JPH051146A - ポリアミド樹脂およびその樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】１）式１ 【化１】 で表されるジアミンと芳香族ジカルボン酸類とを、有機
溶媒中で重縮合させることにより得られるポリアミドお
よびその製造方法。 ２）ポリマーの分子末端を封止した熱安定性良好な、式
１のジアミンからのポリアミドおよびその製造方法。 ３）式１のジアミンからのポリアミド１００重量部と、
ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維または芳
香族ポリアミド繊維５〜１００重量部からなる樹脂組成
物。 【効果】 耐熱性、熱安定性に優れた溶融成形可能なポ
リアミドが得られた。また、寸法安定性、機械物性、加
工性に優れたポリアミド樹脂組成物が得られた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高耐熱性の溶融成形可
能な新規な芳香族ポリアミドに関する。

【０００２】さらに、寸法安定性、機械的特性に優れ、
しかも加工性に優れた、新規な芳香族ポリアミド樹脂組
成物に関する。

【０００３】

【従来の技術】従来より、芳香族ジアミンまたは芳香族
ジイソシアナートと、芳香族ジカルボン酸またはその誘
導体とを反応させて得られる芳香族ポリアミドは、種々
の優れた物性や良好な耐熱性のため、今後も耐熱性が要
求される分野に広く用いられることが期待されている。

【０００４】しかしながら、従来開発されてきた芳香族
ポリアミドは、優れた機械特性、耐熱性を有したものが
多くあるものの、何れも成形加工性に乏しく、また吸水
率が高いという欠点を有していた。

【０００５】例えば、式（１０）

【０００６】

【化１０】 で表されるような基本骨格からなる芳香族ポリアミド
（デュポン社製品：商標Kevlar）は、難燃性、耐熱性、
高張力・高弾性率等の優れた特性を有している。しか
し、この芳香族ポリアミドは明瞭なガラス転移温度を有
さず、熱分解温度が４３０℃程度であり、加工温度と熱
分解温度が近接しているので、成形材料として用いるに
は加工が難しいという欠点があった。そのため、湿式紡
糸法による繊維、パルプ等の分野に利用されているに過
ぎない。また、吸水率が４．５％と高く、電気・電子部
品用基材として用いるには、寸法安定性、絶縁性、ハン
ダ耐熱性等の点に悪影響を与えることは明白である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、芳香
族ポリアミドが本来有する優れた耐熱性に加え、優れた
加工性と低吸水性の芳香族ポリアミドおよびその製造方
法を提供することである。

【０００８】さらに、上記芳香族ポリアミドの機械的強
度、寸法安定性を改善し、さらに加工性に優れた新規樹
脂組成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の課
題を達成するため鋭意検討した結果、所望の性能を有す
る新規な芳香族ポリアミドおよびその樹脂組成物を見い
だし、本発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明の代表的なものは、 （１）式（１１）

【００１１】

【化１１】 （式中、Ｘは縮合多環式芳香族基または式（１２）

【００１２】

【化１２】 からなる群より選ばれた１種または２種以上の基であ
る。ただし、Ｙは直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂
−、−ＣＯ−、−ＣＨ₂ −、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −または
−Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ −であり、Ｒは炭素数１〜４のアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン基またはフェニル基、ａ
は０、１または２、ｂは０または１〜４の整数を表す。
また、ｎは１〜１０００の整数を表す。）で表される芳
香族ポリアミド。 （２）式（１３）

【００１３】

【化１３】 で表されるビス［４−｛４−（４−アミノフェノキシ）
フェノキシ｝フェニル］スルホンと、芳香族ジカルボン
酸類とを、有機溶媒中で重縮合させることにより得られ
ることを特徴とする、式（１１）の芳香族ポリアミドの
製造方法、（３）式（１１）で表される繰り返し単位を
基本骨格として有し、一価のアミンもしくは一価のカル
ボン酸またはカルボン酸誘導体を用いてポリマーの分子
末端を封止した、熱安定性良好な芳香族ポリアミドおよ
びその製造方法、および（４）式（１１）で表される芳
香族ポリアミド１００重量部と、繊維状補強材５ないし
１００重量部とよりなる芳香族ポリアミド樹脂組成物、
である。

【００１４】本発明の芳香族ポリアミドは、ジアミン成
分として式（１３）で表されるジアミン、すなわち、ビ
ス［４−｛４−（４−アミノフェノキシ）フェノキシ｝
フェニル］スルホンを用い、これと芳香族ジカルボン酸
またはその誘導体とを重合させて得られる。さらに本発
明の芳香族ポリアミド樹脂組成物は、本発明の芳香族ポ
リアミドに繊維状補強材を加えることにより得られる。
すなわち、本発明の芳香族ポリアミドおよびその樹脂組
成物は、ビス［４−｛４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェノキシ｝フェニル］スルホンをジアミン成分として用
いることを特徴とし、本来、芳香族ポリアミドの有する
耐熱性に加え、優れた加工性を併せ持つ、熱可塑性の芳
香族ポリアミドおよびその樹脂組成物である。

【００１５】上記した芳香族ポリアミドおよび樹脂組成
物は、優れた耐熱性に加え熱可塑性であるために、押出
成形、射出成形が可能であり、宇宙・航空機用基材、電
気・電子部品用基材として、さらにまた溶融紡糸法によ
る高強度の高耐熱性繊維の原料などとして多目的用途に
活用が期待でき、極めて有用である。

【００１６】なお、本発明の芳香族ポリアミドは前記の
ジアミンを原料として用いる芳香族ポリアミドである
が、この芳香族ポリアミドの良好な物性を損なわない範
囲で、他のジアミンを混合して使用することもできる。

【００１７】混合して使用できるジアミンとしては、例
えば、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミ
ン、ｐ−アミノベンジルアミン、２−クロロ−１，２−
フェニレンジアミン、４−クロロ−１，２−フェニレン
ジアミン、２，３−ジアミノトルエン、２，４−ジアミ
ノトルエン、２，５−ジアミノトルエン、２，６−ジア
ミノトルエン、３，４−ジアミノトルエン、２−メトキ
シ−１，４−フェニレンジアミン、４−メトキシ−１，
２−フェニレンジアミン、４−メトキシ−１，３−フェ
ニレンジアミン、ベンジジン、３，３’−ジクロロベン
ジジン、３，３’−ジメチルベンジジン、３，３’−ジ
メトキシベンジジン、３，３’−ジアミノジフェニルエ
ーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミ
ノジフェニルスルフィド、３，４’−ジアミノジフェニ
ルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィ
ド、３，３’−ジアミノジフェニルスルホキシド、３，
４’−ジアミノジフェニルスルホキシド、４，４’−ジ
アミノジフェニルスルホキシド、３，３’−ジアミノジ
フェニルスルホン、３，４’−ジアミノジフェニルスル
ホン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，
３’−ジアミノ ベンゾフェノン、３．４’−ジアミノ
ベンゾフェノン、４．４’−ジアミノ ベンゾフェノ
ン、３．３’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−
ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェ
ニル］メタン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル］メタン、１，１−ビス［４−（３−アミノフェ
ノキシ）フェニル］エタン、１，１−ビス［４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル］エタン、１，２−ビス
［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］エタン、
１，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル］エタン、２，２−ビス［４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス
［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］ブタン、
２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル］ブタン、２，２−ビス［４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフル
オロプロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル］−１，１，１，３，３，３−ヘキサフ
ルオロプロパン、１，３−ビス（３−アミノフェニキ
シ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェニキシ）
ベンゼン、１，４−ビス（３−アミノフェニキシ）ベン
ゼン、１，４−ビス（４−アミノフェニキシ）ベンゼ
ン、４，４’−（３−アミノフェニキシ）ビフェニル、
４，４’−ビス（４−アミノフェニキシ）ビフェニル、
ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］ケト
ン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ケ
トン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］
スルフィド、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル］スルフィド、ビス［４−（３−アミノフェノキ
シ）フェニル］スルホキシド、ビス［４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル］スルホキシド、ビス［４−（３
−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス
［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］エーテル、
ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］エーテ
ル、１，４−ビス［４−（３−アミノフェノキシ）ベン
ゾイル］ベンゼン、１，３−ビス［４−（３−アミノフ
ェノキシ）ベンゾイル］ベンゼン、４，４’−ビス［３
−（４−アミノフェノキシ）ベンゾイル］ジフェニルエ
ーテル、４，４’−ビス［３−（３−アミノフェノキ
シ）ベンゾイル］ジフェニルエーテル、４，４’−ビス
［４−（４−アミノ−α，α−ジメチルベンジル）フェ
ノキシ］ベンゾフェノン、４，４’−ビス［４−（４−
アミノ−α，α−ジメチルベンジル）フェノキシ］ジフ
ェニルスルホン、ビス［４−｛４−（４−アミノフェノ
キシ）フェノキシ｝フェニル］ケトン、ビス［４−｛４
−（４−アミノフェノキシ）フェノキシ｝フェニル］ス
ルホン、１，４−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）
−α，α−ジメチルベンジル］ベンゼン、１，３−ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）−α，α−ジメチルベ
ンジル］ベンゼン等があげられ、また、これらは単独あ
るいは２種以上混合して使用される。

【００１８】本発明の芳香族ポリアミドを製造する方法
は特に制限がないが、例えば、請求項２〜４に記載の方
法が採用できる。この方法で使用される芳香族ジアミン
は、ビス［４−｛４−（４−アミノフェノキシ）フェノ
キシ｝フェニル］スルホンである。また、使用される芳
香族ジカルボン酸類としては、請求項３の方法では、芳
香族ジカルボン酸が用いられる。例えば、前記式中のａ
が０の場合はフタル酸、メチルフタル酸類、エチルフタ
ル酸類、メトキシフタル酸類、エトキシフタル酸類、ク
ロロフタル酸類、ブロモフタル酸類、イソフタル酸類、
メチルイソフタル酸類、エチルイソフタル酸類、メトキ
シイソフタル酸類、エトキシイソフタル酸類、クロロイ
ソフタル酸類、ブロモイソフタル酸類、テレフタル酸
類、メチルテレフタル酸類、エチルテレフタル酸類、メ
トキシテレフタル酸類、エトキシテレフタル酸類、クロ
ロテレフタル酸類、ブロモテレフタル酸類などがあげら
れる。また、ａが１または２の場合は、２，２’−ビフ
ェニルジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン
酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，
４’−ジフェニルスルフィドジカルボン酸、４，４’−
ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルス
ルホンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジカ
ルボン酸、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）−
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンなど
があげられる。また、前記式中のＸが縮合多環式芳香族
基の場合は、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，３
−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸などがあげられる。これらの芳香族ジカルボン酸
は、単独または２種以上混合して用いられる。

【００１９】また、請求項２の方法では、芳香族ジカル
ボン酸ジハライドが用いられる。例えば、前記の芳香族
ジカルボン酸のジハライド、すなわち芳香族ジカルボン
酸ジクロリド、芳香族ジカルボン酸ジブロミドなどがあ
げられる。これらの芳香族ジカルボン酸ジハライドは、
単独または２種以上混合して用いられる。

【００２０】また、請求項４の方法では、芳香族ジカル
ボン酸ジアルキルエステルおよび／または芳香族ジカル
ボン酸ジアリルエステルが用いられる。例えば、前記の
芳香族ジカルボン酸のそれぞれ、炭素数１〜１０のジア
ルキルエステル、ジフェニルエステル、ジ（フルオロフ
ェニル）エステル、ジ（クロロフェニル）エステル、ジ
（ブロモフェニル）エステル、ジ（メチルフェニル）エ
ステル、ジ（エチルフェニル）エステル、ジ（プロピル
フェニル）エステル、ジ（イソプロピルフェニル）エス
テル、ジ（ブチルフェニル）エステル、ジ（イソブチル
フェニル）エステル、ジ（ｔ−ブチルフェニル）エステ
ル、ジ（メトキシフェニル）エステル、ジ（エトキシフ
ェニル）エステル、ジ（ニトロフェニル）エステル、ジ
（フェニルフェニル）エステル、ジナフチルエステルな
どがあげられる。これらの芳香族ジカルボン酸ジエステ
ルは、単独または２種以上混合して用いられる。

【００２１】上記のジアミン成分と芳香族ジカルボン酸
またはその誘導体は、溶媒中で重合させる。使用される
溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、ジ
メチルスルホキシド、ジメチルスルホン、スルホラン、
テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルアミド、ピリ
ジン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、
２，４−ルチジン、２，６−ルチジン、キノリン、イソ
キノリン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ト
リブチルアミン、トリペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、１，１，１−トリクロ
ロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロ
エチレン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、テト
ラクロロエチレン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、ア
セトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソプロピ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラ
ン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、アニソ
ール、フェネトール、ベンジルエーテル、フェニルエー
テル、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシ
エチル）エーテル、１，２−ビス（２−メトキシエトキ
シ）エタン、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−
キシレン、ｐ−キシレン、ジフェニル、ターフェニル、
塩化ベンジル、ニトロベンゼン、２−ニトロトルエン、
３−ニトロトルエン、４−ニトロトルエン、クロロベン
ゼン、２−クロロトルエン、３−クロロトルエン、４−
クロロトルエン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロ
ベンゼン、ブロモベンゼン、フェノール、ｏ−クレゾー
ル、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，３−キシレ
ノール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノー
ル、２，６−キシレノール、３，４−キシレノール、
３，５−キシレノール、ｏ−クロロフェノール、ｐ−ク
ロロフェノール、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、
ｔ−ブタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコ
ール、水等が挙げられる。また、これらの溶媒は、反応
原料モノマーの種類および重合手法により、単独または
２種以上混合して使用しても差し支えない。

【００２２】反応原料のモノマーとして芳香族ジカルボ
ン酸ジハライドを用いる場合、通常、脱ハロゲン化水素
剤が併用される。使用される脱ハロゲン化水素剤として
は、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピ
ルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベ
ンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−メ
チルピロリジン、Ｎ−エチルピロリジン、Ｎ−メチルピ
ペリジン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、Ｎ−エチルモルホリン、ピリジン、α−ピコリン、
β−ピコリン、γ−ピコリン、２，４−ルチジン、２，
６−ルチジン、キノリン、イソキノリン、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化リチ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、
炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、酸化カルシウム、酸化リチウム、酢酸ナトリウム、
酢酸カリウム、エチレンオキシド、プロピレンオキシド
等が挙げられる。

【００２３】また、反応原料モノマーとして芳香族ジカ
ルボン酸を用いる場合は、通常、縮合剤が用いられる。
使用される縮合剤としては、無水硫酸、塩化チオニル、
亜硫酸エステル、塩化ピクリル、五酸化リン、オキシ塩
化リン、亜リン酸エステル−ピリジン系縮合剤、トリフ
ェニルホスフィン−ヘキサクロロエタン系縮合剤、プロ
ピルリン酸無水物−Ｎ−メチル−２−ピロリドン系縮合
剤等が挙げられる。

【００２４】反応温度は、重合手法、溶媒の種類により
異なるが、通常３００℃以下である。

【００２５】反応圧力は特に限定されず常圧で十分実施
できる。

【００２６】反応時間は、反応原料モノマーの種類、重
合手法、溶媒の種類、脱ハロゲン化水素剤の種類、縮合
剤の種類及び反応温度により異なるが、通常、式（１
１）で表される芳香族ポリアミドの生成が完了するに十
分な時間、反応させる。通常、１０分〜２４時間で十分
である。

【００２７】このような反応ににより式（１１）で表さ
れる繰り返し単位を有する芳香族ポリアミドが得られ
る。

【００２８】すなわち、従来、芳香族ポリアミドの合成
法として公知の低温溶液重縮合法、直接重縮合法等のど
の手法によっても、本発明の芳香族ポリアミドを得るこ
とができる。

【００２９】なお、本発明の芳香族ポリアミドは、反応
原料モノマーとして、ビス［４−｛４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェノキシ｝フェニル］スルホンと芳香族ジ
カルボン酸または芳香族ジカルボン酸ジハライドのよう
な芳香族ジカルボン酸誘導体を用いるところに特徴を有
するものである。

【００３０】しかしながら、芳香族ポリアミドの熱安定
性および成形性を向上させるために、一価のカルボン酸
またはカルボン酸誘導体もしくは一価のアミンを用い
て、ポリマー分子の末端をキャップしたものであっても
何ら差し支えない。

【００３１】このような芳香族ポリアミドは、前記式
（１３）のビス［４−｛４−（４−アミノフェノキシ）
フェノキシ｝フェニル］スルホンを主成分とする芳香族
ジアミンと芳香族ジカルボン酸またはジルボン酸誘導体
を、一価のカルボン酸またはカルボン酸誘導体、または
一価のアミンの共存下に反応させることによって得られ
る。

【００３２】すなわち、芳香族ジカルボン酸またはジル
ボン酸誘導体の一部を芳香族および／または脂肪族およ
び／または脂環式モノカルボン酸またはモノカルボン酸
ハライドのようなモノカルボン酸誘導体で、またジアミ
ン成分の一部が芳香族および／または脂肪族および／ま
たは脂環式モノアミンで置き換えて製造する。

【００３３】これらの方法で使用されるモノカルボン酸
としては、安息香酸、クロロ安息香酸類、ブロモ安息香
酸類、メチル安息香酸類、エチル安息香酸類、メトキシ
安息香酸類、エトキシ安息香酸類、ニトロ安息香酸類、
アセチル安息香酸類、アセトキシ安息香酸類、ヒドロキ
シ安息香酸類、ビフェニルカルボン酸類、ベンゾフェノ
ンカルボン酸類、ジフェニルエーテルカルボン酸類、ジ
フェニルスルフィドカルボン酸類、ジフェニルスルホン
カルボン酸類、２，２−ジフェニルプロパンカルボン酸
類、２，２−ジフェニル−１，１，１，３，３，３−ヘ
キサフルオロプロパンカルボン酸類、ナフタレンカルボ
ン酸類、酢酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ
酢酸、フルオロ酢酸、ジフルオロ酢酸、トリフルオロ酢
酸、ニトロ酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロ
ン酸、シクロヘキサンカルボン酸等があげられる。これ
らのモノカルボン酸は単独または２種以上混合して用い
られる。

【００３４】また、モノカルボン酸ハライドとしては、
例えば、前記のモノカルボン酸の酸クロリド、酸ブロミ
ド等があげられる。これらのモノカルボン酸ハライドは
単独または２種以上混合して用いられる。

【００３５】また、モノカルボン酸エステルとしては、
例えば、前記のモノカルボン酸の炭素数１〜１０のアル
キルエステル、フェニルエステル、フルオロフェニルエ
ステル、クロロフェニルエステル、ブロモフェニルエス
テル、メチルフェニルエステル、エチルフェニルエステ
ル、プロピルフェニルエステル、イソプロピルフェニル
エステル、ブチルフェニルエステル、イソブチルフェニ
ルエステル、ｔ−ブチルフェニルエステル、メトキシフ
ェニルエステル、エトキシフェニルエステル、ニトロフ
ェニルエステル、フェニルフェニルエステル、ナフチル
エステル等があげられる。これらのモノカルボン酸エス
テルは、単独または２種以上混合して用いられる。

【００３６】用いられるモノカルボン酸類の量は、芳香
族ジアミン１モル当り０．００１〜１．０モルである。
０．００１モル未満では、高温成形時に粘度の上昇がみ
られ、成形加工性低下の原因となる。また、１．０モル
を越えると機械的特性が低下する。好ましい使用量は、
０．０１〜０．５モルの割合である。

【００３７】また、一価のアミンを使用する場合は、例
えば、アニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ
−トルイジン、２，３−キシリジン、２，４−キシリジ
ン、２，５−キシリジン、２，６−キシリジン、３，４
−キシリジン、３，５−キシリジン、ｏ−クロロアニリ
ン、ｍ−クロロアニリン、ｐ−クロロアニリン、ｏ−ブ
ロモアニリン、ｍ−ブロモアニリン、ｐ−ブロモアニリ
ン、ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニトロアニリン、ｐ−ニ
トロアニリン、ｏ−アニシジン、ｍ−アニシジン、ｐ−
アニシジン、ｏ−フェネチジン、ｍ−フェネチジン、ｐ
−フェネチジン、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフ
ェノール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノベンズア
ルデヒド、ｍ−アミノベンズアルデヒド、ｐ−アミノベ
ンズアルデヒド、ｏ−アミノベンゾニトリル、ｍ−アミ
ノベンゾニトリル、ｐ−アミノベンゾニトリル、２−ア
ミノビフェニル、３−アミノビフェニル、４−アミノビ
フェニル、２−アミノフェニルフェニルエーテル、３−
アミノフェニルフェニルエーテル、４−アミノフェニル
フェニルエーテル、２−アミノベンゾフェノン、３−ア
ミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、２−
アミノフェニルフェニルスルフィド、３−アミノフェニ
ルフェニルスルフィド、４−アミノフェニルフェニルス
ルフィド、２−アミノフェニルフェニルスルホン、３−
アミノフェニルフェニルスルホン、４−アミノフェニル
フェニルスルホン、α−ナフチルアミン、β−ナフチル
アミン、１−アミノ−２−ナフトール、２−アミノ−１
−ナフトール、４−アミノ−１−ナフトール、５−アミ
ノ−１−ナフトール、５−アミノ−２−ナフトール、７
−アミノ−２−ナフトール、８−アミノ−１−ナフトー
ル、８−アミノ−２−ナフトール、１−アミノアントラ
セン、２−アミノアントラセン、９−アミノアントラセ
ン、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジ
エチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミ
ン、ジブチルアミン、イソブチルアミン、ジイソブチル
アミン、ペンチルアミン、ジペンチルアミン、ベンジル
アミン、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、
シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン等があげ
られる。これらモノアミンは単独または２種以上混合し
て用いられる。

【００３８】用いられるモノアミンの量は、芳香族ジカ
ルボン酸類１モル当り０．００１〜１．０モルである。
０．００１モル未満では、高温成形時に粘度の上昇がみ
られ、成形加工性低下の原因となる。また、１．０モル
を越えると機械的特性が低下する。好ましい使用量は、
０．０１〜０．５モルの割合である。

【００３９】本発明の芳香族ポリアミドおよびその樹脂
組成物は溶融成形に供することが可能である。この場
合、本発明の目的を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹
脂を目的に応じて適当量配合することも可能である。配
合することにできる熱可塑性樹脂としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアリレー
ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエー
テルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエー
テルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドイ
ミド、ポリエーテルイミド、変性ポリフェニレンオキシ
ドなどがあげられる。また、熱硬化性樹脂または充填材
を、発明の目的を損なわない程度で配合することも可能
である。熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂等があげられる。充填材としては、グラファイ
ト、カーボランダム、ケイ石粉、二硫化モリブデン、フ
ッ素樹脂等の耐摩耗性向上材、ガラス繊維、カーボン繊
維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、カーボンウィスカ
ー、アスベスト、金属繊維、セラミック繊維等の補強
材、三酸化アンチモン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシ
ウム等の難燃向上材、クレー、マイカなどの電気的特性
向上材、アスベスト、シリカ、グラファイトなどの耐ト
ラッキング向上材、硫酸バリウム、シリカ、メタケイ酸
カルシウム等の耐酸性向上材、鉄粉、亜鉛粉、アルミニ
ウム粉、銅粉等の熱伝導度向上材、その他ガラスビー
ズ、タルク、ケイ藻土、アルミナ、シラスバルン、水和
アルミナ、金属酸化物、着色料等である。

【００４０】本発明に用いられる繊維状補強材としては
種々のものが用いられ、例えばガラス繊維、炭酸繊維、
チタン酸カリウム繊維、芳香族ポリアミド繊維、炭化ケ
イ素繊維、アルミナ繊維、ボロン繊維、セラミック繊維
等が挙げられるが、特に好ましく用いられるのは、ガラ
ス繊維、炭酸繊維、チタン酸カリウム繊維、芳香族ポリ
アミド繊維である。

【００４１】本発明に用いられるガラス繊維は、溶融ガ
ラスを種々の方法にて延伸しながら急冷し、所定の直径
の細い繊維状としたものであり。単繊維同志を集束剤で
集束させたストランド、ストランドを均一に引き揃えて
束にしたロービング等を意味しており、本発明にはいず
れも使用できる。ガラス繊維は、本発明の基材樹脂と親
和性をもたせるために、アミノシラン、エポキシシラン
などのシランカップリング剤、クロミッククロライド、
その他目的に応じた表面処理剤を使用することができ
る。本発明におけるガラス繊維の長さは得られる成形品
の物性および成形品製造時の作業性に大きく影響する。
一般にはガラス繊維長が大となると、成形品の物性は向
上するが、逆に成形品製造時の作業性が悪くなる。この
ため、ガラス繊維の長さが本発明においては０．１〜６
mm、好ましくは０．３〜４mmの範囲にあるものが、成形
品の物性および作業性のバランスがとれているので好ま
しい。

【００４２】また本発明で使用される炭素繊維とは、ポ
リアクリルニトリル、石油ピッチ等を主原料とし、炭化
して得られる高弾性、高強度繊維を示す。本発明ではポ
リアクリルニトリル系、石油ピッチ系のいずれも使用で
きる。炭素繊維は補強効果および混合性などにより、適
当な直径と適当なアスペクト比（長さ／直径の比）を有
するものを用いる。炭素繊維の直径は、通常５〜２０μ
ｍ、特に８〜１５μｍ程度のものが好ましい。またアス
ペクト比は１〜６６００、特に補強効果および混合性に
より、１００〜３５０程度が好ましい。アスペクト比が
小さいと補強効果がなく、またアスペクト比が大きいと
混合性が悪くなり、良好な成形品が得られない。また炭
素繊維の表面を種々の処理剤、例えばエポキシ樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール
樹脂等で処理したもの、その他目的に応じ公知の表面処
理剤を使用したものも用いられる。

【００４３】また本発明で使用されるチタン酸カリウム
繊維は高強度繊維（ウィスカー）の一種であり、化学組
成としてＫ₂ Ｏ・６ＴｉＯ₂ 、Ｋ₂ Ｏ・６ＴｉＯ₂ ・１
／２Ｈ₂ Ｏを基本とする針状結晶であり、代表的融点は
１３００〜１３５０℃である。平均繊維長は５〜５０μ
ｍ、平均繊維径は０．０５〜１．０μｍのものが適用さ
れるが、平均繊維長は２０〜３０μｍ、平均繊維径は
０．１〜０．３μｍのものが好ましい。チタン酸カリウ
ム繊維は通常無処理でも使用しうるが、本発明の基材樹
脂と親和性をもたせるために、アミノシラン、エポキシ
シランなどのシランカップリング剤、クロミッククロラ
イド、その他目的に応じた表面処理剤を使用することが
できる。

【００４４】また本発明で使用される芳香族ポリアミド
繊維は比較的新しく開発された耐熱性有機繊維であり、
多くのユニークな特性を生かして各分野への展開が期待
されている。例えば代表的な例として次のような構造式
などからなるものが挙げられ、少なくともこれらの１種
または２種以上の混合物が用いられる。

【００４５】（１）式（１４）

【００４６】

【化１４】 （２）式（１５）

【００４７】

【化１５】 （３）式（１６）

【００４８】

【化１６】 その他オルト、メタ、パラ位の構造異性により各種骨格
の芳香族ポリアミド繊維があるが、中でも式（１４）の
パラ位−パラ位結合のものは軟化点および融点が高く耐
熱性有機繊維として本発明で最も好ましい。

【００４９】ガラス繊維および炭酸繊維においては、５
重量部以下では本発明の特徴とするガラス繊維または炭
酸繊維特有の補強効果は得られない。また逆に１００重
量部以上使用すると、組成物の成形時の流動性が悪くな
り満足な成形品を得ることが困難となる。チタン酸カリ
ウム繊維においては５重量部以下では、本発明の特徴と
する高温時の機械特性の改良が不十分である。また逆に
その量が多くなると溶融混合での分散が不十分になり、
更には流動性が低くなり、通常の条件での成形が困難と
なり、好ましくない。好ましい使用量は１０〜１００重
量部である。芳香族ポリアミド繊維においては５重量部
以下では、本発明の特徴とする成形加工性および機械強
度の優れた組成物は得られない。また１００重量部以上
使用すると、組成物の成形時の流動性は悪くなり満足な
成形品を得ることが困難となる。好ましい使用量は１０
〜５０重量部である。

【００５０】本発明の芳香族ポリアミドを用いた樹脂組
成物は、通常公知の方法により製造できるが特に次に示
す方法が好ましい。

【００５１】（１）芳香族ポリアミド粉末は、繊維状補
強材を乳鉢、ヘンシェルミキサー、ドラムブレンダー、
タンブラーブレンダー、ボールミル、リボンブレンダー
などを利用して予備混合し、ついで通常公知の溶融混合
機、熱ロールなどで混練した後ペレットまたは粉状にす
る。

【００５２】（２）芳香族ポリアミド粉末を予め有機溶
媒に溶解または懸濁させ、この溶液あるいは懸濁液に繊
維状補強材を浸漬し、しかる後、溶媒を熱風オーブン中
で除去した後、ペレット状または粉状にする。この場
合、溶媒として例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、
１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチ
ル）エーテル、１，２−ビス（２−メトキシエトキシ）
エタン、ビス［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］
エーテル、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキサン、
１，４−ジオキサン、ピリジン、ピコリン、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルスルホン、テトラメチル尿素、ヘ
キサメチルホスホルアミド等があげられる。またこれら
の有機溶剤は、単独でもあるいは２種以上混合しても差
し支えない。

【００５３】本発明の芳香族ポリアミド樹脂組成物は、
射出成形法、押出成形法、圧縮成形法、回転成形法など
の公知の成形法により成形され実用に供される。

【００５４】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明の
芳香族ポリアミドの製造例および得られた芳香族ポリア
ミドの特性と性能を、詳細に説明する。

【００５５】なお、例中で各種物性の測定は次の方法に
よった。

【００５６】対数粘度：ポリアミド粉末０．５０ｇをヘ
キサメチルリン酸トリアミド１００mlに溶解させた後、
３５℃において測定した。

【００５７】ガラス転移温度（Ｔｇ）：ＤＳＣ（島津Ｄ
Ｔ−４０シリーズ、ＤＳＣ−４１Ｍ）により測定。

【００５８】５％重量減少温度：空気中でＤＴＡ−ＴＧ
（島津ＤＴ−４０シリーズ、ＤＴＧ−４ＯＭ）により測
定。

【００５９】溶融粘度：島津高化式フローテスターＣＦ
Ｔ５００Ａにより荷重１００kgで測定。実施例１ 攪拌機、窒素導入管を備えた容器に、窒素雰囲気下にお
いてビス［４−｛４−（４−アミノフェノキシ）フェノ
キシ｝フェニル］スルホン９．２５ｇ（０．０１５モ
ル）と、Ｎ−メチル−２−ピロリドン７０ｇを装入し溶
解させた後、トリエチルアミン３．０３６ｇ（０．０３
０モル）を添加し、−１５℃に冷却した。その後、かく
はんを強め、テレフタル酸ジクロリド３．０４５ｇ
（０．０１５モル）を一括装入し、０℃で２時間、さら
に室温で１時間かくはんをつづけた。かくして得られた
粘稠なポリマー溶液をろ過し、激しくかくはんしている
メタノール中に排出して白色粉末を析出させた。この白
色粉末をろ別後メタノールで洗浄し、１８０℃で１２時
間減圧乾燥して１０．６３ｇ（収率９５．０％）のポリ
アミド粉を得た。このポリアミド粉の対数粘度は１．３
１dl／ｇ、ガラス転移温度は２４５．０℃、空気中での
５％重量減少温度は４７４．６℃であった。

【００６０】得られたポリアミド粉末の元素分析の結果
は次の通りである。

【００６１】 Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ Ｓ ────────────────────────────── 計算値（％） 70.77 4.05 3.75 17.14 4.29 実測値（％） 70.6 4.1 3.7 17.3 4.3 ────────────────────────────── また得られたポリアミド粉末の赤外吸収スペクトル図を
図１に示す。このスペクトル図では、アミドの特性吸収
帯である１６４０cm^-1付近と１４８０cm^-1付近に顕著な
吸収が認められる。

【００６２】さらに得られたポリアミド粉末をＮ−メチ
ル−２−ピロリドンに溶解した後、ガラス板上にキャス
トし、１５０℃で１時間、２５０℃で２時間加熱して無
色透明のポリアミドフィルムを得た。このポリアミドフ
ィルムの引張強度は１，１５０kg／cm² 、引張り伸び率
は２３％であった。測定法はともに、ＡＳＴＭ Ｄ−８
８２に拠る。

【００６３】またこのフィルムの吸収率は０．９％であ
った。測定法はＡＳＴＭＤ−５７０−６３に拠る。 実施例２ 実施例１におけるテレフタル酸ジクロリドをイソフタル
酸ジクロリドに変えた以外は実施例１と同様に行い、対
数粘度１．４２dl／ｇの白色ポリアミド粉末１０．６９
ｇ（収率９５．５％）を得た。

【００６４】このポリアミド粉のガラス転移温度は２４
０．０℃、空気中での５％重量減少温度は４７７．１℃
であった。

【００６５】得られたポリアミド粉末の元素分析の結果
は次の通りである。

【００６６】 Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ Ｓ ────────────────────────────── 計算値（％） 70.77 4.05 3.75 17.14 4.29 実測値（％） 70.5 4.0 3.8 17.2 4.5 ────────────────────────────── また得られたポリアミド粉末の赤外吸収スペクトル図を
図２に示す。このスペクトル図では、アミドの特性吸収
帯である１６４０cm^-1付近と１４８０cm^-1付近に顕著な
吸収が認められる。

【００６７】得られたポリアミド粉末を用いて実施例１
と同様の方法で、ポリアミドフィルムを得た。このポリ
アミドフィルムの引張強度は１，４５０kg／cm² 、引張
り伸び率は４８％、吸収率は０．８５％であった。 実施例３ 実施例１におけるテレフタル酸ジクロリド３．０４５ｇ
（０．０１５モル）を、テレフタル酸ジクロリド１．５
２３ｇ（０．００７５モル）とイソフタル酸ジクロリド
１．５２２ｇ（０．００７５モル）に変更した以外は実
施例１と同様に行い、対数粘度１．４０dl／ｇの白色ポ
リアミド粉末１０．６３ｇ（収率９５％）を得た。

【００６８】このポリアミド粉のガラス転移温度は２４
０℃、空気中での５％重量減少温度は４７８．２℃であ
った。

【００６９】得られたポリアミド粉を用いて実施例１と
同様の方法で、ポリアミドフィルムを得た。このポリア
ミドフィルムの引張強度は１，４００kg／cm² 、引張り
伸び率は４０％であった。 実施例４ 攪拌機、窒素導入管を備えた容器に窒素雰囲気下におい
て、テレフタル酸８．３１ｇ（０．０５モル）、塩化リ
チウム１０．０ｇ、塩化カルシウム３０．０ｇ、ピリジ
ン１００ｇ、亜リン酸トリフェニル３１．０ｇ（０．１
０モル）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン５００ｇを装入
し溶解させた後、１２０℃に昇温した。そこへ、ビス
［４−｛４−（４−アミノフェノキシ）フェノキシ｝フ
ェニル］スルホン３０．８３ｇ（０．０５モル）を装入
し、１２０℃で２時間攪拌した。かくして得られた粘稠
なポリマー溶液を激しく攪拌しているメタノール中に排
出して白色粉末を析出させた。この白色粉末を濾別後、
メタノールで洗浄し、１８０℃で１２時間減圧乾燥し
て、３６．５９ｇ（収率９８．０％）のポリアミド粉末
を得た。

【００７０】このポリアミド粉の対数粘度は１．２５dl
／ｇ、ガラス転移温度は２４４．０℃、５％重量減少温
度は４７６．２℃であった。

【００７１】得られたポリアミド粉末の元素分析の結果
は次の通りである。

【００７２】 また、図３に示すように、得られたポリアミド粉末の
赤外吸収スペクトル図は実施例１で得られたポリアミド
粉末と全く同様であった。このスペクトル図では、アミ
ドの特性吸収帯である１６４０cm^-1付近と１４８０cm^-1
付近に、顕著な吸収が認められる。 実施例５ 攪拌機、窒素導入管を備えた容器に窒素雰囲気下におい
て、テレフタル酸ジメチル９．７１ｇ（０．０５モ
ル）、ビス［４−｛４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ノキシ｝フェニル］スルホン３０．８３ｇ（０．０５モ
ル）、ジフェニルエーテル５００ｇを装入し、２５０℃
で８時間攪拌した。かくして得られた反応物を激しく攪
拌しているメタノール中に排出して白色粉末を得た。こ
の白色粉末を濾別後、メタノールで洗浄し、１８０℃で
１２時間減圧乾燥して、３５．１０ｇ（収率９４．０
％）のポリアミド粉を得た。

【００７３】このポリアミド粉末の対数粘度は１．１５
dl／ｇ、ガラス転移温度は２４４．６℃、５％重量減少
温度は４７５．１℃であった。

【００７４】得られたポリアミド粉末の元素分析の結果
は次の通りである。

【００７５】 Ｃ Ｈ Ｎ Ｏ Ｓ ────────────────────────────── 計算値（％） 70.77 4.05 3.75 17.14 4.29 実測値（％） 70.6 4.1 3.7 17.3 4.3 ────────────────────────────── また、図４に示すように、得られたポリアミド粉末の赤
外吸収スペクトル図は実施例１で得られたポリアミド粉
末と全く同様であった。このスペクトル図では、アミド
の特性吸収帯である１６４０cm^-1付近と１４８０cm^-1付
近に、顕著な吸収が認められた。 実施例６ 攪拌機、窒素導入管を備えた容器に窒素雰囲気下におい
てビス［４−｛４−（４−アミノフェノキシ）フェノキ
シ｝フェニル］スルホン１２．３２ｇ（０．０２０モ
ル）とＮ−メチル−２−ピロリドン９２ｇを装入し溶解
させた後、トリエチルアミン３．０３６ｇ（０．０３０
モル）を添加し、−１５℃に冷却した。その後、攪拌を
強めテレフタル酸ジクロリド３．８００ｇ（０．０１８
７モル）を装入し、０℃で１．５時間攪拌を続けた。そ
の後、ベンゾイルクロリド０．５４８ｇ（０．００３９
モル）を装入し、０℃で２時間、さらに室温で１時間攪
拌を続けた。得られたポリマー溶液をろ過し、激しく攪
拌しているメタノール中に排出して、白色粉末を析出さ
せた。この白色粉末を濾別後、メタノールで洗浄し、１
８０℃で１２時間減圧乾燥して、１３．９ｇ（収率９３
％）のポリアミド粉末を得た。

【００７６】このポリアミド粉末の対数粘度は０．５５
dl／ｇであった。得られたポリアミド粉末の溶融粘度を
測定したところ、３７０℃において６５００ポイズであ
った。また、得られたストランドは、淡黄色透明で可撓
性に富み、非常に強靱であった。

【００７７】また、本実施例で得られたポリアミドの熱
安定性をフローテスターのシリンダー内滞留時間を変え
て測定した。測定温度は３７０℃で行った。結果を図５
に示す。シリンダー内での滞留時間が長くなっても、溶
融粘度はほとんど変化せず、熱安定性が良好であること
がわかる。

【００７８】また、このポリアミド粉末を３５０℃、１
５０kg／cm² で１５分間圧縮成形して得た成形物の熱変
形温度を測定したところ、２３０℃であった。測定法は
ＡＳＴＭ Ｄ−６４８、荷重１８．６kg／cm² に拠る。 実施例７ 攪拌機、窒素導入管を備えた容器に窒素雰囲気下におい
てビス［４−｛４−（４−アミノフェノキシ）フェノキ
シ｝フェニル］スルホン１１．５３ｇ（０．０１８７モ
ル）とＮ−メチル−２−ピロリドン９２ｇを装入し溶解
させた後、トリエチルアミン３．０３６ｇ（０．０３０
モル）を添加し、−１５℃に冷却した。その後、攪拌を
強めテレフタル酸ジクロリド４．０６ｇ（０．０２０モ
ル）を装入し、０℃で１．５時間攪拌を続けた。その
後、アニリン０．３６３ｇ（０．００３９モル）を装入
し、０℃で２時間、さらに室温で１時間攪拌を続けた。
得られたポリマー溶液を、激しく攪拌しているメタノー
ル中に排出して、白色粉末を析出させた。この白色粉末
を濾別後、メタノールで洗浄し、１８０℃で１２時間減
圧乾燥して、１５．５３ｇ（収率９７．４％）のポリア
ミド粉末を得た。

【００７９】このポリアミド粉末の対数粘度は０．５４
dl／ｇであった。得られたポリアミド粉末の溶融粘度を
測定したところ、３７０℃において６４００ポイズであ
った。また、得られたストランドは、淡黄色透明で可撓
性に富み、非常に強靱であった。 比較例１ 攪拌機、窒素導入管を備えた容器に、窒素雰囲気下にお
いてｐ−フェニレンジアミン２．１６ｇ（０．０２モ
ル）とＮ−メチル−２−ピロリドン５６．２ｇを装入し
溶解させた後、トリエチルアミン３．０３６ｇ（０．０
３０モル）を添加し、−１５℃に冷却した。その後、か
きまぜを強め、テレフタル酸ジクロリド３．８００ｇ
（０．０１８７モル）を一括装入し、０℃で１．５時間
攪拌した。その後、ベンゾイルクロリド０．５４８ｇ
（０．００３９モル）を装入し、０℃で２時間、さらに
室温で１時間攪拌をつづけた。得られたポリマー溶液を
ろ過し、激しく攪拌しているメタノール中に排出して、
白色粉末を得た。ろ別後、このポリアミド粉をメタノー
ルで洗浄した後、１８０℃で１２時間減圧乾燥して４．
４ｇ（収率９７．７％）のポリアミド粉末を得た。この
ポリアミド粉のガラス転移温度を測定したところ、明瞭
なガラス転移温度を示さなかった。また高化式フローテ
スターを用いて、３７０℃および４００℃で溶融粘度を
測定したが、いずれの温度においても溶融流動しかなっ
た。 比較例２ 実施例６と全く同様の方法で、ただしベンゾイルクロラ
イドを使用せずにポリアミド粉を合成した。

【００８０】このポリアミド粉末の対数粘度は０．５４
dl／ｇであった。

【００８１】実施例６と同様の方法でフローテスター内
での滞留時間を変え、溶融粘度を測定したところ、図５
に示す通り、滞留時間が長くなるにしたがって溶融粘度
が増加し、実施例６で得られたポリアミドに比べて熱安
定性に劣るものであった。 実施例８および９ 実施例１および２で得られたポリアミドそれぞれ１００
重量部に対して、繊維長３mm、繊維径１３μｍのシラン
処理を施したガラス繊維（日東紡績社商標：ＣＳ−３Ｐ
Ｅ−４７６Ｓ）を表−１に示した量添加し、ドラムブレ
ンダー混合機（川田製作製）で混合した後、口径３０mm
単軸押出機により３６０℃の温度で溶融混練した後、ス
トランドを空冷、切断してペレットを得た。

【００８２】得られたペレットを射出成形（アーブルグ
成形機、最大型締め力３５トン、射出圧力５００kg／cm
² 、シリンダー温度３６０℃、金型温度１５０℃）し、
各種測定用試験片を得、測定を行った。測定した引張り
強度（ＡＳＴＭ Ｄ−６３８による）、曲げ強度および
曲げ弾性率（ＡＳＴＭ Ｄ−７９０）、アイゾット衝撃
強度（ノッチ付き）（ＡＳＴＭ Ｄ−２５６）、熱変形
温度（ＡＳＴＭ Ｄ−６４８）、成形収縮率（ＡＳＴＭ
Ｄ−９５５）の結果を表−１に示す。

【００８３】

【表１】 比較例３および４ 実施例１および２で得られたポリアミドそれぞれ１００
重量部に対して、実施例８および９と同じガラス繊維
を、本発明の範囲以外で用いた結果を表−２に示す。

【００８４】

【表２】 実施例１０および１１ 実施例１および２で得られたポリアミドそれぞれ１００
重量部に対して、平均直径１２μｍ、長さ３mm、アスペ
クト比２５０の炭素繊維（東レ社商標：トレカ）を表−
３に示した量添加し、実施例８および９と同様にして、
表−３に示す結果を得た。

【００８５】

【表３】 比較例５および６ 実施例１および２で得られたポリアミドそれぞれ１００
重量部に対して、実施例１０および１１と同じ炭素繊維
を、それぞれ１２０重量部添加し、実施例１０および１
１と同様に押出ストランド化を試みたが、何れもストラ
ンド化不可であった。 実施例１２および１３ 実施例１および２で得られたポリアミドそれぞれ１００
重量部に対して、断面直径０．２μｍ、平均繊維長２０
μｍのチタン酸カリウム繊維（大塚化学薬品商標：ティ
スモーＤ）を表−４に示した量添加し、実施例８および
９と同様にして、表−４に示す結果を得た。

【００８６】

【表４】 実施例１４および１５ 実施例１および２で得られたポリアミドそれぞれ１００
重量部に対して、平均繊維長３mmの芳香族ポリアミド繊
維（デュポン社商標：Kevlar）を表−５に示した量添加
し、実施例８および９と同様にして、表−５に示す結果
を得た。

【００８７】

【表５】

【００８８】

【発明の効果】本発明は、芳香族ポリアミドが本来有す
る優れた耐熱性に加え、優れた加工性または熱安定性を
有する全く新規な芳香族ポリアミドを提供するものであ
る。更に、本発明の芳香族ポリアミド樹脂組成物は、寸
法安定性、機械強度に優れ加工性が著しく良好なため、
これらの物性を必要とする電気・電子部品、自動車部
品、精密機械部品、更には医療機器部品、宇宙航空機用
基材等に用いられる極めて有用な材料であり、産業上の
利用効果は非常に大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１により得られたポリアミド粉末の赤外
吸収スペクトル図の例である。

【図２】実施例２により得られたポリアミド粉末の赤外
吸収スペクトル図の例である。

【図３】実施例４により得られたポリアミド粉末の赤外
吸収スペクトル図の例である。

【図４】実施例５により得られたポリアミド粉末の赤外
吸収スペクトル図の例である。

【図５】実施例６および比較例２で得られた、それぞれ
のポリアミド粉末の熱安定性を比較するため、測定温度
３７０℃、荷重１００kgでフローテスターのシリンダー
内の樹脂滞留時間を変えて溶融粘度を測定した結果を示
す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 玉井 正司 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 山口 彰宏 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１） 【化１】 （式中、Ｘは縮合多環式芳香族基または式（２） 【化２】 からなる群より選ばれた１種または２種以上の基であ
   る。ただし、Ｙは直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂
   −、−ＣＯ−、−ＣＨ₂ −、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −または
   −Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ −であり、Ｒは炭素数１〜４のアルキ
   ル基、アルコキシ基、ハロゲン基またはフェニル基、ａ
   は０、１または２、ｂは０または１〜４の整数を表す。
   また、ｎは１〜１０００の整数を表す。）で表される芳
   香族ポリアミド。
2. 【請求項２】 式（３） 【化３】 で表されるビス［４−｛４−（４−アミノフェノキシ）
   フェノキシ｝フェニル］スルホンと、芳香族ジカルボン
   酸ジハライドとを脱ハロゲン化水素剤の存在下、有機溶
   媒中で６０℃以下の反応温度で重縮合させることにより
   得られることを特徴とする、請求項１の芳香族ポリアミ
   ドの製造方法。
3. 【請求項３】 式（４） 【化４】 で表されるビス［４−｛４−（４−アミノフェノキシ）
   フェノキシ｝フェニル］スルホンと、芳香族ジカルボン
   酸とを縮合剤の存在下、有機溶媒中で１０〜１５０℃の
   反応温度で、重縮合させることにより得られることを特
   徴とする、請求項１の芳香族ポリアミドの製造方法。
4. 【請求項４】 式（５） 【化５】 で表されるビス［４−｛４−（４−アミノフェノキシ）
   フェノキシ｝フェニル］スルホンと、芳香族ジカルボン
   酸ジアルキレートおよび／または芳香族ジカルボン酸ジ
   アリレートとを、有機溶媒中で１００〜３００℃の反応
   温度で、重縮合させることにより得られることを特徴と
   する、請求項１の芳香族ポリアミドの製造方法。
5. 【請求項５】 ジアミンとジカルボン酸またはジカルボ
   ン酸誘導体とを反応させて得られる芳香族ポリアミドに
   おいて、式（６） 【化６】 （式中、Ｘは縮合多環式芳香族基または式（７） 【化７】 からなる群より選ばれた１種または２種以上の基であ
   る。ただし、Ｙは直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂
   −、−ＣＯ−、−ＣＨ₂ −、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −または
   −Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ −であり、Ｒは炭素数１〜４のアルキ
   ル基、アルコキシ基、ハロゲン基またはフェニル基、ａ
   は０、１または２、ｂは０または１〜４の整数を表す。
   また、ｎは１〜１０００の整数を表す。）で表される繰
   り返し単位を基本骨格として有し、重縮合反応が一価の
   カルボン酸またはカルボン酸誘導体の共存下で行われ、
   芳香族ジカルボン酸または芳香族ジカルボン酸誘導体の
   量が芳香族ジアミン１モル当り、０．７〜１．０モルの
   割合であり、かつ一価のカルボン酸またはカルボン酸誘
   導体の量が芳香族ジアミン１モルに対し０．００１〜
   １．０モルの割合で反応して得られることを特徴とす
   る、熱安定性の良好な芳香族ポリアミド。
6. 【請求項６】 請求項５の熱安定性の良好な芳香族ポリ
   アミドの製造方法。
7. 【請求項７】 ジアミンとジカルボン酸またはジカルボ
   ン酸誘導体とを反応させて得られる芳香族ポリアミドに
   おいて、式（８） 【化８】 （式中、Ｘは縮合多環式芳香族基または式（９） 【化９】 からなる群より選ばれた１種または２種以上の基であ
   る。ただし、Ｙは直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂
   −、−ＣＯ−、−ＣＨ₂ −、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −または
   −Ｃ（ＣＦ₃ ）₂ −であり、Ｒは炭素数１〜４のアルキ
   ル基、アルコキシ基、ハロゲン基またはフェニル基、ａ
   は０、１または２、ｂは０または１〜４の整数を表す。
   また、ｎは１〜１０００の整数を表す。）で表される繰
   り返し単位を基本骨格として有し、重縮合反応が一価の
   アミンの共存下で行われ、芳香族ジアミンの量が芳香族
   ジカルボン酸または芳香族ジカルボン酸誘導体１モル当
   り、０．７〜１．０モルの割合であり、かつ一価のアミ
   ンの量が芳香族ジカルボン酸または芳香族ジカルボン酸
   誘導体１モルに対し０．００１〜１．０モルの割合で反
   応して得られることを特徴とする、熱安定性の良好な芳
   香族ポリアミド。
8. 【請求項８】 請求項７の熱安定性の良好なポリアミド
   の製造方法。
9. 【請求項９】 請求項１および／または請求項５および
   ／または請求項７の芳香族ポリアミド１００重量部と繊
   維状補強材５ないし１００重量部とよりなる芳香族ポリ
   アミド樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 繊維状補強材がガラス繊維、炭素繊
    維、チタン酸カリウム繊維および芳香族ポリアミド繊維
    よりなる群から選ばれたものである、請求項９の芳香族
    ポリアミド樹脂組成物。