JPH05117352A - 発泡合成樹脂の製造法 - Google Patents
発泡合成樹脂の製造法Info
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- JPH05117352A JPH05117352A JP30706391A JP30706391A JPH05117352A JP H05117352 A JPH05117352 A JP H05117352A JP 30706391 A JP30706391 A JP 30706391A JP 30706391 A JP30706391 A JP 30706391A JP H05117352 A JPH05117352 A JP H05117352A
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- polyoxyalkylene
- foam stabilizer
- foam
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Abstract
(57)【要約】
【目的】形状の良好なフォームや断熱性の高いポリウレ
タンフォームの製造に有効な整泡剤を提供する。 【構成】複合金属シアン化物錯体触媒を用いてアルキレ
ンオキシドを開環重合して得られたポリオキシアルキレ
ン化合物から誘導されたポリオキシアルキレン側鎖を有
するオルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン系
グラフト共重合体からなる整泡剤を使用してポリウレタ
ンフォームを製造する。
タンフォームの製造に有効な整泡剤を提供する。 【構成】複合金属シアン化物錯体触媒を用いてアルキレ
ンオキシドを開環重合して得られたポリオキシアルキレ
ン化合物から誘導されたポリオキシアルキレン側鎖を有
するオルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン系
グラフト共重合体からなる整泡剤を使用してポリウレタ
ンフォームを製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリオールとポリイソ
シアネート化合物を反応させて得られる発泡合成樹脂の
製造方法に関するものであり、特に特定の整泡剤を使用
したポリウレタンフォームの製造法に関するものであ
る。
シアネート化合物を反応させて得られる発泡合成樹脂の
製造方法に関するものであり、特に特定の整泡剤を使用
したポリウレタンフォームの製造法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】軟質ポリウレタンフォーム、半硬質ポリ
ウレタンフォーム、硬質ポリウレタンフォーム、ウレタ
ン変性ポリイソシアヌレートフォームなどの発泡合成樹
脂はポリオールを主成分とする活性水素化合物とポリイ
ソシアネート化合物を触媒、発泡剤、整泡剤、その他の
存在下に反応させて製造される。
ウレタンフォーム、硬質ポリウレタンフォーム、ウレタ
ン変性ポリイソシアヌレートフォームなどの発泡合成樹
脂はポリオールを主成分とする活性水素化合物とポリイ
ソシアネート化合物を触媒、発泡剤、整泡剤、その他の
存在下に反応させて製造される。
【０００３】ポリオール等の活性水素化合物の合計100
当量に対するポリイソシアネート化合物の当量（通常イ
ソシアネートインデックスと呼ばれている）が約80〜13
0 の割合で反応させて得られる発泡合成樹脂がポリウレ
タンフォームであり、イソシアネート三量化触媒共存下
にポリオールに対して大過剰（通常イソシアネートイン
デックス約150 以上）のポリイソシアネート化合物を反
応させて得られる発泡合成樹脂がウレタン変性ポリイソ
シアヌレートフォームである。
当量に対するポリイソシアネート化合物の当量（通常イ
ソシアネートインデックスと呼ばれている）が約80〜13
0 の割合で反応させて得られる発泡合成樹脂がポリウレ
タンフォームであり、イソシアネート三量化触媒共存下
にポリオールに対して大過剰（通常イソシアネートイン
デックス約150 以上）のポリイソシアネート化合物を反
応させて得られる発泡合成樹脂がウレタン変性ポリイソ
シアヌレートフォームである。
【０００４】使用されるポリオールの平均水酸基価は目
的とするフォームの種類によって異なり、例えば軟質ポ
リウレタンフォームの場合は約20〜80、硬質ポリウレタ
ンフォームの場合は多くの場合約300 〜700 の範囲にあ
る。しかし、この範囲外の平均水酸基価を有するポリオ
ールが使用される場合もあり、また半硬質ポリウレタン
フォームの場合のように低水酸基価のポリオールと鎖伸
長剤や架橋剤と呼ばれる高水酸基価のポリオール、アル
カノールアミン、ポリアミン等が併用される場合もあ
る。ポリオールは２種以上のポリオールの混合物であっ
てもよく、その場合一部のポリオールは上記例示した水
酸基価の範囲外にあってもよい。
的とするフォームの種類によって異なり、例えば軟質ポ
リウレタンフォームの場合は約20〜80、硬質ポリウレタ
ンフォームの場合は多くの場合約300 〜700 の範囲にあ
る。しかし、この範囲外の平均水酸基価を有するポリオ
ールが使用される場合もあり、また半硬質ポリウレタン
フォームの場合のように低水酸基価のポリオールと鎖伸
長剤や架橋剤と呼ばれる高水酸基価のポリオール、アル
カノールアミン、ポリアミン等が併用される場合もあ
る。ポリオールは２種以上のポリオールの混合物であっ
てもよく、その場合一部のポリオールは上記例示した水
酸基価の範囲外にあってもよい。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】発泡合成樹脂の製造に
おいて、整泡剤の選択は良好なフォームを得るための重
要な因子の１つである。整泡剤の役割は、気泡の安定
化、気泡径の調節、ポリオール、ポリイソシアネート化
合物および発泡剤等の原料成分の相互分散性向上などに
あると考えられている。
おいて、整泡剤の選択は良好なフォームを得るための重
要な因子の１つである。整泡剤の役割は、気泡の安定
化、気泡径の調節、ポリオール、ポリイソシアネート化
合物および発泡剤等の原料成分の相互分散性向上などに
あると考えられている。
【０００６】整泡剤は用途により種々のものが適宜使用
され、例えば軟質ポリウレタンフォーム用の整泡剤と硬
質ポリウレタンフォーム用の整泡剤とはその構造や分子
量等が異るものが採用されている。発泡合成樹脂用の整
泡剤として広く使用されている化合物の１つはポリオキ
シアルキレン鎖を側鎖としするポリジメチルシロキサ
ン、即ち、ポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキ
レン系グラフトコポリマーである。また、ポリオキシア
ルキレン鎖の末端基は、アルコキシ基、フェノキシ基等
のアリールオキシ基、アルケニルオキシ基、水酸基等で
あり、ポリオキシアルキレン鎖はポリ（オキシエチレン
・オキシプロピレン）鎖であるものが多い。
され、例えば軟質ポリウレタンフォーム用の整泡剤と硬
質ポリウレタンフォーム用の整泡剤とはその構造や分子
量等が異るものが採用されている。発泡合成樹脂用の整
泡剤として広く使用されている化合物の１つはポリオキ
シアルキレン鎖を側鎖としするポリジメチルシロキサ
ン、即ち、ポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキ
レン系グラフトコポリマーである。また、ポリオキシア
ルキレン鎖の末端基は、アルコキシ基、フェノキシ基等
のアリールオキシ基、アルケニルオキシ基、水酸基等で
あり、ポリオキシアルキレン鎖はポリ（オキシエチレン
・オキシプロピレン）鎖であるものが多い。
【０００７】整泡剤の性能はその分子量や構成によって
変化する。従来、ポリジメチルシロキサン主鎖の分子
量、ポリオキシアルキレン側鎖の分子量や構造、それら
の組み合わせ、等々が検討されていた。
変化する。従来、ポリジメチルシロキサン主鎖の分子
量、ポリオキシアルキレン側鎖の分子量や構造、それら
の組み合わせ、等々が検討されていた。
【０００８】本発明者は、ポリオキシアルキレン側鎖の
分子量分布、および側鎖を形成するためのポリオキシア
ルキレン化合物の合成時副生する不純物等もまた整泡剤
の性能に影響を及ぼすことを見出した。例えば、側鎖の
分子量分布が広い場合、目的とする整泡剤の性能が明瞭
に発揮されない。また、上記不純物として主鎖と反応し
難い化合物や特に低分子の化合物が存在すると、これら
が整泡剤中に残存する結果整泡剤の整泡能力の目安であ
る珪素原子含量の実効濃度の低下をもたらし、整泡剤の
性能低下につながっていた。
分子量分布、および側鎖を形成するためのポリオキシア
ルキレン化合物の合成時副生する不純物等もまた整泡剤
の性能に影響を及ぼすことを見出した。例えば、側鎖の
分子量分布が広い場合、目的とする整泡剤の性能が明瞭
に発揮されない。また、上記不純物として主鎖と反応し
難い化合物や特に低分子の化合物が存在すると、これら
が整泡剤中に残存する結果整泡剤の整泡能力の目安であ
る珪素原子含量の実効濃度の低下をもたらし、整泡剤の
性能低下につながっていた。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者はポリウレタン
フォーム等の製造に際し使用される整泡剤について、そ
の性能を左右する因子の１つとして、上記のようにポリ
オキシアルキレン側鎖を形成するための原料であるポリ
オキシアルキレン化合物の製法について検討した。その
結果、不純物が少なくかつ分子量分布の狭いポリオキシ
アルキレン化合物を合成することができる触媒として複
合金属シアン化物錯体を使用し、この触媒を用いて合成
したポリオキシアルキレン化合物を用いることにより、
より優れた性能が発揮される整泡剤を製造するに至っ
た。
フォーム等の製造に際し使用される整泡剤について、そ
の性能を左右する因子の１つとして、上記のようにポリ
オキシアルキレン側鎖を形成するための原料であるポリ
オキシアルキレン化合物の製法について検討した。その
結果、不純物が少なくかつ分子量分布の狭いポリオキシ
アルキレン化合物を合成することができる触媒として複
合金属シアン化物錯体を使用し、この触媒を用いて合成
したポリオキシアルキレン化合物を用いることにより、
より優れた性能が発揮される整泡剤を製造するに至っ
た。
【００１０】本発明は上記の特定のポリオキシアルキレ
ン化合物に由来する側鎖を有するオルガノポリシロキサ
ン−ポリオキシアルキレン系グラフト共重合体からなる
整泡剤を使用して発泡合成樹脂を製造する方法に関する
下記発明である。
ン化合物に由来する側鎖を有するオルガノポリシロキサ
ン−ポリオキシアルキレン系グラフト共重合体からなる
整泡剤を使用して発泡合成樹脂を製造する方法に関する
下記発明である。
【００１１】ポリオールとポリイソシアネート化合物を
触媒、発泡剤、整泡剤の存在下に反応させて発泡合成樹
脂を製造する方法において、整泡剤として、複合金属シ
アン化物錯体触媒を用いてアルキレンオキシドを開環重
合して得られたポリオキシアルキレン化合物から誘導さ
れたポリオキシアルキレン鎖を有し、分子量 500〜5000
のオルガノポリシロキサン鎖からなる主鎖とこの主鎖に
結合した分子量 500〜3000の上記ポリオキシアルキレン
鎖からなる少なくとも１個の側鎖とを有するオルガノポ
リシロキサン−ポリオキシアルキレン系グラフト共重合
体からなる整泡剤を使用することを特徴とする発泡合成
樹脂の製造法。
触媒、発泡剤、整泡剤の存在下に反応させて発泡合成樹
脂を製造する方法において、整泡剤として、複合金属シ
アン化物錯体触媒を用いてアルキレンオキシドを開環重
合して得られたポリオキシアルキレン化合物から誘導さ
れたポリオキシアルキレン鎖を有し、分子量 500〜5000
のオルガノポリシロキサン鎖からなる主鎖とこの主鎖に
結合した分子量 500〜3000の上記ポリオキシアルキレン
鎖からなる少なくとも１個の側鎖とを有するオルガノポ
リシロキサン−ポリオキシアルキレン系グラフト共重合
体からなる整泡剤を使用することを特徴とする発泡合成
樹脂の製造法。
【００１２】ポリオキシアルキレン化合物は、オルガノ
ポリシロキサンからなる主鎖にグラフトさせるために、
少なくとも１個の反応性基を必要とする。この反応性基
は、通常アリル基等のα，β−不飽和基である。α，β
−不飽和基をオルガノポリシロキサンに存在させた珪素
原子−水素原子結合部分と反応させてグラフト化を行う
ことができる。ポリオキシアルキレン化合物中の反応性
基は、α，β−不飽和基に限られず、オルガノポリシロ
キサンに対応する反応性基が存在する場合それと反応し
うる反応性基を有していればよい。
ポリシロキサンからなる主鎖にグラフトさせるために、
少なくとも１個の反応性基を必要とする。この反応性基
は、通常アリル基等のα，β−不飽和基である。α，β
−不飽和基をオルガノポリシロキサンに存在させた珪素
原子−水素原子結合部分と反応させてグラフト化を行う
ことができる。ポリオキシアルキレン化合物中の反応性
基は、α，β−不飽和基に限られず、オルガノポリシロ
キサンに対応する反応性基が存在する場合それと反応し
うる反応性基を有していればよい。
【００１３】代表的ポリオキシアルキレン化合物は、
α，β−不飽和基を片末端に有し他方の末端に水酸基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、その他の１価の有機
基を有する。このポリオキシアルキレン化合物は、例え
ば、α，β−不飽和基を有する１価のイニシエーターに
モノエポキサイドを反応させる方法、α，β−不飽和基
を有しない１価のイニシエーターにモノエポキサイドを
反応させ、次に生成モノオールの末端水酸基部分をα，
β−不飽和基変換する方法、２価のイニシエーターにモ
ノエポキサイドを反応させ、次に生成ジオールの片末端
水酸基部分をα，β−不飽和基変換する方法、等の方法
で製造される。
α，β−不飽和基を片末端に有し他方の末端に水酸基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、その他の１価の有機
基を有する。このポリオキシアルキレン化合物は、例え
ば、α，β−不飽和基を有する１価のイニシエーターに
モノエポキサイドを反応させる方法、α，β−不飽和基
を有しない１価のイニシエーターにモノエポキサイドを
反応させ、次に生成モノオールの末端水酸基部分をα，
β−不飽和基変換する方法、２価のイニシエーターにモ
ノエポキサイドを反応させ、次に生成ジオールの片末端
水酸基部分をα，β−不飽和基変換する方法、等の方法
で製造される。
【００１４】本発明は、上記のようなイニシエーターに
モノエポキサイドを反応させポリオキシアルキレン化合
物を製造する際、触媒として複合金属シアン化物錯体触
媒を使用することに特徴を有する。
モノエポキサイドを反応させポリオキシアルキレン化合
物を製造する際、触媒として複合金属シアン化物錯体触
媒を使用することに特徴を有する。
【００１５】触媒として複合金属シアン化物錯体触媒を
用いて種々のポリオキシアルキレン系の化合物を製造す
ることは知られている（例えば、次の米国特許明細書参
照、US 3278457,US 3278458,US 3278459,US 3427256,US
3427334,US 3427335)。この触媒により不飽和モノオー
ル等の不純物の生成が少ないポリオキシアルキレン系化
合物が得られ、生成するポリオキシアルキレン系化合物
の分子量分布が狭く、また極めて高分子量のポリオキシ
アルキレン系化合物を製造することも可能である。ま
た、この触媒は高活性であり、同等活性のアルカリ触媒
使用量に比較して触媒使用量が少なくてすむ（通常モル
比で１／30〜１／500）という特徴も有している。
用いて種々のポリオキシアルキレン系の化合物を製造す
ることは知られている（例えば、次の米国特許明細書参
照、US 3278457,US 3278458,US 3278459,US 3427256,US
3427334,US 3427335)。この触媒により不飽和モノオー
ル等の不純物の生成が少ないポリオキシアルキレン系化
合物が得られ、生成するポリオキシアルキレン系化合物
の分子量分布が狭く、また極めて高分子量のポリオキシ
アルキレン系化合物を製造することも可能である。ま
た、この触媒は高活性であり、同等活性のアルカリ触媒
使用量に比較して触媒使用量が少なくてすむ（通常モル
比で１／30〜１／500）という特徴も有している。
【００１６】本発明における複合金属シアン化物錯体触
媒は、前記公知例に示されているように下記一般式(1)
の構造を有すると考えられる。
媒は、前記公知例に示されているように下記一般式(1)
の構造を有すると考えられる。
【００１７】M1 a[M2 x(CN)y]b(H2O)c(R)d … (1) ただし、M1は Zn(II)、Fe(II)、Fe(III)、Co(II)、Ni(II)、A
l(III)、Sr(II)、Mn(II)、Cr(III)、Cu(II)、Sn(II)、Pb(II)、
Mo(IV)、Mo(VI)、W(IV)、W(VI) などであり、M2はFe(II)、F
e(III)、Co(II)、Co(III)、Cr(II)、Cr(III)、Mn(II)、Mn(II
I)、Ni(II)、V(IV)、V(V) などであり、Ｒは有機配位子で
あり、ａ，ｂ，ｘおよびｙは、金属の原子価と配位数に
より変わる正の整数であり、ｃおよびｄは金属の配位数
により変わる正の数である。
l(III)、Sr(II)、Mn(II)、Cr(III)、Cu(II)、Sn(II)、Pb(II)、
Mo(IV)、Mo(VI)、W(IV)、W(VI) などであり、M2はFe(II)、F
e(III)、Co(II)、Co(III)、Cr(II)、Cr(III)、Mn(II)、Mn(II
I)、Ni(II)、V(IV)、V(V) などであり、Ｒは有機配位子で
あり、ａ，ｂ，ｘおよびｙは、金属の原子価と配位数に
より変わる正の整数であり、ｃおよびｄは金属の配位数
により変わる正の数である。
【００１８】一般式(1) におけるM1はZn(II)が好まし
く、M2はFe(II)、Fe(III)、Co(II)、Co(III) などが好まし
い。有機配位子としては、たとえばケトン、エーテル、
アルデヒド、エステル、アルコール、アミドなどがあ
る。
く、M2はFe(II)、Fe(III)、Co(II)、Co(III) などが好まし
い。有機配位子としては、たとえばケトン、エーテル、
アルデヒド、エステル、アルコール、アミドなどがあ
る。
【００１９】上述のごとく一般式(1) で表わされる複合
金属シアン化物錯体触媒は、金属塩M1Xa ( M1 、 ａは上
述と同様、X はM1と塩を形成するアニオン) とポリシア
ノメタレート（塩）Ze[ M2 x(CN)y]f（M2，ｘ，ｙは上述
と同様。Z は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属な
ど、ｅ，ｆは Z，M2の原子価と配位数により決まる正の
整数）のそれぞれの水溶液または水と有機溶剤の混合溶
媒の溶液を混ぜ合わせ、得られた複金属シアン化物に有
機配位子Ｒを接触させた後、余分な溶媒および有機化合
物Ｒを除去することにより製造される。
金属シアン化物錯体触媒は、金属塩M1Xa ( M1 、 ａは上
述と同様、X はM1と塩を形成するアニオン) とポリシア
ノメタレート（塩）Ze[ M2 x(CN)y]f（M2，ｘ，ｙは上述
と同様。Z は水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属な
ど、ｅ，ｆは Z，M2の原子価と配位数により決まる正の
整数）のそれぞれの水溶液または水と有機溶剤の混合溶
媒の溶液を混ぜ合わせ、得られた複金属シアン化物に有
機配位子Ｒを接触させた後、余分な溶媒および有機化合
物Ｒを除去することにより製造される。
【００２０】ポリシアノメタレート（塩）Ze[ M2 x(C
N)y]fは、Z には水素やアルカリ金属をはじめとする種
々の金属を使用しうるが、リチウム塩、ナトリウム塩、
カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩が好まし
い。特に好ましくは通常のアルカリ金属塩、即ちナトリ
ウム塩とカリウム塩である。
N)y]fは、Z には水素やアルカリ金属をはじめとする種
々の金属を使用しうるが、リチウム塩、ナトリウム塩、
カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩が好まし
い。特に好ましくは通常のアルカリ金属塩、即ちナトリ
ウム塩とカリウム塩である。
【００２１】ポリオキシアルキレン系化合物は通常モノ
エポキサイドとイニシエーターとの混合物に触媒を存在
させて反応させることにより製造される。また、反応系
にモノエポキサイドを徐々に加えながら反応を行うこと
もできる。反応は常温下でも起きるが、必要により、反
応系を加熱あるいは冷却することもできる。複合金属シ
アン化物錯体触媒触媒の使用量は特に限定されるもので
はないが、最終的に得られるポリオキシアルキレン化合
物中の濃度で表わして20〜200ppmであることが好まし
い。
エポキサイドとイニシエーターとの混合物に触媒を存在
させて反応させることにより製造される。また、反応系
にモノエポキサイドを徐々に加えながら反応を行うこと
もできる。反応は常温下でも起きるが、必要により、反
応系を加熱あるいは冷却することもできる。複合金属シ
アン化物錯体触媒触媒の使用量は特に限定されるもので
はないが、最終的に得られるポリオキシアルキレン化合
物中の濃度で表わして20〜200ppmであることが好まし
い。
【００２２】複合金属シアン化物錯体触媒を使用して、
イニシエーター−モノエポキサイド付加物にあるいはイ
ニシエーターにエチレンオキサイドを開環重合させる場
合、その触媒によってはエチレンオキサイドの単独重合
体が生成することがある。従って、この場合はエチレン
オキサイドを開環重合を他の触媒、例えば水酸化カリウ
ム等のアルカリ触媒を用いることが好ましい。また、あ
らかじめ必要量のエチレンオキサイドを反応させて製造
したポリオキシエチレン化合物をイニシエーターとして
使用することができる。末端にポリオキシエチレンブロ
ックを形成するためには、複合金属シアン化物錯体触媒
をアルカリ触媒に変換する公知の方法（例えば、特公昭
59-15336号公報参照）を採用することができる。
イニシエーター−モノエポキサイド付加物にあるいはイ
ニシエーターにエチレンオキサイドを開環重合させる場
合、その触媒によってはエチレンオキサイドの単独重合
体が生成することがある。従って、この場合はエチレン
オキサイドを開環重合を他の触媒、例えば水酸化カリウ
ム等のアルカリ触媒を用いることが好ましい。また、あ
らかじめ必要量のエチレンオキサイドを反応させて製造
したポリオキシエチレン化合物をイニシエーターとして
使用することができる。末端にポリオキシエチレンブロ
ックを形成するためには、複合金属シアン化物錯体触媒
をアルカリ触媒に変換する公知の方法（例えば、特公昭
59-15336号公報参照）を採用することができる。
【００２３】本発明におけるポリオキシアルキレン化合
物を製造するためのイニシエーターとしては、１〜２個
の水酸基を有するヒドロキシ化合物が好ましい。このヒ
ドロキシ化合物としては、後述グラフト化についての説
明でも言及するように、α，β−不飽和基を有する１価
の化合物、飽和の１価の化合物、あるいは飽和の２価の
化合物などがある。
物を製造するためのイニシエーターとしては、１〜２個
の水酸基を有するヒドロキシ化合物が好ましい。このヒ
ドロキシ化合物としては、後述グラフト化についての説
明でも言及するように、α，β−不飽和基を有する１価
の化合物、飽和の１価の化合物、あるいは飽和の２価の
化合物などがある。
【００２４】ヒドロキシ化合物としては、たとえば、ア
リルアルコール、メタノール、エタノール、ブタノー
ル、ヘキサノール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、およびこれらのアルコールにアルキレンオキサイド
などのモノエポキサイドを反応させて得られる目的物よ
りも低分子量のポリオキシアルキレン化合物がある。こ
れらアルコールは炭素数６以下、特に４以下のアルコー
ルが好ましい。
リルアルコール、メタノール、エタノール、ブタノー
ル、ヘキサノール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、およびこれらのアルコールにアルキレンオキサイド
などのモノエポキサイドを反応させて得られる目的物よ
りも低分子量のポリオキシアルキレン化合物がある。こ
れらアルコールは炭素数６以下、特に４以下のアルコー
ルが好ましい。
【００２５】また、フェノール、アルキル置換フェノー
ル、ビスフェノールＡ、レゾール、ノボラックなどのフ
ェノール性水酸基、およびこれらにアルキレンオキサイ
ドなどのモノエポキサイドを反応させて得られる目的物
よりも低分子量のポリオキシアルキレン化合物がある。
ル、ビスフェノールＡ、レゾール、ノボラックなどのフ
ェノール性水酸基、およびこれらにアルキレンオキサイ
ドなどのモノエポキサイドを反応させて得られる目的物
よりも低分子量のポリオキシアルキレン化合物がある。
【００２６】イニシエーターに反応させるモノエポキサ
イドとしては、炭素数３以上のアルキレンオキサイド、
およびそれとエチレンオキサイドとの併用が好ましい。
炭素数３以上のアルキレンオキサイドとしては、プロピ
レンオキサイド、1,2 −ブチレンオキサイド、2,3 −ブ
チレンオキサイド、エピクロルヒドリンなどの炭素数３
〜４のアルキレンオキサイドが好ましく、最も好ましく
はプロピレンオキサイドである。従って、使用するモノ
エポキサイドとしては、プロピレンオキサイドのみかそ
れとエチレンオキサイドの併用が最も好ましい。２種以
上のアルキレンオキサイドの使用あるいはアルキレンオ
キサイドと他のモノエポキサイドの使用の場合は、それ
らを混合して付加しあるいは順次付加し、ランダム重合
鎖やブロック重合鎖を形成することができる。
イドとしては、炭素数３以上のアルキレンオキサイド、
およびそれとエチレンオキサイドとの併用が好ましい。
炭素数３以上のアルキレンオキサイドとしては、プロピ
レンオキサイド、1,2 −ブチレンオキサイド、2,3 −ブ
チレンオキサイド、エピクロルヒドリンなどの炭素数３
〜４のアルキレンオキサイドが好ましく、最も好ましく
はプロピレンオキサイドである。従って、使用するモノ
エポキサイドとしては、プロピレンオキサイドのみかそ
れとエチレンオキサイドの併用が最も好ましい。２種以
上のアルキレンオキサイドの使用あるいはアルキレンオ
キサイドと他のモノエポキサイドの使用の場合は、それ
らを混合して付加しあるいは順次付加し、ランダム重合
鎖やブロック重合鎖を形成することができる。
【００２７】特に好ましいポリオキシアルキレン化合物
は、片末端のみにα，β−不飽和基を有するポリオキシ
プロピレン・ポリオキシエチレンブロックコポリマーで
あり、グラフト点となるα，β−不飽和基部分から他端
に向かってポリオキシプロピレンブロックとポリオキシ
エチレンブロックがこの順で配列しているコポリマーが
好ましい。両ブロックに対するポリオキシプロピレンブ
ロックの割合は10〜90重量％が好ましい。また後述のよ
うに、発泡合成樹脂の種類により、より好ましい割合範
囲がある。
は、片末端のみにα，β−不飽和基を有するポリオキシ
プロピレン・ポリオキシエチレンブロックコポリマーで
あり、グラフト点となるα，β−不飽和基部分から他端
に向かってポリオキシプロピレンブロックとポリオキシ
エチレンブロックがこの順で配列しているコポリマーが
好ましい。両ブロックに対するポリオキシプロピレンブ
ロックの割合は10〜90重量％が好ましい。また後述のよ
うに、発泡合成樹脂の種類により、より好ましい割合範
囲がある。
【００２８】ポリオキシアルキレン化合物の分子量は、
500〜5000であることが必要であり、また更に上記と同
様発泡合成樹脂の種類により、より好ましい分子量範囲
がある。複合金属シアン化物錯体触媒を使用して得られ
るポリオキシアルキレン化合物の特徴は、分子量分布が
狭い点にある。分子量分布は（重量平均分子量）／（数
平均分子量）の値で表わされる。この値が１に近いほど
分子量分布が狭い。この分子量分布の値が高いことは、
通常目的とする分子量よりも低分子量のポリオキシアル
キレン化合物が多く存在することを意味し、このような
ポリオキシアルキレン化合物を用いて得られる整泡剤の
性能は不十分となりやすい。本発明におけるポリオキシ
アルキレン化合物の（重量平均分子量）／（数平均分子
量）の値は1.06以下、特に1.04以下、が好ましい。
500〜5000であることが必要であり、また更に上記と同
様発泡合成樹脂の種類により、より好ましい分子量範囲
がある。複合金属シアン化物錯体触媒を使用して得られ
るポリオキシアルキレン化合物の特徴は、分子量分布が
狭い点にある。分子量分布は（重量平均分子量）／（数
平均分子量）の値で表わされる。この値が１に近いほど
分子量分布が狭い。この分子量分布の値が高いことは、
通常目的とする分子量よりも低分子量のポリオキシアル
キレン化合物が多く存在することを意味し、このような
ポリオキシアルキレン化合物を用いて得られる整泡剤の
性能は不十分となりやすい。本発明におけるポリオキシ
アルキレン化合物の（重量平均分子量）／（数平均分子
量）の値は1.06以下、特に1.04以下、が好ましい。
【００２９】前記α，β−不飽和基を片末端に有する代
表的ポリオキシアルキレン化合物を製造する場合、アリ
ルアルコールなどのα，β−不飽和基を有する１価のイ
ニシエーターを使用して得られたポリオキシアルキレン
化合物はそのままオルガノポリシロキサンとのグラフト
化に使用できる。また、その一方の末端に有する水酸基
をアルコキシ基やアリールオキシ基等に変換したポリオ
キシアルキレン化合物をグラフト化に使用してもよい。
表的ポリオキシアルキレン化合物を製造する場合、アリ
ルアルコールなどのα，β−不飽和基を有する１価のイ
ニシエーターを使用して得られたポリオキシアルキレン
化合物はそのままオルガノポリシロキサンとのグラフト
化に使用できる。また、その一方の末端に有する水酸基
をアルコキシ基やアリールオキシ基等に変換したポリオ
キシアルキレン化合物をグラフト化に使用してもよい。
【００３０】また、アルカノール等のα，β−不飽和基
を有しない１価のイニシエーターを使用して得られたポ
リオキシアルキレン化合物は、次に末端水酸基をアリル
オキシ基等のα，β−不飽和基を有する有機基に変換し
て目的とするポリオキシアルキレン化合物とすることが
できる。さらに、ジオールであるポリオキシアルキレン
化合物は、次に片末端の水酸基をアリルオキシ基等の
α，β−不飽和基を有する有機基に変換して目的とする
ポリオキシアルキレン化合物とすることができる。
を有しない１価のイニシエーターを使用して得られたポ
リオキシアルキレン化合物は、次に末端水酸基をアリル
オキシ基等のα，β−不飽和基を有する有機基に変換し
て目的とするポリオキシアルキレン化合物とすることが
できる。さらに、ジオールであるポリオキシアルキレン
化合物は、次に片末端の水酸基をアリルオキシ基等の
α，β−不飽和基を有する有機基に変換して目的とする
ポリオキシアルキレン化合物とすることができる。
【００３１】水酸基をα，β−不飽和基を有する有機基
に変換する方法としては、水酸基をアルカリ金属アルコ
ラートに変えた後アリルクロライド等のα，β−不飽和
基を有する有機ハライドと反応させる方法や、アリルイ
ソシアネート等のα，β−不飽和基と水酸基反応性の官
能基とを有する有機化合物と反応させる方法などがあ
る。
に変換する方法としては、水酸基をアルカリ金属アルコ
ラートに変えた後アリルクロライド等のα，β−不飽和
基を有する有機ハライドと反応させる方法や、アリルイ
ソシアネート等のα，β−不飽和基と水酸基反応性の官
能基とを有する有機化合物と反応させる方法などがあ
る。
【００３２】グラフト化を行う前のオルガノポリシロキ
サンとしては、珪素原子−水素原子結合部分を少数有す
るオルガノポリシロキサンが適当で、特にそのようなポ
リジメチルシロキサンが好ましい。このオルガノポリシ
ロキサンの分子量は、 500〜5000であることが必要であ
る。オルガノポリシロキサン中の珪素原子−水素原子結
合部分の数は、下記グラフト点の数以上、通常はその数
とほぼ同数である。
サンとしては、珪素原子−水素原子結合部分を少数有す
るオルガノポリシロキサンが適当で、特にそのようなポ
リジメチルシロキサンが好ましい。このオルガノポリシ
ロキサンの分子量は、 500〜5000であることが必要であ
る。オルガノポリシロキサン中の珪素原子−水素原子結
合部分の数は、下記グラフト点の数以上、通常はその数
とほぼ同数である。
【００３３】このオルガノポリシロキサンとポリオキシ
アルキレン化合物とのグラフト化は従来よりよく知られ
ている方法を採用することができる。通常は、白金系触
媒の存在下に両者を反応させて得られる。オルガノポリ
シロキサン１分子に対する反応させたポリオキシアルキ
レン化合物の平均の分子数（グラフト数）は、１〜６が
適当であり、特に１〜４が好ましい。
アルキレン化合物とのグラフト化は従来よりよく知られ
ている方法を採用することができる。通常は、白金系触
媒の存在下に両者を反応させて得られる。オルガノポリ
シロキサン１分子に対する反応させたポリオキシアルキ
レン化合物の平均の分子数（グラフト数）は、１〜６が
適当であり、特に１〜４が好ましい。
【００３４】ポリオールとポリイソシアネート化合物を
触媒、発泡剤、整泡剤の存在下に反応させて得られる発
泡合成樹脂としては、例えば、軟質ポリウレタンフォー
ム、半硬質ポリウレタンフォーム、硬質ポリウレタンフ
ォーム、ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームな
どがある。本発明における整泡剤は、この発泡合成樹脂
の種類により、その構成を変えることが好ましい。
触媒、発泡剤、整泡剤の存在下に反応させて得られる発
泡合成樹脂としては、例えば、軟質ポリウレタンフォー
ム、半硬質ポリウレタンフォーム、硬質ポリウレタンフ
ォーム、ウレタン変性ポリイソシアヌレートフォームな
どがある。本発明における整泡剤は、この発泡合成樹脂
の種類により、その構成を変えることが好ましい。
【００３５】軟質ポリウレタンフォームや半硬質ポリウ
レタンフォーム等の高分子量の活性水素化合物を使用し
たフォームを製造する場合は、整泡剤のオルガノポリシ
ロキサン鎖の分子量は2000〜4000、１つのポリオキシア
ルキレン鎖の分子量は1500〜3000、グラフト数は１〜４
であることが好ましい。特に、平均水酸基価が約20〜80
であるポリオキシアルキレンポリオールを使用してフォ
ームを製造する場合にこの整泡剤の使用が好ましい。ま
た、この整泡剤中のポリオキシアルキレン鎖はポリオキ
シプロピレン・ポリオキシエチレンブロックコポリマー
鎖からなり、両ブロックの合計に対するポリオキシプロ
ピレンブロックの割合は、40〜95重量％、特に60〜90重
量％であることが好ましい。
レタンフォーム等の高分子量の活性水素化合物を使用し
たフォームを製造する場合は、整泡剤のオルガノポリシ
ロキサン鎖の分子量は2000〜4000、１つのポリオキシア
ルキレン鎖の分子量は1500〜3000、グラフト数は１〜４
であることが好ましい。特に、平均水酸基価が約20〜80
であるポリオキシアルキレンポリオールを使用してフォ
ームを製造する場合にこの整泡剤の使用が好ましい。ま
た、この整泡剤中のポリオキシアルキレン鎖はポリオキ
シプロピレン・ポリオキシエチレンブロックコポリマー
鎖からなり、両ブロックの合計に対するポリオキシプロ
ピレンブロックの割合は、40〜95重量％、特に60〜90重
量％であることが好ましい。
【００３６】硬質ポリウレタンフォームやウレタン変性
ポリイソシアヌレートフォーム等の高水酸基価のポリオ
ールを使用したフォームを製造する場合は、整泡剤のオ
ルガノポリシロキサン鎖の分子量は 500〜3000、１つの
ポリオキシアルキレン鎖の分子量は 500〜3000、グラフ
ト数は１〜３であることが好ましい。特に、平均水酸基
価が約 300〜800であるポリオキシアルキレンポリオー
ルを使用してフォームを製造する場合にこの整泡剤の使
用が好ましい。また、この整泡剤中のポリオキシアルキ
レン鎖はポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレンブ
ロックコポリマー鎖からなり、両ブロックの合計に対す
るポリオキシプロピレンブロックの割合は、５〜50重量
％、特に10〜40重量％であることが好ましい。
ポリイソシアヌレートフォーム等の高水酸基価のポリオ
ールを使用したフォームを製造する場合は、整泡剤のオ
ルガノポリシロキサン鎖の分子量は 500〜3000、１つの
ポリオキシアルキレン鎖の分子量は 500〜3000、グラフ
ト数は１〜３であることが好ましい。特に、平均水酸基
価が約 300〜800であるポリオキシアルキレンポリオー
ルを使用してフォームを製造する場合にこの整泡剤の使
用が好ましい。また、この整泡剤中のポリオキシアルキ
レン鎖はポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレンブ
ロックコポリマー鎖からなり、両ブロックの合計に対す
るポリオキシプロピレンブロックの割合は、５〜50重量
％、特に10〜40重量％であることが好ましい。
【００３７】以下に本発明を実施例および比較例により
具体的に説明するが、本発明は、これら実施例にのみ限
定されるものではない。
具体的に説明するが、本発明は、これら実施例にのみ限
定されるものではない。
【００３８】
［参考例］ 整泡剤の製法１ アリルアルコールに少量のプロピレンオキサイドを反応
させて得られた分子量174 のアリルアルコール−プロピ
レンオキサイド付加物をイニシエーターとし、そのイニ
シエーター 100ｇに、亜鉛ヘキサシアノコバルテート／
グライム錯体触媒 0.1ｇを添加し、110 ℃においてプロ
ピレンオキサイドを反応させ、次いで触媒をカリウム系
触媒に変換して更にエチレンオキサイドを反応させた。
得られた、アリルオキシ末端ポリオキシアルキレン化合
物は、平均分子量約2000、全オキシアルキレン基に対す
るオキシプロピレン基の割合は約80重量％であった。ま
た、このアリルオキシ末端ポリオキシアルキレン化合物
の分子量分布の値は1.02であった。
させて得られた分子量174 のアリルアルコール−プロピ
レンオキサイド付加物をイニシエーターとし、そのイニ
シエーター 100ｇに、亜鉛ヘキサシアノコバルテート／
グライム錯体触媒 0.1ｇを添加し、110 ℃においてプロ
ピレンオキサイドを反応させ、次いで触媒をカリウム系
触媒に変換して更にエチレンオキサイドを反応させた。
得られた、アリルオキシ末端ポリオキシアルキレン化合
物は、平均分子量約2000、全オキシアルキレン基に対す
るオキシプロピレン基の割合は約80重量％であった。ま
た、このアリルオキシ末端ポリオキシアルキレン化合物
の分子量分布の値は1.02であった。
【００３９】次に、分子量約2500、珪素原子に結合した
水素原子の数平均 2.2のジメチルポリシロキサンに、塩
化白金触媒存在下に上記アリルオキシ末端ポリオキシア
ルキレン化合物を反応させ、ジメチルポリシロキサン主
鎖あたり平均2.2 のポリオキシアルキレン側鎖が結合し
たジメチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレングラ
フトコポリマーを得た。以下このグラフトコポリマーを
整泡剤Ａという。
水素原子の数平均 2.2のジメチルポリシロキサンに、塩
化白金触媒存在下に上記アリルオキシ末端ポリオキシア
ルキレン化合物を反応させ、ジメチルポリシロキサン主
鎖あたり平均2.2 のポリオキシアルキレン側鎖が結合し
たジメチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレングラ
フトコポリマーを得た。以下このグラフトコポリマーを
整泡剤Ａという。
【００４０】整泡剤の製法２ 水酸化カリウム触媒を使用してメタノールにエチレンオ
キサイドを反応させて得られた分子量 800のメタール−
エチレンオキサイド付加物をイニシエーターとし、その
イニシエーター 100ｇに、亜鉛ヘキサシアノコバルテー
ト／グライム錯体触媒 0.1ｇを添加し、110 ℃において
プロピレンオキサイドを反応させた。得られた、メトキ
シ末端ポリオキシアルキレン化合物は、平均分子量約20
00、全オキシアルキレン基に対するオキシプロピレン基
の割合は約80重量％であった。
キサイドを反応させて得られた分子量 800のメタール−
エチレンオキサイド付加物をイニシエーターとし、その
イニシエーター 100ｇに、亜鉛ヘキサシアノコバルテー
ト／グライム錯体触媒 0.1ｇを添加し、110 ℃において
プロピレンオキサイドを反応させた。得られた、メトキ
シ末端ポリオキシアルキレン化合物は、平均分子量約20
00、全オキシアルキレン基に対するオキシプロピレン基
の割合は約80重量％であった。
【００４１】次に、メトキシ末端ポリオキシアルキレン
化合物の末端水酸基をナトリウムアルコキサイドに変換
した後アリルクロライドと反応させ、一方の末端がアリ
ルオキシ基、他方の末端がメトキシ基のポリオキシアル
キレン化合物を製造した。また、このポリオキシアルキ
レン化合物の分子量分布は1.02であった。
化合物の末端水酸基をナトリウムアルコキサイドに変換
した後アリルクロライドと反応させ、一方の末端がアリ
ルオキシ基、他方の末端がメトキシ基のポリオキシアル
キレン化合物を製造した。また、このポリオキシアルキ
レン化合物の分子量分布は1.02であった。
【００４２】分子量約2500、珪素原子に結合した水素原
子の数平均 2.2のジメチルポリシロキサンに、塩化白金
触媒存在下に上記アリル末端ポリオキシアルキレン化合
物を反応させ、ジメチルポリシロキサン主鎖あたり平均
2.2 のポリオキシアルキレン側鎖が結合したジメチルポ
リシロキサン−ポリオキシアルキレングラフトコポリマ
ーを得た。以下このグラフトコポリマーを整泡剤Ｂとい
う。
子の数平均 2.2のジメチルポリシロキサンに、塩化白金
触媒存在下に上記アリル末端ポリオキシアルキレン化合
物を反応させ、ジメチルポリシロキサン主鎖あたり平均
2.2 のポリオキシアルキレン側鎖が結合したジメチルポ
リシロキサン−ポリオキシアルキレングラフトコポリマ
ーを得た。以下このグラフトコポリマーを整泡剤Ｂとい
う。
【００４３】整泡剤の製法３ 実施例１記載の方法を使用して表１記載の整泡剤Ｃと称
するジメチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレング
ラフトコポリマーを得た。
するジメチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレング
ラフトコポリマーを得た。
【００４４】整泡剤の製法４ 実施例２記載の方法を使用して表１記載の整泡剤Ｄと称
するジメチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレング
ラフトコポリマーを得た。
するジメチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレング
ラフトコポリマーを得た。
【００４５】整泡剤の製法５ 水酸化カリウムによってカリウムアルコキサイド化した
アリルアルコール 100ｇにプロピレンオキサイドとエチ
レンオキサイドをこの順に反応させ、平均分子量2000、
全オキシアルキレン基に対するオキシプロピレン基の割
合が80重量％のアリルオキシ末端ポリオキシアルキレン
化合物を製造した。また、このアリルオキシ末端ポリオ
キシアルキレン化合物の分子量分布は 1.2であった。
アリルアルコール 100ｇにプロピレンオキサイドとエチ
レンオキサイドをこの順に反応させ、平均分子量2000、
全オキシアルキレン基に対するオキシプロピレン基の割
合が80重量％のアリルオキシ末端ポリオキシアルキレン
化合物を製造した。また、このアリルオキシ末端ポリオ
キシアルキレン化合物の分子量分布は 1.2であった。
【００４６】次に、製法１と同様にこのアリルオキシ末
端ポリオキシアルキレン化合物を使用してジメチルポリ
シロキサン−ポリオキシアルキレングラフトコポリマー
を得た。以下このグラフトコポリマーを整泡剤Ｅとい
う。
端ポリオキシアルキレン化合物を使用してジメチルポリ
シロキサン−ポリオキシアルキレングラフトコポリマー
を得た。以下このグラフトコポリマーを整泡剤Ｅとい
う。
【００４７】整泡剤の製法６ 上記整泡剤の製法５と同様にカリウム触媒を使用してメ
タノールにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド
をこの順で反応させ、平均分子量2000、全オキシアルキ
レン基に対するオキシプロピレン基の割合が30重量％の
アリルオキシ末端ポリオキシアルキレン化合物を製造し
た。また、このアリルオキシ末端ポリオキシアルキレン
化合物の分子量分布は 1.1であった。
タノールにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイド
をこの順で反応させ、平均分子量2000、全オキシアルキ
レン基に対するオキシプロピレン基の割合が30重量％の
アリルオキシ末端ポリオキシアルキレン化合物を製造し
た。また、このアリルオキシ末端ポリオキシアルキレン
化合物の分子量分布は 1.1であった。
【００４８】次に、整泡剤の製法２の後半の末端アリル
エーテル化とジメチルポリシロキサンへのグラフト化と
同様にして、グラフトコポリマーを製造した。以下この
グラフトコポリマーを整泡剤Ｆという。
エーテル化とジメチルポリシロキサンへのグラフト化と
同様にして、グラフトコポリマーを製造した。以下この
グラフトコポリマーを整泡剤Ｆという。
【００４９】上記整泡剤の製法１〜６で得られた整泡剤
を表１に示す。なお、ＰＯとはオキシプロピレン基を示
し、その割合は重量％を示す。
を表１に示す。なお、ＰＯとはオキシプロピレン基を示
し、その割合は重量％を示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】他の整泡剤 比較のため下記市販の整泡剤を使用した。 整泡剤Ｇ：商品名”Ｌ−５２０”［日本ユニカー（株）
製］ 整泡剤Ｈ：商品名”Ｌ−５７４０Ｓ”［日本ユニカー
（株）製］ 整泡剤Ｉ：商品名”ＳＲＸ−２９４Ａ”［東レシリコー
ン（株）製］ 整泡剤Ｊ：商品名”ＳＨ−１９３”［東レシリコーン
（株）製］ 整泡剤Ｋ：商品名”Ｆ−３４５”［信越シリコーン
（株）製］ 整泡剤Ｌ：商品名”Ｆ−３３８”［信越シリコーン
（株）製］
製］ 整泡剤Ｈ：商品名”Ｌ−５７４０Ｓ”［日本ユニカー
（株）製］ 整泡剤Ｉ：商品名”ＳＲＸ−２９４Ａ”［東レシリコー
ン（株）製］ 整泡剤Ｊ：商品名”ＳＨ−１９３”［東レシリコーン
（株）製］ 整泡剤Ｋ：商品名”Ｆ−３４５”［信越シリコーン
（株）製］ 整泡剤Ｌ：商品名”Ｆ−３３８”［信越シリコーン
（株）製］
【００５２】［実施例１〜４、比較例１〜２］ 軟質ポリウレタンフォームの製造 前記整泡剤と下記原料を使用して下記方法で軟質ポリウ
レタンフォームを製造した。使用した原料、型温度、フ
ォームの状態、およびフォームの物性を表２に示す。
レタンフォームを製造した。使用した原料、型温度、フ
ォームの状態、およびフォームの物性を表２に示す。
【００５３】原料 ポリオールＡ：グリセリン−プロピレンオキサイド付加
物からなる水酸基価56.0のポリエーテルトリオール。 ポリオールＢ：グリセリン−プロピレンオキサイド付加
物からなる水酸基価34.0のポリエーテルトリオールをマ
トリックスとし、その中でアクリロニトリルを重合して
得られたポリアクリロニトリル含有量20重量％のポリマ
ーポリオール。
物からなる水酸基価56.0のポリエーテルトリオール。 ポリオールＢ：グリセリン−プロピレンオキサイド付加
物からなる水酸基価34.0のポリエーテルトリオールをマ
トリックスとし、その中でアクリロニトリルを重合して
得られたポリアクリロニトリル含有量20重量％のポリマ
ーポリオール。
【００５４】ＴＤＩ-80 ：2,4-トリレンジイソシアネー
トと2,6-トリレンジイソシアネートの重量比80:20 の混
合物。 触媒Ａ：トリエチレンジアミンのジプロピレングリコー
ル溶液（商品名「Dabco 33LV」） 触媒Ｂ：N-メチルモルホリン 触媒Ｃ：オクチル酸錫（Ｔ−９）
トと2,6-トリレンジイソシアネートの重量比80:20 の混
合物。 触媒Ａ：トリエチレンジアミンのジプロピレングリコー
ル溶液（商品名「Dabco 33LV」） 触媒Ｂ：N-メチルモルホリン 触媒Ｃ：オクチル酸錫（Ｔ−９）
【００５５】フォームの製造 ポリオールＡと同Ｂの重量割合70/30 の混合物100 重量
部に対し、発泡剤として水 5.5重量部、触媒Ａ1.35重量
部、触媒Ｂ1.35重量部、および表記の整泡剤を添加して
3000rpm で30秒間撹拌した後25℃に加熱して調温した。
このポリオール混合物に触媒Ｃ0.5 重量部添加して25秒
間撹拌し、直ちに25℃に調温済のＴＤＩ-80 をイソシア
ネートインデックスが100 となる量添加して５秒間撹拌
し、350×350 ×100 mmのあらかじめ40℃に調温済のア
ルミニウム製成形型に充填し、この型を150 ℃のオーブ
ンに入れて12分間加熱し、その後フォームを型から取り
出した。
部に対し、発泡剤として水 5.5重量部、触媒Ａ1.35重量
部、触媒Ｂ1.35重量部、および表記の整泡剤を添加して
3000rpm で30秒間撹拌した後25℃に加熱して調温した。
このポリオール混合物に触媒Ｃ0.5 重量部添加して25秒
間撹拌し、直ちに25℃に調温済のＴＤＩ-80 をイソシア
ネートインデックスが100 となる量添加して５秒間撹拌
し、350×350 ×100 mmのあらかじめ40℃に調温済のア
ルミニウム製成形型に充填し、この型を150 ℃のオーブ
ンに入れて12分間加熱し、その後フォームを型から取り
出した。
【００５６】使用した整泡剤の種類と量（重量部）、原
料混合物充填時の成形型の温度、得られたフォームの状
態、およびフォーム物性を表２に示す。なお、フォーム
状態における評価の記号は以下のとおりである。 ◎；良好（剥離、収縮、クラックがない） ○；良（クラックがわずかあり） △；不良（クラックが目立つ） ×；不可（クラックが多数）
料混合物充填時の成形型の温度、得られたフォームの状
態、およびフォーム物性を表２に示す。なお、フォーム
状態における評価の記号は以下のとおりである。 ◎；良好（剥離、収縮、クラックがない） ○；良（クラックがわずかあり） △；不良（クラックが目立つ） ×；不可（クラックが多数）
【００５７】本発明においては、原料充填時の金型温度
が高くても良好なフォームが得られ、本発明における整
泡剤はいわゆるホットキュアモールディングによる軟質
ポリウレタンフォームの製造において特に有用である。
が高くても良好なフォームが得られ、本発明における整
泡剤はいわゆるホットキュアモールディングによる軟質
ポリウレタンフォームの製造において特に有用である。
【００５８】
【表２】
【００５９】［実施例５〜８、比較例３〜４］ 硬質ポリウレタンフォームの製造 前記整泡剤と下記原料を使用して下記方法で硬質ポリウ
レタンフォームを製造した。使用した整泡剤の種類、お
よびフォームの物性を表３に示す。
レタンフォームを製造した。使用した整泡剤の種類、お
よびフォームの物性を表３に示す。
【００６０】原料 ポリオールＤ：シュークロース−グリセリンの混合物に
プロピレンオキサイドを付加して得られた水酸基価420
のポリエーテルポリオール。 ポリオールＥ：メタトリレンジアミンとトリエタノール
アミンとの混合物プロピレンオキサイドを付加して得ら
れた水酸基価420 のポリエーテルポリオール。 Ｃ−ＭＤＩ：市販のクルードジフェニルメタンジイソシ
アネート（日本ポリウレタン社製「MR-200」）。 触媒Ｄ：商品名“カオーライザーN0.10 ” 発泡剤Ａ：トリクロロフルオロメタン
プロピレンオキサイドを付加して得られた水酸基価420
のポリエーテルポリオール。 ポリオールＥ：メタトリレンジアミンとトリエタノール
アミンとの混合物プロピレンオキサイドを付加して得ら
れた水酸基価420 のポリエーテルポリオール。 Ｃ−ＭＤＩ：市販のクルードジフェニルメタンジイソシ
アネート（日本ポリウレタン社製「MR-200」）。 触媒Ｄ：商品名“カオーライザーN0.10 ” 発泡剤Ａ：トリクロロフルオロメタン
【００６１】フォームの製造 ポリオールＤとポリオールＥの重量割合70/30 の混合物
100 重量部に対し、発泡剤として水 1.5重量部と発泡剤
Ａ30重量部、触媒Ｄ 2.2重量部、および表記の種類の整
泡剤 2.0重量部を混合20℃に調温した。このポリオール
混合物と20℃に調温済のＣ−ＭＤＩをイソシアネートイ
ンデックスが110 となる量添加して2700rpm で５秒間撹
拌し、直ちに400 ×400 ×40 mmのあらかじめ40℃に調
温済のアルミニウム製パネルに注入し、室温で５分間硬
化させた。原料混合物の注入量は、フリー発泡量の10容
量％過剰量とした。
100 重量部に対し、発泡剤として水 1.5重量部と発泡剤
Ａ30重量部、触媒Ｄ 2.2重量部、および表記の種類の整
泡剤 2.0重量部を混合20℃に調温した。このポリオール
混合物と20℃に調温済のＣ−ＭＤＩをイソシアネートイ
ンデックスが110 となる量添加して2700rpm で５秒間撹
拌し、直ちに400 ×400 ×40 mmのあらかじめ40℃に調
温済のアルミニウム製パネルに注入し、室温で５分間硬
化させた。原料混合物の注入量は、フリー発泡量の10容
量％過剰量とした。
【００６２】使用した整泡剤の種類、得られたフォーム
の物性を表３に示す。なお、密度は原料注入量とパネル
容積から計算した値であり、熱伝導率を示すＫファクタ
ー［単位；Ｋｃａｌ／（ｍ・ｈｒ・℃）］はＡＮＡＣＯ
Ｎ社製測定器による測定値である。
の物性を表３に示す。なお、密度は原料注入量とパネル
容積から計算した値であり、熱伝導率を示すＫファクタ
ー［単位；Ｋｃａｌ／（ｍ・ｈｒ・℃）］はＡＮＡＣＯ
Ｎ社製測定器による測定値である。
【００６３】
【表３】
【００６４】
【発明の効果】本発明における整泡剤の使用は、軟質フ
ォームの製造においては原料充填時の成形型の温度が高
くても剥離、収縮、クラック等のない形状の良好なフォ
ームが得られ、特にホットキュアモールディングにおけ
る高温充填を可能とする。また、硬質ポリウレタンフォ
ームの製造においては断熱性の高いフォームが得られ
る。
ォームの製造においては原料充填時の成形型の温度が高
くても剥離、収縮、クラック等のない形状の良好なフォ
ームが得られ、特にホットキュアモールディングにおけ
る高温充填を可能とする。また、硬質ポリウレタンフォ
ームの製造においては断熱性の高いフォームが得られ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (5)
- 【請求項１】ポリオールとポリイソシアネート化合物を
触媒、発泡剤、整泡剤の存在下に反応させて発泡合成樹
脂を製造する方法において、整泡剤として、複合金属シ
アン化物錯体触媒を用いてアルキレンオキシドを開環重
合して得られたポリオキシアルキレン化合物から誘導さ
れたポリオキシアルキレン鎖を有し、分子量 500〜5000
のオルガノポリシロキサン鎖からなる主鎖とこの主鎖に
結合した分子量 500〜3000の上記ポリオキシアルキレン
鎖からなる少なくとも１個の側鎖とを有するオルガノポ
リシロキサン−ポリオキシアルキレン系グラフト共重合
体からなる整泡剤を使用することを特徴とする発泡合成
樹脂の製造法。 - 【請求項２】ポリオキシアルキレン化合物が、炭素数３
以上のアルキレンオキサイドとエチレンオキサイドのブ
ロックコポリマーであり、少なくとも炭素数３以上のア
ルキレンオキサイドを重合させるときに複合金属シアン
化物錯体触媒を使用して得られるポリオキシアルキレン
化合物である、請求項１の製造法。 - 【請求項３】オルガノポリシロキサン鎖がジメチルポリ
シロキサン鎖である、請求項１の製造法。 - 【請求項４】主鎖に対する側鎖のグラフト数が１〜６で
ある、請求項１の製造法。 - 【請求項５】ポリオキシアルキレン鎖が、ポリオキシプ
ロピレン鎖ブロックとポリオキシエチレン鎖ブロックと
を有するブロックコポリマー鎖からなり、しかもグラフ
ト点から末端に向かって両ブロックがこの順に配列して
いるポリオキシアルキレン鎖である、請求項１の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30706391A JP3135318B2 (ja) | 1991-10-25 | 1991-10-25 | 発泡合成樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30706391A JP3135318B2 (ja) | 1991-10-25 | 1991-10-25 | 発泡合成樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05117352A true JPH05117352A (ja) | 1993-05-14 |
| JP3135318B2 JP3135318B2 (ja) | 2001-02-13 |
Family
ID=17964597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30706391A Expired - Fee Related JP3135318B2 (ja) | 1991-10-25 | 1991-10-25 | 発泡合成樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3135318B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5856369A (en) * | 1996-07-30 | 1999-01-05 | Osi Specialties, Inc. | Polyethers and polysiloxane copolymers manufactured with double metal cyanide catalysts |
| FR2772781A1 (fr) * | 1997-12-24 | 1999-06-25 | Ato Findley Sa | Adhesif polyurethane a haute resistance au cisaillement, bande formee a partir dudit adhesif et article le contenant |
| WO2005052020A1 (ja) * | 2003-11-26 | 2005-06-09 | Asahi Glass Company, Limited | 軟質ポリウレタンフォーム、その製造方法、及びそれを用いた自動車用シート |
| WO2010104084A1 (ja) * | 2009-03-11 | 2010-09-16 | 旭硝子株式会社 | 軟質ポリウレタンフォーム製微生物担持体の製造方法および軟質ポリウレタンフォーム製微生物担持体 |
| JP2012214654A (ja) * | 2011-04-01 | 2012-11-08 | Bridgestone Corp | メタルフォーム用基材ウレタンフォーム |
-
1991
- 1991-10-25 JP JP30706391A patent/JP3135318B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5856369A (en) * | 1996-07-30 | 1999-01-05 | Osi Specialties, Inc. | Polyethers and polysiloxane copolymers manufactured with double metal cyanide catalysts |
| US5877268A (en) * | 1996-07-30 | 1999-03-02 | Osi Specialties, Inc. | Polyethers and polysiloxane copolymers manufactured with double metal cyanide catalysts |
| FR2772781A1 (fr) * | 1997-12-24 | 1999-06-25 | Ato Findley Sa | Adhesif polyurethane a haute resistance au cisaillement, bande formee a partir dudit adhesif et article le contenant |
| WO1999033896A1 (fr) * | 1997-12-24 | 1999-07-08 | Ato Findley S.A. | Adhesif polyurethane a haute resistance au cisaillement |
| GB2348204A (en) * | 1997-12-24 | 2000-09-27 | Ato Findley Sa | Polyurethane adhesive with high shearing resistance |
| GB2348204B (en) * | 1997-12-24 | 2001-08-29 | Ato Findley Sa | Polyurethane adhesive having high shear strength |
| US6355760B1 (en) | 1997-12-24 | 2002-03-12 | Bostik Findley | Polyurethane adhesive with high shearing resistance |
| WO2005052020A1 (ja) * | 2003-11-26 | 2005-06-09 | Asahi Glass Company, Limited | 軟質ポリウレタンフォーム、その製造方法、及びそれを用いた自動車用シート |
| US7388036B2 (en) | 2003-11-26 | 2008-06-17 | Asahi Glass Company, Limited | Flexible polyurethane foam, process for its production, and seat for automobile employing it |
| AU2004293315B2 (en) * | 2003-11-26 | 2009-04-02 | Asahi Glass Company, Limited | Flexible polyurethane foam, process for producing the same, and automotive sheet employing the same |
| WO2010104084A1 (ja) * | 2009-03-11 | 2010-09-16 | 旭硝子株式会社 | 軟質ポリウレタンフォーム製微生物担持体の製造方法および軟質ポリウレタンフォーム製微生物担持体 |
| JP2012214654A (ja) * | 2011-04-01 | 2012-11-08 | Bridgestone Corp | メタルフォーム用基材ウレタンフォーム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3135318B2 (ja) | 2001-02-13 |
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