９】
【００７５】Ｒ21およびＲ22はそれぞれ水素原子、脂肪
族基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ベンジ
ル、オクチル、ドデシル、メトキシエチル、アリル）、
芳香族基（例えばフェニル、４−メトキシフェニル）、
複素環基（例えば２−テトラヒドロピラニル、２−テト
ラヒドロチエニル）、アシル基（例えばアセチル、ピバ
ロイル、ミリストイル、ベンゾイル、３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル）、−Ｐ（Ｒ32) （Ｒ33) 、−Ｐ
（Ｏ）（Ｒ32) （Ｒ33) およびシリル基（例えば、トリ
メチルシリル、ジメチル−ｔ−ブチルシリル、トリフェ
ニルシリル）を表わす。ここでＲ32およびＲ33は、脂肪
族基（例えばメチル、エチル、オクチル）芳香族基（例
えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル）、脂肪族オ
キシ基（例えば、メトキシ、ｔ−ブトキシ、オクチルオ
キシ）または芳香族オキシ基（例えばフェノキシ、４−
メトキシフェノキシ）を表わす。
族基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ベンジ
ル、オクチル、ドデシル、メトキシエチル、アリル）、
芳香族基（例えばフェニル、４−メトキシフェニル）、
複素環基（例えば２−テトラヒドロピラニル、２−テト
ラヒドロチエニル）、アシル基（例えばアセチル、ピバ
ロイル、ミリストイル、ベンゾイル、３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル）、−Ｐ（Ｒ32) （Ｒ33) 、−Ｐ
（Ｏ）（Ｒ32) （Ｒ33) およびシリル基（例えば、トリ
メチルシリル、ジメチル−ｔ−ブチルシリル、トリフェ
ニルシリル）を表わす。ここでＲ32およびＲ33は、脂肪
族基（例えばメチル、エチル、オクチル）芳香族基（例
えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル）、脂肪族オ
キシ基（例えば、メトキシ、ｔ−ブトキシ、オクチルオ
キシ）または芳香族オキシ基（例えばフェノキシ、４−
メトキシフェノキシ）を表わす。
【００７６】Ｒ21、Ｒ22および前述のＲ30の少なくとも
１つは水素原子であり、かつ少なくとも１つは水素原子
であることはなく、水素原子ではない場合の置換基とし
て、本発明の効果の点で脂肪族基、アシル基、スルホニ
ル基、および−Ｐ（Ｏ）（Ｒ32) （Ｒ33) （Ｒ32あるい
はＲ33の一方が芳香族基でもう一方は脂肪族オキシ基あ
るいは芳香族オキシ基）である場合が好ましく、脂肪族
基、アシル基およびスルホニル基である場合が特に好ま
しい。
１つは水素原子であり、かつ少なくとも１つは水素原子
であることはなく、水素原子ではない場合の置換基とし
て、本発明の効果の点で脂肪族基、アシル基、スルホニ
ル基、および−Ｐ（Ｏ）（Ｒ32) （Ｒ33) （Ｒ32あるい
はＲ33の一方が芳香族基でもう一方は脂肪族オキシ基あ
るいは芳香族オキシ基）である場合が好ましく、脂肪族
基、アシル基およびスルホニル基である場合が特に好ま
しい。
【００７７】Ｒ23およびＲ24は、それぞれ脂肪族基（例
えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−
アミル、イソブチル、sec −ブチル、シクロヘキシル、
１−メチルシクロヘキシル、ベンジル、ラウリルオキシ
エチル、アリル）を表わす。Ｒ23およびＲ24は本発明の
効果の点で炭素数１〜４０のアルキル基または５〜４０
のシクロアルキル基が好ましく、炭素数１〜２０のアル
キル基または５〜２０のシクロアルキル基の場合が最も
好ましい。
えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−
アミル、イソブチル、sec −ブチル、シクロヘキシル、
１−メチルシクロヘキシル、ベンジル、ラウリルオキシ
エチル、アリル）を表わす。Ｒ23およびＲ24は本発明の
効果の点で炭素数１〜４０のアルキル基または５〜４０
のシクロアルキル基が好ましく、炭素数１〜２０のアル
キル基または５〜２０のシクロアルキル基の場合が最も
好ましい。
【００７８】Ｒ25およびＲ26は置換基を表わし、置換基
としては前述の置換基の説明であげたものであり、この
場合の好ましい置換基としては脂肪族基、アシルアミノ
基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、
芳香族チオ基、ヒドロキシ基およびハロゲン原子であ
り、脂肪族基である場合は最も好ましい。
としては前述の置換基の説明であげたものであり、この
場合の好ましい置換基としては脂肪族基、アシルアミノ
基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、
芳香族チオ基、ヒドロキシ基およびハロゲン原子であ
り、脂肪族基である場合は最も好ましい。
【００７９】一般式（Ａ）において、本発明の効果の点
で下記一般式（Ａ−Ｉ）である場合が好ましく、ｍおよ
びｎが１の場合でＲ25およびＲ26が該酸素原子のパラ位
に置換している時はさらに好ましい。
で下記一般式（Ａ−Ｉ）である場合が好ましく、ｍおよ
びｎが１の場合でＲ25およびＲ26が該酸素原子のパラ位
に置換している時はさらに好ましい。
【００８０】
【化４０】
【００８１】次に本発明の一般式（Ａ）で表わされる化
合物の具体例をあげるが、必ずしもこれらに限定される
ものではない。
合物の具体例をあげるが、必ずしもこれらに限定される
ものではない。
【００８２】
【化４１】
【００８３】
【化４２】
【００８４】
【化４３】
【００８５】
【化４４】
【００８６】
【化４５】
【００８７】
【化４６】
【００８８】
【化４７】
【００８９】
【化４８】
【００９０】
【化４９】
【００９１】
【化５０】
【００９２】
【化５１】
【００９３】
【化５２】
【００９４】
【化５３】
【００９５】
【化５４】
【００９６】本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物
は、特開昭62−262047号および特開平１−137254号等に
記載の方法およびその方法に準じた方法で合成すること
ができる。
は、特開昭62−262047号および特開平１−137254号等に
記載の方法およびその方法に準じた方法で合成すること
ができる。
【００９７】本発明の一般式（Ａ）で表わされる化合物
はその化合物種及びピラゾロアゾール型色素形成カプラ
ーによって異なるが、カプラーに対して５×１０-3モル
〜３モル、好ましくは１×１０-2モル〜１モルの割合で
該カプラーと同一層に添加して使用する。
はその化合物種及びピラゾロアゾール型色素形成カプラ
ーによって異なるが、カプラーに対して５×１０-3モル
〜３モル、好ましくは１×１０-2モル〜１モルの割合で
該カプラーと同一層に添加して使用する。
【００９８】次に一般式（Ｂ）を詳細に述べる。式中、
Ｒ4 はアルキル基（例えばメチル、ｎ−ブチル、ｎ−オ
クチル、ｎ−ヘキサデシル、エトキシエチル、３−フェ
ノキシプロピル、ベンジル）、アルケニル基（例えばビ
ニル、アリル）、アリール基（例えばフェニル、ナフチ
ル）、ヘテロ環基（例えばピリジル、テトラヒドロピラ
ニル）またはシリル基（例えばトリメチルシリル、ｔ−
ブチルジメチルシリル）を表わす。Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、
Ｒ8 およびＲ9 は互いに同一でも異なってもよく、それ
ぞれ、水素原子、アルキル基（例えばメチル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、sec −ドデシル、ｔ−ブチル、ｔ−
アミル、ｔ−ヘキシル、ｔ−オクチル、ｔ−オクタデシ
ル、α、α−ジメチルベンジル、１，１−ジメチル−４
−ヘキシルオキシカルボニルブチル）、アルケニル基
（例えば、ビニル、アリル）、アリール基（例えばフェ
ニル、ナフチル、ｐ−メトキシフェニル、２，４−ｔ−
ブチルフェニル）、置換基を有するアミノ基（例えばア
セチルアミノ、プロピルオニルアミノ、ベンズアミノ、
Ｎ−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジヘキシルアミノ、Ｎ−シクロヘキシルアミノ、Ｎ−
（ｔ−ブチル）アミノ、および置換基が閉環した含窒素
ヘテロ環基、例えばピペリジノ、１−ピペラジニル）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ｎ−ブチルチオ、
sec −ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ドデシルチオ）、
アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素）、−ＣＯＯ
Ｒ’4 （例えばオクチルオキシカルボニル、２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、または−Ｏ−
Ｒ’4 を表わす。ここでＲ’4 はＲ4 と同義である。Ｒ
4 とＲ5 が互いに結合して５員環、６員環もしくはスピ
ロ環を形成してもよい。Ｒ5 とＲ6 またはＲ6 とＲ7 が
互いに結合して５員環、６員環またはスピロ環を形成し
てもよい。これらの環としては例えばクロマン環、クマ
ラン環、スピロクロマン環、スピロインダン環があげら
れる。
Ｒ4 はアルキル基（例えばメチル、ｎ−ブチル、ｎ−オ
クチル、ｎ−ヘキサデシル、エトキシエチル、３−フェ
ノキシプロピル、ベンジル）、アルケニル基（例えばビ
ニル、アリル）、アリール基（例えばフェニル、ナフチ
ル）、ヘテロ環基（例えばピリジル、テトラヒドロピラ
ニル）またはシリル基（例えばトリメチルシリル、ｔ−
ブチルジメチルシリル）を表わす。Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、
Ｒ8 およびＲ9 は互いに同一でも異なってもよく、それ
ぞれ、水素原子、アルキル基（例えばメチル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、sec −ドデシル、ｔ−ブチル、ｔ−
アミル、ｔ−ヘキシル、ｔ−オクチル、ｔ−オクタデシ
ル、α、α−ジメチルベンジル、１，１−ジメチル−４
−ヘキシルオキシカルボニルブチル）、アルケニル基
（例えば、ビニル、アリル）、アリール基（例えばフェ
ニル、ナフチル、ｐ−メトキシフェニル、２，４−ｔ−
ブチルフェニル）、置換基を有するアミノ基（例えばア
セチルアミノ、プロピルオニルアミノ、ベンズアミノ、
Ｎ−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−
ジヘキシルアミノ、Ｎ−シクロヘキシルアミノ、Ｎ−
（ｔ−ブチル）アミノ、および置換基が閉環した含窒素
ヘテロ環基、例えばピペリジノ、１−ピペラジニル）、
アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ｎ−ブチルチオ、
sec −ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ドデシルチオ）、
アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素）、−ＣＯＯ
Ｒ’4 （例えばオクチルオキシカルボニル、２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、または−Ｏ−
Ｒ’4 を表わす。ここでＲ’4 はＲ4 と同義である。Ｒ
4 とＲ5 が互いに結合して５員環、６員環もしくはスピ
ロ環を形成してもよい。Ｒ5 とＲ6 またはＲ6 とＲ7 が
互いに結合して５員環、６員環またはスピロ環を形成し
てもよい。これらの環としては例えばクロマン環、クマ
ラン環、スピロクロマン環、スピロインダン環があげら
れる。
【００９９】本発明の効果の点で、一般式（Ｂ）で表わ
される化合物のＲ5 〜Ｒ9 で表わされる置換基の少なく
とも１つは、該ベンゼン環とヘテロ原子（特に好ましく
は酸素原子、窒素原子）で結合した置換基が好ましい。
一般式（Ｂ）で表わされる化合物のうち、本発明の効果
の点で下記一般式〔Ｂ−Ｉ〕〜〔Ｂ−VIII〕で表わされ
るものがさらに好ましい。
される化合物のＲ5 〜Ｒ9 で表わされる置換基の少なく
とも１つは、該ベンゼン環とヘテロ原子（特に好ましく
は酸素原子、窒素原子）で結合した置換基が好ましい。
一般式（Ｂ）で表わされる化合物のうち、本発明の効果
の点で下記一般式〔Ｂ−Ｉ〕〜〔Ｂ−VIII〕で表わされ
るものがさらに好ましい。
【０１００】
【化５５】
【０１０１】
【化５６】
【０１０２】
【化５７】
【０１０３】一般式〔Ｂ−Ｉ〕〜〔Ｂ−VIII〕の中で、
Ｒ4 、Ｒ4'、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は一般
式〔Ｂ〕と同じ基を表わす。Ｒ51〜Ｒ61はそれぞれ同一
でも異なってもよく、水素原子、アルキル基（例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、ドデシル）またはアリー
ル基（例えばフェニル、ｐ−メトキシフェニル）を表わ
す。Ｒ54およびＲ55、Ｒ55およびＲ56は互いに結合して
５〜７員の炭化水素環を形成してもよい。Ｒ62およびＲ
63はそれぞれ同一でも異なっても良く、水素原子、アル
キル基（例えばメチル、エチル、ドデシル）、アリール
基（例えばフェニル、４−クロル−フェニル）、アシル
基（例えばアセチル、ベンゾイル、ドデカノイル）、オ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、４−ド
デシルオキシフェノキシカルボニル）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニルなど）を表わす。但し、Ｒ62およびＲ63
は同時に水素原子であることはない。またＲ62およびＲ
63は互いに結合して５〜７員環（例えば、モルホリン
環、ピペリジン環）を形成しても良い。
Ｒ4 、Ｒ4'、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は一般
式〔Ｂ〕と同じ基を表わす。Ｒ51〜Ｒ61はそれぞれ同一
でも異なってもよく、水素原子、アルキル基（例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、ドデシル）またはアリー
ル基（例えばフェニル、ｐ−メトキシフェニル）を表わ
す。Ｒ54およびＲ55、Ｒ55およびＲ56は互いに結合して
５〜７員の炭化水素環を形成してもよい。Ｒ62およびＲ
63はそれぞれ同一でも異なっても良く、水素原子、アル
キル基（例えばメチル、エチル、ドデシル）、アリール
基（例えばフェニル、４−クロル−フェニル）、アシル
基（例えばアセチル、ベンゾイル、ドデカノイル）、オ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、４−ド
デシルオキシフェノキシカルボニル）、スルホニル基
（例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベン
ゼンスルホニルなど）を表わす。但し、Ｒ62およびＲ63
は同時に水素原子であることはない。またＲ62およびＲ
63は互いに結合して５〜７員環（例えば、モルホリン
環、ピペリジン環）を形成しても良い。
【０１０４】一般式〔Ｂ−Ｉ〕〜〔Ｂ−VIII〕で表わさ
れる化合物のうち、Ｒ4 およびＲ’4 がアルキル基また
はアリール基である場合が好ましく、アルキル基である
場合が最も好ましい。また、一般式〔Ｂ−Ｉ〕〜〔Ｂ−
VIII〕で表わされる化合物のうち、Ｒ5 〜Ｒ9 が水素原
子、アルキル基またはアリール基である場合が好まし
い。一般式〔Ｂ−Ｉ〕〜〔Ｂ−VIII〕で表わされる化合
物のうち、本発明の効果の点でさらに好ましい化合物と
しては一般式〔Ｂ−Ｖ〕〜〔Ｂ−VI〕および一般式〔Ｂ
−VII 〕の化合物であり、一般式〔Ｂ−VII 〕の化合物
が最も好ましい。次に一般式（Ｂ）で表わされる化合物
の具体例を示すが、これによって本発明が限定されるも
のではない。
れる化合物のうち、Ｒ4 およびＲ’4 がアルキル基また
はアリール基である場合が好ましく、アルキル基である
場合が最も好ましい。また、一般式〔Ｂ−Ｉ〕〜〔Ｂ−
VIII〕で表わされる化合物のうち、Ｒ5 〜Ｒ9 が水素原
子、アルキル基またはアリール基である場合が好まし
い。一般式〔Ｂ−Ｉ〕〜〔Ｂ−VIII〕で表わされる化合
物のうち、本発明の効果の点でさらに好ましい化合物と
しては一般式〔Ｂ−Ｖ〕〜〔Ｂ−VI〕および一般式〔Ｂ
−VII 〕の化合物であり、一般式〔Ｂ−VII 〕の化合物
が最も好ましい。次に一般式（Ｂ）で表わされる化合物
の具体例を示すが、これによって本発明が限定されるも
のではない。
【０１０５】
【化５８】
【０１０６】
【化５９】
【０１０７】
【化６０】
【０１０８】
【化６１】
【０１０９】
【化６２】
【０１１０】
【化６３】
【０１１１】
【化６４】
【０１１２】
【化６５】
【０１１３】
【化６６】
【０１１４】
【化６７】
【０１１５】
【化６８】
【０１１６】
【化６９】
【０１１７】これらの化合物は特公昭４５−１４０３４
号、同５６−２４２５７号、同５９−５２４２１号、特
開昭５５−８９８３５号、同５６−１５９６４４号、同
６２−２４４０４５号、同６２−２４４０４６号、同６
２−２７３５３１号、同６３−２２０１４２号、同６３
−９５４３９号、同６３−９５４４８号、同６３−９５
４５０号、欧州特許第０，２３９，９７２号等に記載の
方法あるいはそれに準じた方法で合成することができ
る。これらの化合物の添加量はピラゾロアゾール型色素
形成カプラーに対して２〜４００モル％、好ましくは５
〜２００モル％である。
号、同５６−２４２５７号、同５９−５２４２１号、特
開昭５５−８９８３５号、同５６−１５９６４４号、同
６２−２４４０４５号、同６２−２４４０４６号、同６
２−２７３５３１号、同６３−２２０１４２号、同６３
−９５４３９号、同６３−９５４４８号、同６３−９５
４５０号、欧州特許第０，２３９，９７２号等に記載の
方法あるいはそれに準じた方法で合成することができ
る。これらの化合物の添加量はピラゾロアゾール型色素
形成カプラーに対して２〜４００モル％、好ましくは５
〜２００モル％である。
【０１１８】本発明の化合物及び／又はカラーカプラー
は、種々の公知分散方法により感光材料に導入できる。
通常オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法に
より添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。或いは界面
活性剤を含む本発明の化合物及び／又はカラーカプラー
の溶液中に水或いはゼラチン水溶液を加え、転相を伴っ
て水中油滴分散物としてもよい。また、アルカリ可溶性
の本発明の化合物及び／又はカラーカプラーは所謂フィ
ッシャー分散法によっても分散できる。本発明の化合物
及び／又はカラーカプラー分散物から、蒸留、ヌードル
水洗或いは限外ロ過などの方法で低沸点有機溶媒を除去
した後に写真乳剤と混合してもよい。本発明の化合物及
びカラーカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）２
〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点有機
溶媒及び／又は水不溶性高分子化合物を使用するのが好
ましい。本発明の化合物はカラーカプラーと共乳化して
使用するのが好ましい。
は、種々の公知分散方法により感光材料に導入できる。
通常オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法に
より添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。或いは界面
活性剤を含む本発明の化合物及び／又はカラーカプラー
の溶液中に水或いはゼラチン水溶液を加え、転相を伴っ
て水中油滴分散物としてもよい。また、アルカリ可溶性
の本発明の化合物及び／又はカラーカプラーは所謂フィ
ッシャー分散法によっても分散できる。本発明の化合物
及び／又はカラーカプラー分散物から、蒸留、ヌードル
水洗或いは限外ロ過などの方法で低沸点有機溶媒を除去
した後に写真乳剤と混合してもよい。本発明の化合物及
びカラーカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）２
〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点有機
溶媒及び／又は水不溶性高分子化合物を使用するのが好
ましい。本発明の化合物はカラーカプラーと共乳化して
使用するのが好ましい。
【０１１９】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス
分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、
米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第（Ｏ
ＬＳ）２，５４１，２７４号及び同２，５４１，２３０
号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーに
よる分散法についてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００
７２３号明細書に記載されている。
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス
分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、
米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第（Ｏ
ＬＳ）２，５４１，２７４号及び同２，５４１，２３０
号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーに
よる分散法についてＰＣＴ国際公開番号ＷＯ８８／００
７２３号明細書に記載されている。
【０１２０】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類（例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエ
チルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸の
エステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブ
チルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、
トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘ
キシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド）、アルコール類またはフェノール類（イソステアリ
ルアルコール、２，４−ジ−tert−アミルフェノールな
ど）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシ
エチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカ
ン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブトル、ジエチ
ルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンなど）、塩
素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフ
ィン類）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン
酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナ
フタレンなどが挙げられる。また補助溶媒として沸点が
３０℃以上約１６０℃以上の有機溶媒（例えば、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテ
ート、ジメチルホルムアミド）を併用してもよい。
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類（例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエ
チルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸の
エステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブ
チルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、
トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘ
キシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド）、アルコール類またはフェノール類（イソステアリ
ルアルコール、２，４−ジ−tert−アミルフェノールな
ど）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシ
エチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカ
ン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブトル、ジエチ
ルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンなど）、塩
素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフ
ィン類）、トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン
酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナ
フタレンなどが挙げられる。また補助溶媒として沸点が
３０℃以上約１６０℃以上の有機溶媒（例えば、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテ
ート、ジメチルホルムアミド）を併用してもよい。
【０１２１】本発明のカラー感光材料は、色カブリ防止
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘
導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有してもよい。
剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘
導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含
有してもよい。
【０１２２】本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤
を併用することができる。シアン、マゼンタ及び／又は
イエロー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノ
ン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッ
ケル錯体および（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカル
バマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用
できる。
を併用することができる。シアン、マゼンタ及び／又は
イエロー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノ
ン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッ
ケル錯体および（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカル
バマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用
できる。
【０１２３】有機褪色防止剤の具体例としては、米国特
許第２，３６０，２９０号、同２，４１８，６１３号、
同２，７００，４５３号、同２，７０１，１９７号、同
２，７２８，６５９号、同２，７３２，３００号、同
２，７３５，７６５号、同３，９８２，９４４号、同
４，４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１
号、米国特許第２，７１０，８０１号、同２，８１６，
０２８号等に記載のハイドロキノン類；米国特許第３，
４３２，３００号、同３，５７３，０５０号、同３，５
７４，６２７号、同３，６９８，９０９号、同３，７６
４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号等に記載の
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクロマン
類、スピロクロマン類；米国特許第４，３６０，５８９
号に記載のスピロインデン類；米国特許第２，７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号等に記載
のｐ−アルコキシフェノール類；米国特許第３，７０
０，４５５号、同４，２２８，２３５号、特開昭５２−
７２２２４号、特公昭５２−６６２３号等に記載のヒン
ダードフェノール類；米国特許第３，４５７，０７９号
に記載の没食子酸誘導体；米国特許第４，３３２，８８
６号に記載のメチレンジオキシベンゼン類；特公昭５６
−２１１４４号記載のアミノフェノール類；米国特許第
３，３３６，１３５号、同４，２６８，５９３号、英国
特許第１，３２６，８８９号、同１，３５４，３１３
号、同１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０
号、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６
号、同５９−７８３４４号等に記載のヒンダードアミン
類；米国特許第４，０５０，９３８号、同４，２４１，
１５５号、英国特許第２，０２７，７３１（Ａ）号等に
記載の金属錯体等が挙げられる。これらの化合物は、そ
れぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ないし１０
０重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加すること
により、目的を達成することができる。
許第２，３６０，２９０号、同２，４１８，６１３号、
同２，７００，４５３号、同２，７０１，１９７号、同
２，７２８，６５９号、同２，７３２，３００号、同
２，７３５，７６５号、同３，９８２，９４４号、同
４，４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１
号、米国特許第２，７１０，８０１号、同２，８１６，
０２８号等に記載のハイドロキノン類；米国特許第３，
４３２，３００号、同３，５７３，０５０号、同３，５
７４，６２７号、同３，６９８，９０９号、同３，７６
４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号等に記載の
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクロマン
類、スピロクロマン類；米国特許第４，３６０，５８９
号に記載のスピロインデン類；米国特許第２，７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６，９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号等に記載
のｐ−アルコキシフェノール類；米国特許第３，７０
０，４５５号、同４，２２８，２３５号、特開昭５２−
７２２２４号、特公昭５２−６６２３号等に記載のヒン
ダードフェノール類；米国特許第３，４５７，０７９号
に記載の没食子酸誘導体；米国特許第４，３３２，８８
６号に記載のメチレンジオキシベンゼン類；特公昭５６
−２１１４４号記載のアミノフェノール類；米国特許第
３，３３６，１３５号、同４，２６８，５９３号、英国
特許第１，３２６，８８９号、同１，３５４，３１３
号、同１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０
号、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４６
号、同５９−７８３４４号等に記載のヒンダードアミン
類；米国特許第４，０５０，９３８号、同４，２４１，
１５５号、英国特許第２，０２７，７３１（Ａ）号等に
記載の金属錯体等が挙げられる。これらの化合物は、そ
れぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ないし１０
０重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加すること
により、目的を達成することができる。
【０１２４】シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。
【０１２５】紫外線吸収剤としては、アリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第
３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば米国特許第３，３１４，７９４号や同
３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のも
の）、ケイ皮酸エステル化合物（例えば米国特許第３，
７０５，８０５号、同３，７０７，３９５号に記載のも
の）、ブタジエン化合物（米国特許第４，０４５，２２
９号に記載のもの）あるいはベンズオキサゾール化合物
（例えば米国特許第３，４０６，０７０号や同４，２７
１，３０７号に記載のもの）を用いることができる。紫
外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシア
ン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなど
を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒
染されていてもよい。なかでも前記のアリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物が好ましい。
されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第
３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド
ン化合物（例えば米国特許第３，３１４，７９４号や同
３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン
化合物（例えば特開昭４６−２７８４号に記載のも
の）、ケイ皮酸エステル化合物（例えば米国特許第３，
７０５，８０５号、同３，７０７，３９５号に記載のも
の）、ブタジエン化合物（米国特許第４，０４５，２２
９号に記載のもの）あるいはベンズオキサゾール化合物
（例えば米国特許第３，４０６，０７０号や同４，２７
１，３０７号に記載のもの）を用いることができる。紫
外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシア
ン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなど
を用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒
染されていてもよい。なかでも前記のアリール基で置換
されたベンゾトリアゾール化合物が好ましい。
【０１２６】本発明を多層のハロゲン化銀カラー写真感
光材料に適用するには、支持体上にイエローカプラーを
含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー
を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプ
ラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つ
の替りに用いることができる。これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラ
ーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこ
とができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発
色色相とは、上記のような対応を持たない構成としても
良い。
光材料に適用するには、支持体上にイエローカプラーを
含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー
を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプ
ラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つ
の替りに用いることができる。これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラ
ーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこ
とができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発
色色相とは、上記のような対応を持たない構成としても
良い。
【０１２７】本発明の化合物は、例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム等に適用できる。中でも、反射支持体を有するカ
ラー感光材料（例えばカラーペーパー、カラー反転ペー
パー）やポジ画像を形成するカラー感光材料（例えば、
直接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム、カラー
反転フィルム）への適用が好ましい。
ー、カラー反転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カ
ラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フ
ィルム等に適用できる。中でも、反射支持体を有するカ
ラー感光材料（例えばカラーペーパー、カラー反転ペー
パー）やポジ画像を形成するカラー感光材料（例えば、
直接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム、カラー
反転フィルム）への適用が好ましい。
【０１２８】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感材を処理するために適用され
る処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特
に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特願平１−
１０７０１１号）に記載されているものが好ましく用い
られる。
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感材を処理するために適用され
る処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特
に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特願平１−
１０７０１１号）に記載されているものが好ましく用い
られる。
【０１２９】
【表１】
【０１３０】
【表２】
【０１３１】
【表３】
【０１３２】
【表４】
【０１３３】
【表５】
【０１３４】また、シアンカプラーとして、特開平２−
３３１４４号に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２
号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー(42)の４当
量カプラーに塩基離脱基をもたせて２当量化したもの
や、カプラー(6) や(9) が特に好ましい）や特開昭６４
−３２２６０号に記載された環状活性メチレン系シアン
カプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例
３、８、３４が特に好ましい）の使用も好ましい。
３３１４４号に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２
号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー(42)の４当
量カプラーに塩基離脱基をもたせて２当量化したもの
や、カプラー(6) や(9) が特に好ましい）や特開昭６４
−３２２６０号に記載された環状活性メチレン系シアン
カプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー例
３、８、３４が特に好ましい）の使用も好ましい。
【０１３５】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上、更には９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀また
は塩化銀乳剤の使用が好ましい。
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上、更には９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀また
は塩化銀乳剤の使用が好ましい。
【０１３６】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理による脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける
光学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、
支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例
えばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チ
タンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以
上）含有させるのが好ましい。
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理による脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０ｎｍに於ける
光学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、
支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例
えばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チ
タンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以
上）含有させるのが好ましい。
【０１３７】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好まし
い。
【０１３８】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現
像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時ま
たは単独に用いることが、例えば処理後の保存における
膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反
応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作
用を防止する上で好ましい。
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現
像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時ま
たは単独に用いることが、例えば処理後の保存における
膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反
応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作
用を防止する上で好ましい。
【０１３９】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。
【０１４０】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが鑑賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが鑑賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。
【０１４１】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
【０１４２】本発明に従った感光材料は、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌No. １７６４３の２８〜２９頁、及
び同No. １８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通
常の方法によって現像処理することができる。例えば、
発色現像処理工程、脱銀処理工程、水洗処理工程が行わ
れる。脱銀処理工程では、漂白剤を用いた漂白工程と定
着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定着液を用いた
漂白定着処理工程を行うこともできるし、漂白処理工
程、定着処理工程、漂白定着工程を任意の順に組み合わ
せてもよい。水洗処理工程のかわりに安定化工程を行っ
てもよいし、水洗処理工程の後に安定化工程を行っても
よい。また発色現像、漂白、定着を１浴中で行う１浴現
像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行うこと
もできる。これらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処
理工程、その中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理
工程、調整工程、補力工程等を行ってもよい。上述の工
程間には任意に中間水洗工程を設けてもよい。これら処
理において発色現像処理工程の代わりにいわゆるアクチ
ベータ処理工程を行ってもよい。
ィスクロージャー誌No. １７６４３の２８〜２９頁、及
び同No. １８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通
常の方法によって現像処理することができる。例えば、
発色現像処理工程、脱銀処理工程、水洗処理工程が行わ
れる。脱銀処理工程では、漂白剤を用いた漂白工程と定
着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定着液を用いた
漂白定着処理工程を行うこともできるし、漂白処理工
程、定着処理工程、漂白定着工程を任意の順に組み合わ
せてもよい。水洗処理工程のかわりに安定化工程を行っ
てもよいし、水洗処理工程の後に安定化工程を行っても
よい。また発色現像、漂白、定着を１浴中で行う１浴現
像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行うこと
もできる。これらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処
理工程、その中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理
工程、調整工程、補力工程等を行ってもよい。上述の工
程間には任意に中間水洗工程を設けてもよい。これら処
理において発色現像処理工程の代わりにいわゆるアクチ
ベータ処理工程を行ってもよい。
【０１４３】
【実施例】以下、実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 本発明のカプラー（Ｍ−４）を５．８ｇ秤取し、高沸点
有機溶媒ジブチルフタレートを５．８ｇ加え、さらに酢
酸エチル２４mlを加えて溶解し、この溶液をドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム１．５ｇを含む１０ｗｔ％
ゼラチン水溶液２００ｇに乳化分散した。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 本発明のカプラー（Ｍ−４）を５．８ｇ秤取し、高沸点
有機溶媒ジブチルフタレートを５．８ｇ加え、さらに酢
酸エチル２４mlを加えて溶解し、この溶液をドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム１．５ｇを含む１０ｗｔ％
ゼラチン水溶液２００ｇに乳化分散した。
【０１４４】この乳化分散物の全量を高塩化銀乳剤２４
７ｇ（銀７０．０ｇ／kg乳剤、臭化銀含量０．５モル
％）に添加し、塗布銀量が１．７３ｇ／m2になるように
下塗り層を施したトリアセテートフィルムベース上に塗
布し、この塗布層の上に保護層として、ゼラチン層を乾
燥膜厚が１．０μになるように設けて試料１０１を作製
した。なお、ゼラチン硬膜剤としては１−オキシ−３，
５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
７ｇ（銀７０．０ｇ／kg乳剤、臭化銀含量０．５モル
％）に添加し、塗布銀量が１．７３ｇ／m2になるように
下塗り層を施したトリアセテートフィルムベース上に塗
布し、この塗布層の上に保護層として、ゼラチン層を乾
燥膜厚が１．０μになるように設けて試料１０１を作製
した。なお、ゼラチン硬膜剤としては１−オキシ−３，
５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
【０１４５】試料１０１と同様な方法で上記乳化分散物
をつくる際に、第Ａ表に示すようにカプラーおよび色像
安定剤１（一般式（Ａ）で表わされる化合物、カプラー
に対して２０モル％添加）、色像安定剤２（一般式
（Ｂ）で表わされる化合物、カプラーに対して１００モ
ル％添加）を組み合わせて共乳化し、試料１０１と同様
の方法で塗布し、試料１０２〜１４７を作った。
をつくる際に、第Ａ表に示すようにカプラーおよび色像
安定剤１（一般式（Ａ）で表わされる化合物、カプラー
に対して２０モル％添加）、色像安定剤２（一般式
（Ｂ）で表わされる化合物、カプラーに対して１００モ
ル％添加）を組み合わせて共乳化し、試料１０１と同様
の方法で塗布し、試料１０２〜１４７を作った。
【０１４６】このようにして得た各試料をウェッジ露光
した後、以下の処理工程で現像処理した。 〔処理工程〕 〔温 度〕 〔時 間〕 カラー現像 ３５℃ ４５秒 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 リンス ３０〜３５℃ ２０秒 リンス ３０〜３５℃ ２０秒 リンス ３０〜３５℃ ２０秒 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒
した後、以下の処理工程で現像処理した。 〔処理工程〕 〔温 度〕 〔時 間〕 カラー現像 ３５℃ ４５秒 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 リンス ３０〜３５℃ ２０秒 リンス ３０〜３５℃ ２０秒 リンス ３０〜３５℃ ２０秒 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒
【０１４７】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 水 ８００ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸 １．５g 臭化カリウム ０．０１５ｇ トリエタノールアミン ８．０g 塩化ナトリウム １．４g 炭酸カリウム ２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン ５．５ｇ 蛍光増白剤（WHITEX 4B 、住友化学製) １．０g 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） １０．０５
【０１４８】 〔漂白定着液〕 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃） ６．０ 〔リンス液〕イオン交換水（カルシウム、マグネシウム
は各々３ppm 以下）
は各々３ppm 以下）
【０１４９】このようにして色素像を形成した１０１〜
１４７の各試料において、４００ｎｍ以下の光をカット
する富士写真フイルム（株）製紫外線吸収フィルターを
つけて、キセノンテスター（照度２０万ルックス）で８
日間曝射した。各試料の未露光部の黄色濃度（ステイ
ン）の測定と初濃度１．０および０．５における濃度残
存率を求めた。測定は富士自記濃度計で行なった。ま
た、別途塗布試料に全面露光を与え、上記現像処理を行
なった。得られた各試料の分光吸収スペクトルを測定
し、（６５０ｎｍ部の吸光度／λmax 部の吸光度）×１
００を求め、これで色相のにごりを評価した。得られた
結果を第Ａ表に示した。
１４７の各試料において、４００ｎｍ以下の光をカット
する富士写真フイルム（株）製紫外線吸収フィルターを
つけて、キセノンテスター（照度２０万ルックス）で８
日間曝射した。各試料の未露光部の黄色濃度（ステイ
ン）の測定と初濃度１．０および０．５における濃度残
存率を求めた。測定は富士自記濃度計で行なった。ま
た、別途塗布試料に全面露光を与え、上記現像処理を行
なった。得られた各試料の分光吸収スペクトルを測定
し、（６５０ｎｍ部の吸光度／λmax 部の吸光度）×１
００を求め、これで色相のにごりを評価した。得られた
結果を第Ａ表に示した。
【０１５０】
【表６】
【０１５１】
【表７】
【０１５２】
【化７０】
【０１５３】
【化７１】
【０１５４】
【化７２】
【０１５５】
【化７３】
【０１５６】この結果から、比較化合物を用いた試料
は、その色像の光堅牢性は改良されてきてはいるもの
の、ステインの発生および色相への悪影響が大きい。そ
れに比べ本発明の試料は、その色像の光堅牢性が改良さ
れ、ステインの発生および色相への悪影響は非常に少な
い。しかも、本発明の試料は本発明の一般式（Ａ）で表
わされる化合物のみをカプラーと併用した場合よりもス
テインの発生は抑えられている。これらの結果は従来か
ら知られている技術では、予想もつかないほど著しく優
れた結果であった。
は、その色像の光堅牢性は改良されてきてはいるもの
の、ステインの発生および色相への悪影響が大きい。そ
れに比べ本発明の試料は、その色像の光堅牢性が改良さ
れ、ステインの発生および色相への悪影響は非常に少な
い。しかも、本発明の試料は本発明の一般式（Ａ）で表
わされる化合物のみをカプラーと併用した場合よりもス
テインの発生は抑えられている。これらの結果は従来か
ら知られている技術では、予想もつかないほど著しく優
れた結果であった。
【０１５７】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
を作製した。塗布液は以下の様にして調製した。
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更に種々の写真
構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画紙
を作製した。塗布液は以下の様にして調製した。
【０１５８】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３２．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｏｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ccおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液をドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む２０％ゼ
ラチン水溶液５００ccに添加した後、超音波ホモジナイ
ザーにて乳化分散させて乳化分散物を調製した。一方、
塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
大サイズ乳剤と０．４５μｍの小サイズ乳剤との１：４
混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそ
れぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ
０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）が調
製された。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｅが
銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては０．９×１０-4
モル、また小サイズ乳剤に対しては１．１×１０-4モル
添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感
剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物と
この赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第五層塗布液を調製した。
ｏｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−４）２．０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１８．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−７）４０．０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）５．０ｇに、酢酸エチル５０．０ccおよび溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）１４．０ｇを加え溶解し、この溶液をドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む２０％ゼ
ラチン水溶液５００ccに添加した後、超音波ホモジナイ
ザーにて乳化分散させて乳化分散物を調製した。一方、
塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
大サイズ乳剤と０．４５μｍの小サイズ乳剤との１：４
混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそ
れぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ
０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）が調
製された。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素Ｅが
銀１モル当たり大サイズ乳剤に対しては０．９×１０-4
モル、また小サイズ乳剤に対しては１．１×１０-4モル
添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感
剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳化分散物と
この赤感性塩臭化銀乳剤とを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第五層塗布液を調製した。
【０１５９】第一層から第四層、第六層および第七層用
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジク
ロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各
層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全量が２
５．０mg／m2と５０．０mg／m2となるように添加した。
各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。
の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層
のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジク
ロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各
層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全量が２
５．０mg／m2と５０．０mg／m2となるように添加した。
各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素
をそれぞれ用いた。
【０１６０】〔青感性乳剤層〕 増感色素Ａ
【０１６１】
【化７４】
【０１６２】および増感色素Ｂ
【０１６３】
【化７５】
【０１６４】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々２．０×１０-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々２．５×１０-4モル） 〔緑感性乳剤層〕 増感色素Ｃ
剤に対しては各々２．０×１０-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々２．５×１０-4モル） 〔緑感性乳剤層〕 増感色素Ｃ
【０１６５】
【化７６】
【０１６６】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては４．０×１０-4モル、小サイズ乳剤に対し
ては５．６×１０-4モル）および、増感色素Ｄ
剤に対しては４．０×１０-4モル、小サイズ乳剤に対し
ては５．６×１０-4モル）および、増感色素Ｄ
【０１６７】
【化７７】
【０１６８】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては７．０×１０-5モル、また小サイズ乳剤に
対しては１．０×１０-5モル） 〔赤感性乳剤層〕 増感色素Ｅ
剤に対しては７．０×１０-5モル、また小サイズ乳剤に
対しては１．０×１０-5モル） 〔赤感性乳剤層〕 増感色素Ｅ
【０１６９】
【化７８】
【０１７０】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては０．９×１０-4モル、また小サイズ乳剤に
対しては１．１×１０-4モル）更に下記の化合物をハロ
ゲン化銀１モル当たり２．６×１０-3モル添加した。
剤に対しては０．９×１０-4モル、また小サイズ乳剤に
対しては１．１×１０-4モル）更に下記の化合物をハロ
ゲン化銀１モル当たり２．６×１０-3モル添加した。
【０１７１】
【化７９】
【０１７２】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤
感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀１モル当たり８．５×１０-5モル、７．７×１０-4
モル、２．５×１０-4モル添加した。また、青感性乳剤
層及び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハ
ロゲン化銀１モル当たり、１×１０-4モルと２×１０-4
モル添加した。また、イラジェーション防止のために乳
剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。
感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀１モル当たり８．５×１０-5モル、７．７×１０-4
モル、２．５×１０-4モル添加した。また、青感性乳剤
層及び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハ
ロゲン化銀１モル当たり、１×１０-4モルと２×１０-4
モル添加した。また、イラジェーション防止のために乳
剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。
【０１７３】
【化８０】
【０１７４】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m2）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。
は塗布量（ｇ／m2）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。
【０１７５】支持体 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ2)と青味染料（群青）を含む〕
白色顔料（ＴｉＯ2)と青味染料（群青）を含む〕
【０１７６】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μの大サイズ乳剤と、０．７ ０μの小サイズ乳剤との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動 係数はそれぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％ を粒子表面の一部に局在含有） ０．３０ ゼラチン １．８６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．８２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０６
【０１７７】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．０８
【０１７８】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μの大サイズ乳剤と、０．３ ９μの小サイズ乳剤との１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変 動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モ ル％を粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１２ ゼラチン １．２４ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．４０
【０１７９】 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン １．５８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．４７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．２４
【０１８０】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μの大サイズ乳剤と、０．４ ５μの小サイズ乳剤との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変 動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒 子表面の一部に局在含有させた） ０．２３ ゼラチン １．３４ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．４０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１４
【０１８１】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１６ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０８
【０１８２】 第七層（保護層） ゼラチン １．３３ ポリビニルアルコールのアクリル変成共重合体（変成度１７％） ０．１７ 流動パラフィン ０．０３
【０１８３】
【化８１】
【０１８４】
【化８２】
【０１８５】
【化８３】
【０１８６】
【化８４】
【０１８７】
【化８５】
【０１８８】
【化８６】
【０１８９】
【化８７】
【０１９０】
【化８８】
【０１９１】
【化８９】
【０１９２】このようにして得られた試料を１Ａとし第
３層のマゼンタカプラーおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
９）の変わりに本発明の一般式（Ａ）の化合物に変え、
また色像安定剤（Ｃｐｄ−３）の変わりに本発明の一般
式（Ｂ）の化合物に変え、第Ｂ表に示すように組み合わ
せて共乳化した以外は、試料１Ａと同様にして他の試料
２Ａ〜１１Ａを作成した。添加量はそれぞれに対して等
モル置き換えした。なお比較化合物は実施例１と同じで
ある。これらを以下のように処理した。
３層のマゼンタカプラーおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
９）の変わりに本発明の一般式（Ａ）の化合物に変え、
また色像安定剤（Ｃｐｄ−３）の変わりに本発明の一般
式（Ｂ）の化合物に変え、第Ｂ表に示すように組み合わ
せて共乳化した以外は、試料１Ａと同様にして他の試料
２Ａ〜１１Ａを作成した。添加量はそれぞれに対して等
モル置き換えした。なお比較化合物は実施例１と同じで
ある。これらを以下のように処理した。
【０１９３】まず、各試料に感光計（富士写真フイルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度3200°K)を使用
し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調露光
を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０
ＣＭＳの露光量になるように行った。露光の終了した試
料は、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程および処
理組成の液を使用し、カラー現像のタンク容量の２倍補
充するまで連続処理（ランニングテスト）を実施した。
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度3200°K)を使用
し、センシトメトリー用３色分解フィルターの階調露光
を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０
ＣＭＳの露光量になるように行った。露光の終了した試
料は、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程および処
理組成の液を使用し、カラー現像のタンク容量の２倍補
充するまで連続処理（ランニングテスト）を実施した。
【０１９４】 処理工程 温 度 時 間 補充液* タンク容量 （ml） （リットル） カラー現像 35 ℃ ４５秒 １６１ １７ 漂白定着 30〜35℃ ４５秒 ２１５ １７ リンス 30〜35℃ ２０秒 − １０ リンス 30〜35℃ ２０秒 − １０ リンス 30〜35℃ ２０秒 ３５０ １０ 乾 燥 70〜80℃ ６０秒 ＊補充量は感光材料１m2あたり リンスはから、からへの３タンク向流方式とした。 各処理液の組成は以下の通りである。
【０１９５】 〔カラー現像液〕 タンク液 補充液 水 800ml 800ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 1.5g 2.0g 臭化カリウム 0.015g − トリエタノールアミン 8.0g 12.0g 塩化ナトリウム 1.4g − 炭酸カリウム 25 g 25 g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5.0g 7.0g Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン 4.0g 5.0g Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン・1Na 4.0g 5.0g 蛍光増白剤(WHITEX 4B、住友化学製) 1.0g 2.0g 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃） 10.05 10.45
【０１９６】 〔漂白定着液〕（タンク液と補充液は同じ） 水 400ml チオ硫酸アンモニウム（７０％） 100ml 亜硫酸ナトリウム 17 g エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55 g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5 g 臭化アンモニウム 40 g 水を加えて 1000ml ｐＨ（２５℃） 6.0
【０１９７】〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下)
以下)
【０１９８】このようにして色素像を形成した各試料を
褪色試験した。褪色防止効果の評価は、キセノンテスタ
ー（照度２０万ルックス）で１０日間曝射後の初濃度
１．０および０．５のマゼンタ濃度残存率で行なった。
得られた結果を第Ｂ表に示す。
褪色試験した。褪色防止効果の評価は、キセノンテスタ
ー（照度２０万ルックス）で１０日間曝射後の初濃度
１．０および０．５のマゼンタ濃度残存率で行なった。
得られた結果を第Ｂ表に示す。
【０１９９】
【表８】
【０２００】第Ｂ表の結果から本発明の化合物が添加さ
れた本発明の試料は、多層構成の感材においても実施例
１と同様に優れた効果を示すことがわかる。また、本発
明の試料はステイン色相に関しても良好な結果を得た。
れた本発明の試料は、多層構成の感材においても実施例
１と同様に優れた効果を示すことがわかる。また、本発
明の試料はステイン色相に関しても良好な結果を得た。
【０２０１】実施例３ 特開平２−８５４号公報に記載の実施例１、試料１０１
において、第９層のカプラーＣ−４を本発明のカプラー
Ｍ−１４、Ｍ−２７あるいはＭ−４１に変更し（添加量
はカプラーの現像主薬との反応部位で等量置き換え）、
第７層、第８層および第９層に本発明の一般式（Ａ）の
化合物Ａ−１、Ａ−５、Ａ−８あるいはＡ−３４を添加
し（添加量はそれぞれの層のカプラーに対して５モル
％）、さらに本発明の一般式（Ｂ）の化合物Ｂ−３、Ｂ
−１２、Ｂ−１８、Ｂ−２７あるいはＢ−３１を添加
（添加量はそれぞれの層のカプラーに対して５０モル
％）共乳化した以外は特開平２−８５４号公報、実施例
１、試料１０１と同様にして試料を調整した。これらの
試料を本発明の実施例２と同様な褪色試験を行なったと
ころ、本発明の試料は、優れた褪色防止効果を示した。
本発明はこの感光材料においても優れた褪色防止効果を
示すことがわかった。
において、第９層のカプラーＣ−４を本発明のカプラー
Ｍ−１４、Ｍ−２７あるいはＭ−４１に変更し（添加量
はカプラーの現像主薬との反応部位で等量置き換え）、
第７層、第８層および第９層に本発明の一般式（Ａ）の
化合物Ａ−１、Ａ−５、Ａ−８あるいはＡ−３４を添加
し（添加量はそれぞれの層のカプラーに対して５モル
％）、さらに本発明の一般式（Ｂ）の化合物Ｂ−３、Ｂ
−１２、Ｂ−１８、Ｂ−２７あるいはＢ−３１を添加
（添加量はそれぞれの層のカプラーに対して５０モル
％）共乳化した以外は特開平２−８５４号公報、実施例
１、試料１０１と同様にして試料を調整した。これらの
試料を本発明の実施例２と同様な褪色試験を行なったと
ころ、本発明の試料は、優れた褪色防止効果を示した。
本発明はこの感光材料においても優れた褪色防止効果を
示すことがわかった。
【０２０２】実施例４ 特開平１−１５８４３１号公報に記載の実施例２のカラ
ー写真感光材料の第６層および第７層において、カプラ
ーＥｘＭ−１、２を本発明のカプラーＭ−１４、Ｍ−３
５あるいはＭ−４８に変更し（添加量は等モル置き換
え）、本発明の一般式（Ａ）の化合物Ａ−１、Ａ−５、
Ａ−８あるいはＡ−３３を添加し（添加量はそれぞれの
層のカプラーに対して２５モル％）、褪色防止剤Ｃｐｄ
−９を本発明の一般式（Ｂ）の化合物Ｂ−３、Ｂ−１
２、Ｂ−２７、Ｂ−３１あるいはＢ−４２に変更し共乳
化した以外は特開平１−１５８４３１号公報、実施例２
と同様にして試料を調整した。これらの試料を本発明の
実施例２と同様な褪色試験を行なったところ、本発明の
試料は優れた褪色防止効果を示した。本発明はこの感光
材料においても優れた褪色防止効果を示すことがわかっ
た。
ー写真感光材料の第６層および第７層において、カプラ
ーＥｘＭ−１、２を本発明のカプラーＭ−１４、Ｍ−３
５あるいはＭ−４８に変更し（添加量は等モル置き換
え）、本発明の一般式（Ａ）の化合物Ａ−１、Ａ−５、
Ａ−８あるいはＡ−３３を添加し（添加量はそれぞれの
層のカプラーに対して２５モル％）、褪色防止剤Ｃｐｄ
−９を本発明の一般式（Ｂ）の化合物Ｂ−３、Ｂ−１
２、Ｂ−２７、Ｂ−３１あるいはＢ−４２に変更し共乳
化した以外は特開平１−１５８４３１号公報、実施例２
と同様にして試料を調整した。これらの試料を本発明の
実施例２と同様な褪色試験を行なったところ、本発明の
試料は優れた褪色防止効果を示した。本発明はこの感光
材料においても優れた褪色防止効果を示すことがわかっ
た。
【０２０３】
【発明の効果】本発明によって、発色現像処理して形成
される色素画像の色再現性が良く、マゼンタ色素画像の
高濃度域と特に低濃度域の光堅牢性が著しく改良され、
未露光部のステインが少ない褪色バランスのとれたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料が得られる。
される色素画像の色再現性が良く、マゼンタ色素画像の
高濃度域と特に低濃度域の光堅牢性が著しく改良され、
未露光部のステインが少ない褪色バランスのとれたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料が得られる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年５月１２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 （式中、Ａは単なる結合手、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）Ｑ−、
−Ｎ（Ｒ２７）−、−（Ｃ（Ｒ２８）（Ｒ２９））Ｔ−
または、連結基Ｌを表わす。
−Ｎ（Ｒ２７）−、−（Ｃ（Ｒ２８）（Ｒ２９））Ｔ−
または、連結基Ｌを表わす。
【化２】 Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ水素原子、脂肪族基、
芳香族基、複素環基、アシル基、スルホニル基、−Ｐ
（Ｒ３２）（Ｒ３３）、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ３３）
（Ｒ３４）またはシリル基を表わす。Ｒ２３およびＲ
２４はそれぞれ脂肪族基を表わし、Ｒ２５およびＲ２６
はそれぞれ置換基を表わす。ｍおよびｎは１〜３の整数
を表わす。ｍおよびｎが２以上の時、複数のＲ２５、Ｒ
２６はそれぞれ同一でも異なっても良い。Ｒ２１とＲ
３０、Ｒ２２とＲ３０、Ｒ２１とＲ２３、Ｒ２２とＲ
２４、Ｒ２３とＲ２５およびＲ２４とＲ２６は互いに結
合し、５〜８員環を形成していても良い。Ｂは−Ｏ−、
−Ｓ（Ｏ）Ｑ−または−Ｃ（Ｒ２８）（Ｒ２９）一を表
わし、Ｑは０，１又は２を表わす。Ｒ２７は水素原子、
脂肪族基、アシル基、スルホニル基、脂肪族オキシカル
ボニル基または芳香族オキシカルボニル基を表わす。Ｒ
２８およびＲ２９はそれぞれ水素原子、脂肪族基または
芳香族基を表わし、Ｔは１または２を表わす。Ｒ３０は
Ｒ２１と同義であり、Ｒ３１は置換基を表わし、Ｖは０
〜３の整数を表わし、Ｖが複数の時は、複数のＲ３１は
同一であっても異なっていても良い。Ｒ３２、Ｒ３３お
よびＲ３４はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキ
シ基または芳香族オキシ基を表わす。但し、Ｒ２１、Ｒ
２２およびＲ３０の少なくとも１つは水素原子であり、
かつ、少なくとも１つは水素原子ではない。）
芳香族基、複素環基、アシル基、スルホニル基、−Ｐ
（Ｒ３２）（Ｒ３３）、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ３３）
（Ｒ３４）またはシリル基を表わす。Ｒ２３およびＲ
２４はそれぞれ脂肪族基を表わし、Ｒ２５およびＲ２６
はそれぞれ置換基を表わす。ｍおよびｎは１〜３の整数
を表わす。ｍおよびｎが２以上の時、複数のＲ２５、Ｒ
２６はそれぞれ同一でも異なっても良い。Ｒ２１とＲ
３０、Ｒ２２とＲ３０、Ｒ２１とＲ２３、Ｒ２２とＲ
２４、Ｒ２３とＲ２５およびＲ２４とＲ２６は互いに結
合し、５〜８員環を形成していても良い。Ｂは−Ｏ−、
−Ｓ（Ｏ）Ｑ−または−Ｃ（Ｒ２８）（Ｒ２９）一を表
わし、Ｑは０，１又は２を表わす。Ｒ２７は水素原子、
脂肪族基、アシル基、スルホニル基、脂肪族オキシカル
ボニル基または芳香族オキシカルボニル基を表わす。Ｒ
２８およびＲ２９はそれぞれ水素原子、脂肪族基または
芳香族基を表わし、Ｔは１または２を表わす。Ｒ３０は
Ｒ２１と同義であり、Ｒ３１は置換基を表わし、Ｖは０
〜３の整数を表わし、Ｖが複数の時は、複数のＲ３１は
同一であっても異なっていても良い。Ｒ３２、Ｒ３３お
よびＲ３４はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキ
シ基または芳香族オキシ基を表わす。但し、Ｒ２１、Ｒ
２２およびＲ３０の少なくとも１つは水素原子であり、
かつ、少なくとも１つは水素原子ではない。）
【化３】 （式中、Ｒ４は脂肪族基、芳香族基、複素環基またはシ
リル基を表わす。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は
互いに同一でも異なっても良く、それぞれ水素原子、脂
肪族基、芳香族基、置換基を有するアミノ基、脂肪族チ
オ基、芳香族チオ基、ハロゲン原子、−ＣＯＯＲ４’ま
たは−ＯＲ４’を表わす。ここでＲ４’はＲ４と同義で
ある。−ＯＲ４’とその隣接位Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６
またはＲ６とＲ７が互いに結合して５員環、６員環また
はスピロ環を形成しても良い。）
リル基を表わす。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は
互いに同一でも異なっても良く、それぞれ水素原子、脂
肪族基、芳香族基、置換基を有するアミノ基、脂肪族チ
オ基、芳香族チオ基、ハロゲン原子、−ＣＯＯＲ４’ま
たは−ＯＲ４’を表わす。ここでＲ４’はＲ４と同義で
ある。−ＯＲ４’とその隣接位Ｒ４とＲ５、Ｒ５とＲ６
またはＲ６とＲ７が互いに結合して５員環、６員環また
はスピロ環を形成しても良い。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ水素原
子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、スルホ
ニル基、−Ｐ（Ｒ３２）（Ｒ３３）、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ
３３）（Ｒ３４）またはシリル基を表わす。Ｒ２３およ
びＲ２４はそれぞれ脂肪族基を表わし、Ｒ２５およびＲ
２６はそれぞれ置換基を表わす。ｍおよびｎは１〜３の
整数を表わす。ｍおよびｎが２以上の時、複数の
Ｒ２５、Ｒ２６はそれぞれ同一でも異なっても良い。Ｒ
２１とＲ３０、Ｒ２２とＲ３０、Ｒ２１とＲ２３、Ｒ
２２とＲ２４、Ｒ２３とＲ２５およびＲ２４とＲ２６は
互いに結合し、５〜８員環を形成していても良い。Ｂは
−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）Ｑ−または−Ｃ（Ｒ２８）
（Ｒ２９）−を表わし、Ｑは０，１又は２を表わす。Ｒ
２７は水素原子、脂肪族基、アシル基、スルホニル基、
脂肪族オキシカルボニル基または芳香族オキシカルボニ
ル基を表わす。Ｒ２８およびＲ２９はそれぞれ水素原
子、脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｔは１または２
を表わす。Ｒ３０はＲ２１と同義であり、Ｒ３１は置換
基を表わし、Ｖは０〜３の整数を表わし、Ｖが複数の時
は、複数のＲ３１は同一であっても異なっていても良
い。Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３３はそれぞれ脂肪族基、
芳香族基、脂肪族オキシ基または芳香族オキシ基を表わ
す。但し、Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ３０の少なくとも１
つは水素原子であり、かつ、少なくとも１つは水素原子
ではない。）
子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、スルホ
ニル基、−Ｐ（Ｒ３２）（Ｒ３３）、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ
３３）（Ｒ３４）またはシリル基を表わす。Ｒ２３およ
びＲ２４はそれぞれ脂肪族基を表わし、Ｒ２５およびＲ
２６はそれぞれ置換基を表わす。ｍおよびｎは１〜３の
整数を表わす。ｍおよびｎが２以上の時、複数の
Ｒ２５、Ｒ２６はそれぞれ同一でも異なっても良い。Ｒ
２１とＲ３０、Ｒ２２とＲ３０、Ｒ２１とＲ２３、Ｒ
２２とＲ２４、Ｒ２３とＲ２５およびＲ２４とＲ２６は
互いに結合し、５〜８員環を形成していても良い。Ｂは
−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）Ｑ−または−Ｃ（Ｒ２８）
（Ｒ２９）−を表わし、Ｑは０，１又は２を表わす。Ｒ
２７は水素原子、脂肪族基、アシル基、スルホニル基、
脂肪族オキシカルボニル基または芳香族オキシカルボニ
ル基を表わす。Ｒ２８およびＲ２９はそれぞれ水素原
子、脂肪族基または芳香族基を表わし、Ｔは１または２
を表わす。Ｒ３０はＲ２１と同義であり、Ｒ３１は置換
基を表わし、Ｖは０〜３の整数を表わし、Ｖが複数の時
は、複数のＲ３１は同一であっても異なっていても良
い。Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３３はそれぞれ脂肪族基、
芳香族基、脂肪族オキシ基または芳香族オキシ基を表わ
す。但し、Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ３０の少なくとも１
つは水素原子であり、かつ、少なくとも１つは水素原子
ではない。）
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】（式中、Ｒ４は脂肪族基、芳香族基、複素
環基またはシリル基を表わす。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８
およびＲ９は互いに同一でも異なっても良く、それぞれ
水素原子、脂肪族基、芳香族基、置換基を有するアミノ
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、ハロゲン原子、−Ｃ
ＯＯＲ４’または−ＯＲ４’を表わす。ここでＲ４’は
Ｒ４と同義である。−ＯＲ４’とその隣接位Ｒ４と
Ｒ５、Ｒ５とＲ６またはＲ６とＲ７が互いに結合して５
員環、６員環またはスピロ環を形成しても良い。）
環基またはシリル基を表わす。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８
およびＲ９は互いに同一でも異なっても良く、それぞれ
水素原子、脂肪族基、芳香族基、置換基を有するアミノ
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、ハロゲン原子、−Ｃ
ＯＯＲ４’または−ＯＲ４’を表わす。ここでＲ４’は
Ｒ４と同義である。−ＯＲ４’とその隣接位Ｒ４と
Ｒ５、Ｒ５とＲ６またはＲ６とＲ７が互いに結合して５
員環、６員環またはスピロ環を形成しても良い。）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３７】本発明の効果の点で式〔Ｍ−Ｉ〕〜〔Ｍ−
Ｖ〕で表わされるカプラー骨格のうち、特に好ましく
は、〔Ｍ−ＩＩ〕および〔Ｍ−ＨＩＩＩ〕であり、〔Ｍ
−ＩＩ〕の場合が最も好ましい。
Ｖ〕で表わされるカプラー骨格のうち、特に好ましく
は、〔Ｍ−ＩＩ〕および〔Ｍ−ＨＩＩＩ〕であり、〔Ｍ
−ＩＩ〕の場合が最も好ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４８】
【化１７】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７５】Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ水素原子、
脂肪族基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ベ
ンジル、オクチル、ドデシル、メトキシエチル、アリ
ル）、芳香族基（例えばフェニル、４−メトキシフェニ
ル）、複素環基（例えば２−テトラヒドロピラニル、２
−テトラヒドロチエニル）、アシル基（例えばアセチ
ル、ピバロイル、ミリストイル、ベンゾイル、３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル）、スルホ
ニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル）、−Ｐ（Ｒ３２）
（Ｒ３３）、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ３３）（Ｒ３４）およびシ
リル基（例えば、トリメチルシリル、ジメチル−ｔ−ブ
チルシリル、トリフェニルシリル）を表わす。ここでＲ
３２，Ｒ３３およびＲ３４は、脂肪族基（例えばメチ
ル、エチル、オクチル）芳香族基（例えば、フェニル、
４−ｔ−ブチルフェニル）、脂肪族オキシ基（例えば、
メトキシ、ｔ−ブトキシ、オクチルオキシ）または芳香
族オキシ基（例えばフェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ）を表わす。
脂肪族基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ベ
ンジル、オクチル、ドデシル、メトキシエチル、アリ
ル）、芳香族基（例えばフェニル、４−メトキシフェニ
ル）、複素環基（例えば２−テトラヒドロピラニル、２
−テトラヒドロチエニル）、アシル基（例えばアセチ
ル、ピバロイル、ミリストイル、ベンゾイル、３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル）、スルホ
ニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル）、−Ｐ（Ｒ３２）
（Ｒ３３）、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ３３）（Ｒ３４）およびシ
リル基（例えば、トリメチルシリル、ジメチル−ｔ−ブ
チルシリル、トリフェニルシリル）を表わす。ここでＲ
３２，Ｒ３３およびＲ３４は、脂肪族基（例えばメチ
ル、エチル、オクチル）芳香族基（例えば、フェニル、
４−ｔ−ブチルフェニル）、脂肪族オキシ基（例えば、
メトキシ、ｔ−ブトキシ、オクチルオキシ）または芳香
族オキシ基（例えばフェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ）を表わす。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７６】Ｒ２１、Ｒ２２および前述のＲ３０の少な
くとも１つは水素原子であり、かつ少なくとも１つは水
素原子であることはなく、水素原子ではない場合の置換
基として、本発明の効果の点で脂肪族基、アシル基、ス
ルホニル基、および−Ｐ（Ｏ）（Ｒ３３）（Ｒ３４）
（Ｒ３３あるいはＲ３４の一方が芳香族基でもう一方は
脂肪族オキシ基あるいは芳香族オキシ基）である場合が
好ましく、脂肪族基、アシル基およびスルホニル基であ
る場合が特に好ましい。
くとも１つは水素原子であり、かつ少なくとも１つは水
素原子であることはなく、水素原子ではない場合の置換
基として、本発明の効果の点で脂肪族基、アシル基、ス
ルホニル基、および−Ｐ（Ｏ）（Ｒ３３）（Ｒ３４）
（Ｒ３３あるいはＲ３４の一方が芳香族基でもう一方は
脂肪族オキシ基あるいは芳香族オキシ基）である場合が
好ましく、脂肪族基、アシル基およびスルホニル基であ
る場合が特に好ましい。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００９８】次に一般式（Ｂ）を詳細に述べる。式中、
Ｒ４は脂肪族基（例えばメチル、ｎ−ブチル、ｎ−オク
チル、ｎ−ヘキサデシル、エトキシエチル、３−フェノ
キシプロピル、ベンジル、ビニル、アリル）、芳香族基
（例えばフェニル、ナフチル）、複素環基（例えばピリ
ジル、テトラヒドロピラニル）またはシリル基（例えば
トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル）を表わ
す。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は互いに同一で
も異なってもよく、それぞれ、水素原子、脂肪族基（例
えばメチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｓｅｃ−ドデ
シル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−ヘキシル、ｔ−オ
クチル、ｔ−オクタデシル、α、α−ジメチルベンジ
ル、１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニル
ブチル、ビニル、アリル）、芳香族基（例えばフェニ
ル、ナフチル、ｐ−メトキシフェニル、２，４−ｔ−ブ
チルフェニル）、置換基を有するアミノ基（例えばアセ
チルアミノ、プロピルオニルアミノ、ベンズアミノ、Ｎ
−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ
ヘキシルアミノ、Ｎ−シクロヘキシルアミノ、Ｎ−（ｔ
−ブチル）アミノ、および置換基が閉環した含窒素複素
環基、例えばピペリジノ、１−ピペラジニル）、脂肪族
チオ基（例えばメチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｓｅｃ−
ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ドデシルチオ）、芳香族
チオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ハロゲ
ン原子（例えば塩素、臭素）、−ＣＯＯＲ’４（例えば
オクチルオキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノキシカルボニル）、または−Ｏ−Ｒ’４を表わす。
ここでＲ’４はＲ４と同義である。Ｒ４とＲ５が互いに
結合して５員環、６員環もしくはスピロ環を形成しても
よい。−ＯＲ４’とその隣接位Ｒ５とＲ６またはＲ６と
Ｒ７が互いに結合して５員環、６員環またはスピロ環を
形成してもよい。これらの環としては例えばクロマン
環、クマラン環、スピロクロマン環、スピロインダン環
があげられる。
Ｒ４は脂肪族基（例えばメチル、ｎ−ブチル、ｎ−オク
チル、ｎ−ヘキサデシル、エトキシエチル、３−フェノ
キシプロピル、ベンジル、ビニル、アリル）、芳香族基
（例えばフェニル、ナフチル）、複素環基（例えばピリ
ジル、テトラヒドロピラニル）またはシリル基（例えば
トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル）を表わ
す。Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は互いに同一で
も異なってもよく、それぞれ、水素原子、脂肪族基（例
えばメチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｓｅｃ−ドデ
シル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−ヘキシル、ｔ−オ
クチル、ｔ−オクタデシル、α、α−ジメチルベンジ
ル、１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニル
ブチル、ビニル、アリル）、芳香族基（例えばフェニ
ル、ナフチル、ｐ−メトキシフェニル、２，４−ｔ−ブ
チルフェニル）、置換基を有するアミノ基（例えばアセ
チルアミノ、プロピルオニルアミノ、ベンズアミノ、Ｎ
−メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ
ヘキシルアミノ、Ｎ−シクロヘキシルアミノ、Ｎ−（ｔ
−ブチル）アミノ、および置換基が閉環した含窒素複素
環基、例えばピペリジノ、１−ピペラジニル）、脂肪族
チオ基（例えばメチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｓｅｃ−
ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ドデシルチオ）、芳香族
チオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ハロゲ
ン原子（例えば塩素、臭素）、−ＣＯＯＲ’４（例えば
オクチルオキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノキシカルボニル）、または−Ｏ−Ｒ’４を表わす。
ここでＲ’４はＲ４と同義である。Ｒ４とＲ５が互いに
結合して５員環、６員環もしくはスピロ環を形成しても
よい。−ＯＲ４’とその隣接位Ｒ５とＲ６またはＲ６と
Ｒ７が互いに結合して５員環、６員環またはスピロ環を
形成してもよい。これらの環としては例えばクロマン
環、クマラン環、スピロクロマン環、スピロインダン環
があげられる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１０８】
【化６１】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１２０】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類（例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエ
チルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸の
エステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブ
チルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、
トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘ
キシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド）、アルコール類またはフェノール類（イソステアリ
ルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノー
ルなど）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブト
キシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラ
デカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブトル、ジ
エチルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％
のパラフィン類）、トリメシン酸エステル類（例えばト
リメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなどが挙げられる。また補助溶媒とし
て沸点が３０℃以上約１６０℃以下の有機溶媒（例え
ば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミド）を併用しても
よい。
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類（例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエ
チルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン酸の
エステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブ
チルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、
トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘ
キシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド）、アルコール類またはフェノール類（イソステアリ
ルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノー
ルなど）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブト
キシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラ
デカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブトル、ジ
エチルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％
のパラフィン類）、トリメシン酸エステル類（例えばト
リメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなどが挙げられる。また補助溶媒とし
て沸点が３０℃以上約１６０℃以下の有機溶媒（例え
ば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミド）を併用しても
よい。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１２２】本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤
を併用することができる。シアン、マゼンタ及び／又は
イエロー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノ
ン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはアシル化したエステル誘導体が代
表例として挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキ
シマト）ニッケル錯体および（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルジチオカルバマト）ニッケル錯体に代表される金属錯
体なども使用できる。
を併用することができる。シアン、マゼンタ及び／又は
イエロー画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノ
ン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマ
ラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはアシル化したエステル誘導体が代
表例として挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキ
シマト）ニッケル錯体および（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルジチオカルバマト）ニッケル錯体に代表される金属錯
体なども使用できる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１４７】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 水 ８００ｍ ｌ エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレン ホスホン酸 １．５ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン ５．５ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ、住友化学製） １ ．０ｇ 水を加えて １０００ｍ ｌ ｐＨ（２５℃） １０．０５
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１７３】
【化８０】
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１８６】
【化８４】
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０１９５】
Claims (2)
- 【請求項１】 ピラゾロアゾール型色素形成カプラーの
少なくとも１種、下記一般式（Ａ）で表わされる化合物
の少なくとも１種、および下記一般式（Ｂ）で表わされ
る化合物の少なくとも１種を同一層中に含有しているこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ａは単なる結合手、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）Q −、
−Ｎ（Ｒ27) −、−（Ｃ（Ｒ28)(Ｒ29))T −または、連
結基Ｌを表わす。 【化２】 Ｒ21およびＲ22は、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香
族基、複素環基、アシル基、スルホニル基、−Ｐ
（Ｒ32)(Ｒ33) 、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ33)(Ｒ34) またはシリ
ル基を表わす。Ｒ23およびＲ24はそれぞれ脂肪族基を表
わし、Ｒ25およびＲ26はそれぞれ置換基を表わす。ｍお
よびｎは１〜３の整数を表わす。ｍおよびｎが２以上の
時、複数のＲ25、Ｒ26はそれぞれ同一でも異なっても良
い。Ｒ21とＲ30、Ｒ22とＲ30、Ｒ21とＲ23、Ｒ22と
Ｒ24、Ｒ23とＲ25およびＲ24とＲ26は互いに結合し、５
〜８員環を形成していても良い。Ｂは−Ｏ−、−Ｓ
（Ｏ）Q −または−Ｃ（Ｒ28)(Ｒ29) −を表わし、Ｑは
０，１又は２を表わす。Ｒ27は水素原子、脂肪族基、ア
シル基、スルホニル基、脂肪族オキシカルボニル基また
は芳香族オキシカルボニル基を表わす。Ｒ28およびＲ29
はそれぞれ水素原子脂肪族基または芳香族基を表わし、
Ｔは１または２を表わす。Ｒ30はＲ21と同義であり、Ｒ
31は置換基を表わし、Ｖは０〜３の整数を表わし、Ｖが
複数の時は、複数のＲ31は同一であっても異なっていて
も良い。Ｒ32、Ｒ33およびＲ34はそれぞれ脂肪族基、芳
香族基脂肪族オキシ基または芳香族オキシ基を表わす。
但し、Ｒ21、Ｒ22およびＲ30の少なくとも１つは水素原
子であり、かつ、少なくとも１つは水素原子ではな
い。） 【化３】 （式中、Ｒ4 は脂肪族基、芳香族基、複素環基またはシ
リル基を表わす。Ｒ5、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は
互いに同一でも異なっても良く、それぞれ水素原子、脂
肪族基、芳香族基、置換基を有するアミノ基、脂肪族チ
オ基、芳香族チオ基、ハロゲン原子、−ＣＯＯＲ4 ’ま
たは−ＯＲ4 ’を表わす。ここでＲ4 ’はＲ4 と同義で
ある。Ｒ4 とＲ5 、Ｒ5 とＲ6 またはＲ6 とＲ7 が互い
に結合して５員環６員環またはスピロ環を形成しても良
い。） - 【請求項２】 前記一般式（Ａ）で表わされる化合物が
下記一般式（Ａ−Ｉ）で表わされる化合物であることを
特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 【化４】 （式中、Ａ、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、
ｍ、ｎは、一般式（Ａ）のそれぞれと同義である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25013691A JPH0643612A (ja) | 1991-06-25 | 1991-06-25 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25013691A JPH0643612A (ja) | 1991-06-25 | 1991-06-25 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0643612A true JPH0643612A (ja) | 1994-02-18 |
Family
ID=17203365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25013691A Pending JPH0643612A (ja) | 1991-06-25 | 1991-06-25 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0643612A (ja) |
-
1991
- 1991-06-25 JP JP25013691A patent/JPH0643612A/ja active Pending
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