JPH05117355A - ポリオ−ル組成物およびそれを用いて得られるポリウレタン樹脂成形品 - Google Patents

ポリオ−ル組成物およびそれを用いて得られるポリウレタン樹脂成形品

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JPH05117355A
JPH05117355A JP3303785A JP30378591A JPH05117355A JP H05117355 A JPH05117355 A JP H05117355A JP 3303785 A JP3303785 A JP 3303785A JP 30378591 A JP30378591 A JP 30378591A JP H05117355 A JPH05117355 A JP H05117355A
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JP
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polyol composition
polyol
water content
composition
inorganic filler
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JP3303785A
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English (en)
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Kazuo Shoji
和夫 庄司
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Dow Mitsubishi Kasei Ltd
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Dow Mitsubishi Kasei Ltd
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  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、反応射出成形法に好適に用いられる
ポリオ−ル組成物およびそれを用いて得られる樹脂強度
のバラツキが抑制され、かつ、塗膜黄変性のない高品質
のポリウレタン樹脂成形品を提供することを目的とす
る。 【構成】(1)鎖延長剤と内部離型剤と無機充填剤とを
含み、かつ、全水分含有量が0.05重量%以下である
ことを特徴とする反応射出成形用ポリオ−ル組成物。
(2)ポリイソシアネ−トと上記ポリオ−ル組成物とを
用いて反応射出成形法により得られることを特徴とする
ポリウレタン樹脂成形品。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車のバンパ、フェ
イシア、サイドモ−ル等のポリウレタン樹脂成形品の原
料として好適に用いられるポリオ−ル組成物およびその
ポリオ−ル組成物を用いて反応射出成形法により製造さ
れるポリウレタン樹脂成形品に関する。
【0002】
【従来の技術】自動車のバンパ、フェイシア等の用途に
用いられるポリウレタン樹脂成形品は、一般に、ポリイ
ソシアネ−ト原料とポリオ−ル原料とを鎖延長剤および
他の添加剤の存在下で反応射出成形法(以下、RIM法
と記す)により製造されている。かかるRIM法におい
て、ポリオ−ル原料としては、通常、ポリオ−ルに鎖延
長剤、内部離型剤、強化充填剤等を混合したポリオ−ル
組成物が用いられる。強化充填剤は、成形品の機械的特
性等を改善するために用いられ、従来よりガラス繊維が
広く用いられているが、近年、成形品の表面鮮映性や寸
法安定性を向上させるために、チタン酸カリウムウイス
カをはじめ、硫酸カルシウムウイスカ、炭酸カルシウム
ウイスカ、マイカ等種々の無機充填剤が検討ないしは実
用に供されている。また、RIM法においては、近年、
生産性の向上を図るために、ポリオ−ル原料中に予め、
ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸金属塩を脂肪族アミン
に相溶化した、いわゆる、内部離型剤を混合しておく技
術が実用化されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
技術においては、以下に述べるいくつかの問題点があ
る。 (1)無機充填剤は、一般に吸湿性が高く、チタ
ン酸カリウムウイスカ等も例外ではない。かかる無機充
填剤をポリオ−ル中に混合した場合、該組成物中に水分
が取り込まれることになる。その結果、RIM法におけ
る所定のNCO/OH当量比(以下、NCOインデック
スと記す)が変化し、正規の反応が行なわれなくなり、
適正な樹脂強度が得られず、脱型時に成形品が破損する
などの不具合が発生する。
【0004】(2)ポリオ−ル組成物中の全水分含有量
が増大すると、実際のNCOインデックスは低下するこ
とになり、かかる状態で製造された成形品に塗装を施し
た場合、塗膜が黄変するという問題がある。
【0005】(3)ポリオ−ル組成物中の水分は、別途
添加される錫化合物等の触媒の活性を低下させ、原料の
経時安定性を低下させることになり、樹脂強度等の成形
品の品質に悪影響を及ぼす。
【0006】(4)ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸金
属塩は、ポリオ−ル組成物中において、脂肪族アミン等
の相溶化剤と組み合わせることにより溶解しているが、
この溶解していることが内部離型剤としての効果に必須
であり、固体で存在していても離型効果は得られない。
すなわち、かかる高級脂肪酸金属塩の溶解安定性はポリ
オ−ル組成物の性能上重要な因子であるが、ポリオ−ル
組成物中の水分はこの溶解安定性を阻害し、成形品の成
形性を悪化させ、ひいては成形品の品質をも損ねるとい
う問題がある。
【0007】本発明の目的は、かかる従来の問題点を解
決したRIM法に好適に用いられるポリオ−ル組成物を
提供することにあり、さらに、樹脂強度のバラツキが抑
制され、しかも塗膜黄変性のない高品質のポリウレタン
樹脂成形品を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記実情に
鑑み鋭意検討を重ねた結果、特定のポリオ−ル組成物が
上記の目的を容易に達成し得るとの知見を得、本発明を
完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、鎖延長
剤と内部離型剤と無機充填剤とを含み、かつ、全水分含
有量が0.05重量%以下であることを特徴とするRI
M用ポリオ−ル組成物に存し、さらに、本発明の他の要
旨は、ポリイソシアネ−トと上記ポリオ−ル組成物とを
用いて反応射出成形法により得られることを特徴とする
ポリウレタン樹脂成形品に存する。
【0009】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のポリオ−ル組成物は、ポリオ−ルに鎖延長剤、内
部離型剤、無機充填剤等を混合した混合物からなり、か
つ、組成物中の全水分含有量が0.05重量%以下の値
に調製されたものである。ポリオ−ルとしては、例え
ば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のア
ルキレンオキサイド、ハロゲン置換または芳香族置換ア
ルキレンオキサイドまたはこれらの混合物と、水、エチ
レングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、グリセリン、
トリメチロ−ルプロパン、ヘキサントリオ−ル、ペンタ
エリスリト−ル等、あるいは、モノエタノ−ルアミン、
ジエタノ−ルアミン、トリエタノ−ルアミン等の活性水
素含有化合物とを反応させて得られる、官能価数2−8
(好ましくは2−4)、分子量1800−12000
(好ましくは2000−8000)のポリエ−テルポリ
オ−ルが用いられる。
【0010】鎖延長剤としては、例えば、トルエンジア
ミン、フェニレンジアミン、ジフェニルメタンジアミ
ン、ジエチルトルエンジアミン、トリエチルトルエンジ
アミンおよびこれらの誘導体等の芳香族アミノ基含有化
合物、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、エタ
ノ−ルアミン、アミノエチルピペラジン、ポリオキシア
ルキレンマミン類、トリエチレンテトラミン等の脂肪族
アミノ基含有化合物、エチレングリコ−ル、プロピレン
グリコ−ル、トリメチロ−ルプロパン、ブタンジオ−
ル、ジエチレングリコ−ル、ビスフェノ−ル類、トリエ
チレングリコ−ル、グリセリン、グリセリンの低分子量
エチレンおよび/またはプロピレンオキサイド誘導体等
の水酸基含有化合物などが用いられる。これらの中で
は、ジエチルトルエンジアミンが好ましい。
【0011】内部離型剤としては、高級脂肪酸金属塩と
脂肪族アミンとの混合物が用いられる。高級脂肪酸金属
塩は、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸
亜鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリル酸亜鉛等の炭素数が1
0以上の脂肪酸の金属塩であり、中でもステアリン酸亜
鉛が好ましい。脂肪族アミンは、例えば、アミノ化ポリ
オキシアルカングリコ−ル、ヘキサメチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、トリエタノ−ルアミン、アルキ
ルジエタノ−ルアミン、アルキル−ジ(イソプロパノ−
ル)アミン、アルキル−ジ(イソプロパノ−ル)アミ
ン、エチレンジアミン等のアルキレンジアミンとプロピ
レンオキサイド等のアルキレンオキサイドとの付加物な
どの、第一級アミン、第二級アミンおよび第三級アミン
あるいはこれらの混合物が用いられる。
【0012】無機充填剤としては、例えば、チタン酸カ
リウムウイスカ、硫酸カルシウムウイスカ、炭酸カルシ
ウムウイスカ、ガラス繊維、マイカ等の単独または混合
物が用いられるが、その中でもチタン酸カリウムウイス
カが好ましい。無機充填剤のサイズは、種類によっても
異なるが、例えば、チタン酸カリウムウイスカの場合に
は、繊維径0.1−0.5ミクロン、繊維長10−20
ミクロンの針状結晶が好適に用いられる。無機充填剤の
使用量は、目的、用途等に応じて適宜決定されるが、通
常、ポリオ−ル100重量部に対して5−80重量部の
範囲で用いられる。
【0013】本発明のポリオ−ル組成物に加えられる任
意の他の添加剤としては、RIM法において公知の触
媒、整泡剤、難燃剤、酸化防止剤等がある。
【0014】本発明のポリオ−ル組成物中の全水分含有
量は、0.05重量%以下であることが必要である。全
水分含有量がこの値を超える場合には、前記した如き従
来の問題点を解決することはできず、本発明の目的を達
成することはできない。水分含有量の調製法としては、
例えば、組成物を加熱および/または減圧下で攪拌混合
して水分を除去するなどの方法が用いられる。本発明に
おいては、40−100℃(好ましくは60−90℃)
の加熱減圧下で行なうのが好ましい。
【0015】ポリイソシアネ−トとしては、芳香族ポリ
イソシアネ−ト、脂肪族ポリイソシアネ−トまたはこれ
らの混合物が用いられる。具体的には、トルエンジイソ
シアネ−ト(TDI)、ジフェニルメタンジイソシアネ
−ト(MDI)、これらの粗製品、p−フェニレンジイ
ソシアネ−ト、ナフタレンジイソシアネ−ト、およびこ
れらの混合物などの、1分子あたり2または3以上のN
CO基を有するポリイソシアネ−ト、あるいは、このよ
うなポリイソシアネ−トと2または3以上の活性水素原
子を有する化合物から得られるプレポリマ−、並びにウ
レタン化、三量化、カルボジイミド化、アミド化などの
手段で変成したポリイソシアネ−ト類および/またはそ
のプレポリマ−、上記芳香族ポリイソシアネ−トの水添
誘導体、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、
1,4−シクロヘキシルジイソシアネ−ト、1,4−ビ
ス−イソシアナトメチル−シクロヘキサンなどが挙げら
れる。
【0016】本発明のポリウレタン樹脂成形品は、ポリ
イソシアネ−トと上記のポリオ−ル組成物を用い、イソ
シアネ−ト基と活性水素含有基との当量比(イソシアネ
−トインデックス)が100−120の範囲でRIM法
により成形される。そして、得られた成形品は、通常、
塗装され、自動車のバンパ、フェイシア、サイドモ−ル
等に用いられる。
【0017】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて
具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限
り、以下の実施例に限定されるものではない。 (1)ポリイソシアネ−ト:グリコ−ル変成ポリイソシ
アネ−ト(精製MDIにジエチレングリコ−ルとジプロ
ピレングリコ−ルとを反応させて得られるプレポリマ
−。NCO含有量:23重量%) (2)ポリオ−ル グリセリンを開始剤としてプロピレンオキサイド(P
O)とエチレンオキサイド(EO)を付加させた、官能
価数3、分子量4800、末端1級水酸基含有率80%
のポリエ−テルポリオ−ル。 (3)鎖延長剤:ジエチルトルエンジアミン(DETD
A) (4)内部離型剤:ステアリン酸亜鉛の脂肪族アミン溶
液 (5)無機充填剤:(A)チタン酸カリウムウイスカ
(繊維径:0.1−0.5ミクロン、繊維長:10−2
0ミクロン) (B)硫酸カルシウムウイスカ(繊維径:2ミクロン、
繊維長:50−60ミクロン) (6)反応触媒:(1)ジメチル錫ジラウレ−ト (2)トリエチレンジアミン(ジプロピレングリコ−ル
33重量%溶液)
【0018】(実施例1)ポリエ−テルポリオ−ル7
8.5重量部に鎖延長剤16.5重量部、チタン酸カリ
ウムウイスカ17.2重量部および内部離型剤5.0重
量部を2m3の攪伴機付きの混合釜で80−90℃に保ち
つつ660mmHgの減圧下で3時間混合攪拌し、ポリ
オ−ル組成物を得た。このポリオ−ル組成物の水分含有
量をカ−ルフィシャ−法により測定したところ、0.0
4重量%であった。このポリオ−ル組成物に触媒を所要
量(合計0.2重量部)加えた後高圧発泡機の原料タン
クに仕込み、タンクを4kg/cm2 の窒素ガスにてシ−ル
した。一方、グリコ−ル変成ポリイソシアネ−トも同様
にして仕込んだ。次いで、NCOインデックスが10
8.5の量比になるように発泡機を調節し、注入量11
00g/sec 、注入圧150kg/cm2に設定した後、厚み3
mm、幅400mm、長さ800mmの平板形状の金型
に1.1秒かけて注入した。原料温度はポリイソシアネ
−ト35−40℃、ポリオ−ル40−45℃、金型温度
は70℃であった。注入後、10秒で脱型し、成形品を
5秒おきに折曲げ、表面にひび割れが入らなくなる時間
を調べた。この時間は注入後から測定開始した。因に、
成形品の密度は1.16−1.20g/cm3 であった。こ
の後、原料タンクの温度を保ったまま15分に1回液が
発泡機配管内を循環するようにして7日間経過させた
後、同様にして折曲げ試験を実施した。一方、初日に注
入後25秒で脱型した平板成形品を作成し、これを12
0℃で30分ポストキュアした後、トリクロロエタン蒸
気洗浄を45秒行ない、プライマ−および白色のトップ
コ−トの塗装を施した。この塗装品を80℃で200時
間耐熱試験し、初期と試験後の塗膜の黄変度合いを色差
計(日本電色工業製)によるΔb値で評価した。以上の
結果を表1に示す。
【0019】(実施例2)無機充填剤として硫酸カルシ
ウムウイスカを用いる以外、実施例1と同様の条件で所
定の特性を評価した。その結果を表1に示す。
【0020】(比較例1)ポリオ−ル組成物の各成分を
常温常圧(オ−プン状態)下で混合する以外、実施例1
と同様の条件で所定の特性を評価した。その結果を表1
に示す。
【0021】(比較例2)ポリオ−ル組成物の各成分を
常温常圧(窒素ガス雰囲気)下で混合する以外、実施例
1と同様の条件で所定の特性を評価した。その結果を表
1に併記する。
【0022】なお、上記実施例および比較例において得
られたポリオ−ル組成物の貯蔵安定性とRIM成形にお
ける成形品の離型性をも評価した。評価方法は下記の通
りであり、それらの結果を表1に併記する。 (貯蔵安定性)ポリオ−ル組成物を20℃に保管し、1
日置きにクロロホルムで倍に希釈後100メッシュを通
過させ、メッシュ上に結晶が残るかどうかで次の通り判
定した。 ○:3ヶ月まで全く結晶析出を認めず △:2−3ヶ月の間に結晶析出を認める ×:1ヶ月以内に結晶析出を認める
【0023】(離型性)ポリオ−ル組成物を1ヶ月間2
0℃の密閉容器に入れて保管した後、原料タンクに仕込
み、実施例1と同様の条件にて平板を成形した。離型性
は、成形される平板が連続的に金型から容易に離型でき
なくなるまでの回数で評価した。
【0024】
【発明の効果】表1の結果から明らかなように、本発明
のポリオ−ル組成物は貯蔵安定性およびRIM法での成
形品の連続離型性に優れ、さらに、かかるポリオ−ル組
成物を用いてRIM法によって製造されるポリウレタン
樹脂成形品は、樹脂強度のバラツキが抑制され、しかも
塗膜黄変性のない優れた品質を有する。
【0025】 表1 実施例1 実施例2 比較例1 比較例2 (ポリオ−ル組成物) 無機充填剤の種類 A B A A 全水分含有量(重量%) 0.04 0.05 0.14 0.07 (ポリオ−ル組成物の貯蔵安定性) ○ ○ × △ (成形品の離型性) 30以上 30以上 6 15 (成形品の特性) 樹脂強度(調合後1日) 25秒 30秒 30秒 30秒 (調合後7日) 30秒 35秒 50秒 40秒 塗膜耐熱試験(Δb値) 0.6 0.7 1.1 0.9
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 75:00

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 鎖延長剤と内部離型剤と無機充填剤とを
    含み、かつ、全水分含有量が0.05重量%以下である
    ことを特徴とする反応射出成形用ポリオ−ル組成物。
  2. 【請求項2】 内部離型剤が高級脂肪酸金属塩と脂肪族
    アミンとの混合物からなる請求項1記載の反応射出成形
    用ポリオ−ル組成物。
  3. 【請求項3】 無機充填剤がチタン酸カリウムウイスカ
    である請求項1記載の反応射出成形用ポリオ−ル組成
    物。
  4. 【請求項4】 ポリイソシアネ−トと請求項1記載のポ
    リオ−ル組成物とを用いて反応射出成形法により得られ
    ることを特徴とするポリウレタン樹脂成形品。
JP3303785A 1991-10-24 1991-10-24 ポリオ−ル組成物およびそれを用いて得られるポリウレタン樹脂成形品 Pending JPH05117355A (ja)

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