JPH051230A - Ｏ／ｗ型エマルシヨン及びその製造方法 - Google Patents
Ｏ／ｗ型エマルシヨン及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH051230A JPH051230A JP17877391A JP17877391A JPH051230A JP H051230 A JPH051230 A JP H051230A JP 17877391 A JP17877391 A JP 17877391A JP 17877391 A JP17877391 A JP 17877391A JP H051230 A JPH051230 A JP H051230A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- emulsion
- soluble resin
- hydrophilic group
- highly reactive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 title description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 38
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 abstract description 23
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 abstract description 23
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 16
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 10
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 abstract description 3
- 238000013035 low temperature curing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- -1 hydroxyalkyl ester Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000005856 abnormality Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N methyl monoether Natural products COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Colloid Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 メラミン樹脂等の高反応性架橋剤と親水性基
含有量の互いに異なる少なくとも２種の水溶性樹脂とを
混合し、この混合物を水相に投入してエマルション化を
行うことをにより、上記高反応性架橋剤核の周囲に親水
性基含有量の少ない水溶性樹脂層が形成され、その周囲
に親水性基含有量の多い水溶性樹脂層が形成された粒子
を分散相とするＯ／Ｗ型エマルションを得る。 【請求項２】 【効果】 本発明のＯ／Ｗ型エマルションは、エマルシ
ョン粒子が複層化しているため低温硬化性メラミン樹脂
等の高反応性架橋剤の反応性が制御され、貯蔵安定性が
良好で貯蔵中にゲル化するような不都合が可及的に防止
される。このＯ／Ｗ型エマルションは塗料とした場合、
低温硬化が可能である。
含有量の互いに異なる少なくとも２種の水溶性樹脂とを
混合し、この混合物を水相に投入してエマルション化を
行うことをにより、上記高反応性架橋剤核の周囲に親水
性基含有量の少ない水溶性樹脂層が形成され、その周囲
に親水性基含有量の多い水溶性樹脂層が形成された粒子
を分散相とするＯ／Ｗ型エマルションを得る。 【請求項２】 【効果】 本発明のＯ／Ｗ型エマルションは、エマルシ
ョン粒子が複層化しているため低温硬化性メラミン樹脂
等の高反応性架橋剤の反応性が制御され、貯蔵安定性が
良好で貯蔵中にゲル化するような不都合が可及的に防止
される。このＯ／Ｗ型エマルションは塗料とした場合、
低温硬化が可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗料等として好適なＯ
／Ｗ型エマルション及びその製造方法に関する。
／Ｗ型エマルション及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
メラミン樹脂系塗料として、メラミン樹脂を核とし、そ
の周りにアクリル酸モノマーを含む種々のモノマーを共
重合させて得られた水溶性樹脂層を形成した粒子を分散
相とするＯ／Ｗ型エマルション塗料が知られている。
メラミン樹脂系塗料として、メラミン樹脂を核とし、そ
の周りにアクリル酸モノマーを含む種々のモノマーを共
重合させて得られた水溶性樹脂層を形成した粒子を分散
相とするＯ／Ｗ型エマルション塗料が知られている。
【０００３】しかしながら、最近において、低温硬化性
の塗料が要望されるようになり、上記メラミン樹脂系塗
料においても、メラミン樹脂として従来の１８０℃以上
で硬化するものに代え、１２０〜１５０℃程度で硬化す
るものを使用することにより、低温硬化を可能にするこ
とが望まれるようになったが、上述したＯ／Ｗ型エマル
ションタイプのメラミン樹脂系塗料に低温硬化性のメラ
ミン樹脂を使用すると、貯蔵安定性が低下し、貯蔵中に
しばしばゲル化が生じる場合があった。
の塗料が要望されるようになり、上記メラミン樹脂系塗
料においても、メラミン樹脂として従来の１８０℃以上
で硬化するものに代え、１２０〜１５０℃程度で硬化す
るものを使用することにより、低温硬化を可能にするこ
とが望まれるようになったが、上述したＯ／Ｗ型エマル
ションタイプのメラミン樹脂系塗料に低温硬化性のメラ
ミン樹脂を使用すると、貯蔵安定性が低下し、貯蔵中に
しばしばゲル化が生じる場合があった。
【０００４】本発明は、上記事情を改善するためになさ
れたもので、貯蔵安定性に優れ、塗料として用いた場合
に低温硬化可能な塗膜を形成し得るＯ／Ｗ型エマルショ
ン及びその製造方法を提供することを目的とする。
れたもので、貯蔵安定性に優れ、塗料として用いた場合
に低温硬化可能な塗膜を形成し得るＯ／Ｗ型エマルショ
ン及びその製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、低温硬化
性のメラミン樹脂等の高反応性架橋剤と親水性基含有量
の互いに異なる少なくとも２種の水溶性樹脂とを混合
し、この混合物を水相に投入してエマルション化を行う
ことにより、高反応性架橋剤核の周囲に親水性基含有量
の少ない水溶性樹脂層が形成され、その周囲に親水性基
含有量の多い水溶性樹脂層が形成された粒子を分散相と
するＯ／Ｗ型エマルションが簡単かつ確実に得られると
共に、このＯ／Ｗ型エマルションは貯蔵安定性に優れて
いることを知見した。
記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、低温硬化
性のメラミン樹脂等の高反応性架橋剤と親水性基含有量
の互いに異なる少なくとも２種の水溶性樹脂とを混合
し、この混合物を水相に投入してエマルション化を行う
ことにより、高反応性架橋剤核の周囲に親水性基含有量
の少ない水溶性樹脂層が形成され、その周囲に親水性基
含有量の多い水溶性樹脂層が形成された粒子を分散相と
するＯ／Ｗ型エマルションが簡単かつ確実に得られると
共に、このＯ／Ｗ型エマルションは貯蔵安定性に優れて
いることを知見した。
【０００６】即ち、例えば高反応性架橋剤として低温硬
化性メラミン樹脂を用い、該メラミン樹脂に対し硬化触
媒として良好に作用する共重合可能なカルボン酸やスル
ホン酸をメラミン樹脂と直接接触する水溶性樹脂の被覆
層に導入したような場合、本発明者の知見では、架橋剤
と硬化触媒とが近接し、貯蔵安定性が低下する。しか
し、メラミン樹脂核に対し親水性基含有量の少ない水溶
性樹脂層で被覆し、更にこれを親水性基含有量の多い水
溶性樹脂層で被覆した場合、メラミン樹脂に対し硬化触
媒能の高いアクリル酸を導入、修飾しても、メラミン樹
脂核との間に低反応層が形成介在されているため、その
貯蔵安定性が向上するものであること、またこの場合、
該エマルションを塗料として使用し、塗装した場合にお
いて、このようにメラミン樹脂核を覆って多層の水溶性
樹脂層が形成されていても、メラミン樹脂の硬化性が阻
害されることがなく、低温で容易に硬化し得ることを知
見し、本発明をなすに至ったものである。
化性メラミン樹脂を用い、該メラミン樹脂に対し硬化触
媒として良好に作用する共重合可能なカルボン酸やスル
ホン酸をメラミン樹脂と直接接触する水溶性樹脂の被覆
層に導入したような場合、本発明者の知見では、架橋剤
と硬化触媒とが近接し、貯蔵安定性が低下する。しか
し、メラミン樹脂核に対し親水性基含有量の少ない水溶
性樹脂層で被覆し、更にこれを親水性基含有量の多い水
溶性樹脂層で被覆した場合、メラミン樹脂に対し硬化触
媒能の高いアクリル酸を導入、修飾しても、メラミン樹
脂核との間に低反応層が形成介在されているため、その
貯蔵安定性が向上するものであること、またこの場合、
該エマルションを塗料として使用し、塗装した場合にお
いて、このようにメラミン樹脂核を覆って多層の水溶性
樹脂層が形成されていても、メラミン樹脂の硬化性が阻
害されることがなく、低温で容易に硬化し得ることを知
見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００７】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明に係るＯ／Ｗ型エマルションは、高反応性架
橋剤核の周囲に親水性基含有量の少ない第１の水溶性樹
脂層が形成され、その周囲に親水性基含有量の多い第２
の水溶性樹脂層が形成された粒子を分散相とするもので
ある。
と、本発明に係るＯ／Ｗ型エマルションは、高反応性架
橋剤核の周囲に親水性基含有量の少ない第１の水溶性樹
脂層が形成され、その周囲に親水性基含有量の多い第２
の水溶性樹脂層が形成された粒子を分散相とするもので
ある。
【０００８】ここで、高反応性架橋剤核としては、エマ
ルションの使用目的により適宜選定され、例えば１５０
℃以下、特に１２０〜１５０℃の温度で反応、硬化する
低温硬化性メラミン樹脂などを挙げることができる。
ルションの使用目的により適宜選定され、例えば１５０
℃以下、特に１２０〜１５０℃の温度で反応、硬化する
低温硬化性メラミン樹脂などを挙げることができる。
【０００９】また、上記第１及び第２水溶性樹脂層の親
水性基としては、カルボキシル基、水酸基、スルフォン
基等を挙げることができ、特に水酸基とカルボキシル基
又はスルフォン基とを含んでいることが好ましい。上記
第１及び第２水溶性樹脂層中の親水性基含有量は、本発
明のＯ／Ｗ型エマルションを塗料として用いる場合、３
０重量％以下、特に２０重量％以下であることが好まし
く、また、第１及び第２水溶性樹脂層間の親水性基含有
量の差は３〜５重量％、特に３．５〜４．５重量％であ
ることが好ましい。更に、第１及び第２水溶性樹脂層
は、いずれも数平均分子量が１０００〜３００００、特
に１０００〜２００００であることが好ましい。
水性基としては、カルボキシル基、水酸基、スルフォン
基等を挙げることができ、特に水酸基とカルボキシル基
又はスルフォン基とを含んでいることが好ましい。上記
第１及び第２水溶性樹脂層中の親水性基含有量は、本発
明のＯ／Ｗ型エマルションを塗料として用いる場合、３
０重量％以下、特に２０重量％以下であることが好まし
く、また、第１及び第２水溶性樹脂層間の親水性基含有
量の差は３〜５重量％、特に３．５〜４．５重量％であ
ることが好ましい。更に、第１及び第２水溶性樹脂層
は、いずれも数平均分子量が１０００〜３００００、特
に１０００〜２００００であることが好ましい。
【００１０】上記第１及び第２水溶性樹脂層を形成する
水溶性樹脂は、エマルションの使用目的に応じた種々の
重合性モノマーより共重合によって形成することができ
る。例えば、塗料目的であれば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸やメタクリル酸のアルキルエステル，
ヒドロキシアルキルエステル、スチレンなどを上記親水
基含有量となるように選定して使用し、公知の重合開始
剤を用いて溶液重合法等の適宜な重合法により形成する
ことができる。この場合、エマルション粒子の核を低温
硬化性メラミン樹脂とすると、貯蔵安定性の点からメラ
ミン樹脂に対する硬化触媒能の高いアクリル酸などはメ
ラミン樹脂核に直接接触しないようにすることがよく、
かつ親水性基含有量の多い第２水溶性樹脂層に高い硬化
触媒能を修飾し、しかも親水性基含有量の少ない第１水
溶性樹脂層を低反応性とするため、第１水溶性樹脂には
アクリル酸を導入せず、メタクリル酸等の弱酸を導入す
る一方、第２水溶性樹脂にはアクリル酸等の強酸を導入
することが推奨される。
水溶性樹脂は、エマルションの使用目的に応じた種々の
重合性モノマーより共重合によって形成することができ
る。例えば、塗料目的であれば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸やメタクリル酸のアルキルエステル，
ヒドロキシアルキルエステル、スチレンなどを上記親水
基含有量となるように選定して使用し、公知の重合開始
剤を用いて溶液重合法等の適宜な重合法により形成する
ことができる。この場合、エマルション粒子の核を低温
硬化性メラミン樹脂とすると、貯蔵安定性の点からメラ
ミン樹脂に対する硬化触媒能の高いアクリル酸などはメ
ラミン樹脂核に直接接触しないようにすることがよく、
かつ親水性基含有量の多い第２水溶性樹脂層に高い硬化
触媒能を修飾し、しかも親水性基含有量の少ない第１水
溶性樹脂層を低反応性とするため、第１水溶性樹脂には
アクリル酸を導入せず、メタクリル酸等の弱酸を導入す
る一方、第２水溶性樹脂にはアクリル酸等の強酸を導入
することが推奨される。
【００１１】なお、第１水溶性樹脂の酸価は５〜３０ｍ
ｇ−ＫＯＨ／ｇ、特に１５〜２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、第
２水溶性樹脂の酸価は１５〜８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、特
に２０〜７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、両者の差は３〜４０ｍ
ｇ−ＫＯＨ／ｇ、特に５〜２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである
ことが好ましい。また、第１水溶性樹脂の水酸基価は５
〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、特に１０〜２０ｍｇ−ＫＯＨ
／ｇ、第２水溶性樹脂の水酸基価は２０〜８０ｍｇ−Ｋ
ＯＨ／ｇ、特に２０〜５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、両者の差
は１０〜５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、特に１０〜４０ｍｇ−
ＫＯＨ／ｇであることが好ましい。なおまた、塗料、特
に電着塗料としての用途には、水溶性樹脂はアニオン性
質を持つことが好適である。
ｇ−ＫＯＨ／ｇ、特に１５〜２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、第
２水溶性樹脂の酸価は１５〜８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、特
に２０〜７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、両者の差は３〜４０ｍ
ｇ−ＫＯＨ／ｇ、特に５〜２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである
ことが好ましい。また、第１水溶性樹脂の水酸基価は５
〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、特に１０〜２０ｍｇ−ＫＯＨ
／ｇ、第２水溶性樹脂の水酸基価は２０〜８０ｍｇ−Ｋ
ＯＨ／ｇ、特に２０〜５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、両者の差
は１０〜５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、特に１０〜４０ｍｇ−
ＫＯＨ／ｇであることが好ましい。なおまた、塗料、特
に電着塗料としての用途には、水溶性樹脂はアニオン性
質を持つことが好適である。
【００１２】また、本発明のＯ／Ｗ型エマルションにお
いて、エマルション粒子（分散粒子）の粒径は種々選定
されるが、塗料とした場合は低温硬化性や硬化後の外観
の点から２００ｎｍ以下であることが好ましい。
いて、エマルション粒子（分散粒子）の粒径は種々選定
されるが、塗料とした場合は低温硬化性や硬化後の外観
の点から２００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００１３】本発明のＯ／Ｗ型エマルションを製造する
方法としては、高反応性架橋剤と上述した親水性基含有
量の互いに異なる少なくとも２種の水溶性樹脂とを混合
し、この混合物を水相に投入してエマルション化を行う
方法が採用される。
方法としては、高反応性架橋剤と上述した親水性基含有
量の互いに異なる少なくとも２種の水溶性樹脂とを混合
し、この混合物を水相に投入してエマルション化を行う
方法が採用される。
【００１４】この場合、まず水溶性樹脂同士をホットブ
レンド等の方法で混合した後、高反応性架橋剤を加え、
これにアルカリ、アミン等の中和剤を加えて水溶性樹脂
混合物の中和度を３０〜８０％程度に調整し、水相に転
送し、エマルション化する方法が好適で、予め樹脂混合
物を中和剤で中和し、水中に該樹脂混合物を投入するこ
とにより、エマルション粒子の粒径制御及び複層化が効
果的に行われ、本発明のエマルションを簡単かつ確実に
調製することができる。
レンド等の方法で混合した後、高反応性架橋剤を加え、
これにアルカリ、アミン等の中和剤を加えて水溶性樹脂
混合物の中和度を３０〜８０％程度に調整し、水相に転
送し、エマルション化する方法が好適で、予め樹脂混合
物を中和剤で中和し、水中に該樹脂混合物を投入するこ
とにより、エマルション粒子の粒径制御及び複層化が効
果的に行われ、本発明のエマルションを簡単かつ確実に
調製することができる。
【００１５】本発明のＯ／Ｗ型エマルションは、特に塗
料として好適に用いられ、この場合バーコーティング型
の塗料として好適であるばかりでなく、電着塗料として
も好適である。
料として好適に用いられ、この場合バーコーティング型
の塗料として好適であるばかりでなく、電着塗料として
も好適である。
【００１６】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
【００１７】〔実施例，比較例〕撹拌機、窒素ガス導入
管、冷却管及び滴下ロートを備えた２リットルの反応容
器に表１に示すモノマー成分を仕込み、９０℃で３時間
反応させて、互いに親水性基含有量の異なる水溶性樹脂
Ａ及びＢを製造した。
管、冷却管及び滴下ロートを備えた２リットルの反応容
器に表１に示すモノマー成分を仕込み、９０℃で３時間
反応させて、互いに親水性基含有量の異なる水溶性樹脂
Ａ及びＢを製造した。
【００１８】
【表１】
【００１９】次に、ディスパーにより表２に示す割合で
水溶性樹脂Ａ，Ｂを９０℃で２時間混合し、５０℃に冷
却した後、メラミン樹脂を加え、ジメチルエーテルアミ
ン（ＤＭＥＡ）を中和剤として添加した後、これを固形
分２５％になるように脱イオン水中に混合し、エマルシ
ョン化を行って、Ｏ／Ｗ型エマルションの塗料を得た。
水溶性樹脂Ａ，Ｂを９０℃で２時間混合し、５０℃に冷
却した後、メラミン樹脂を加え、ジメチルエーテルアミ
ン（ＤＭＥＡ）を中和剤として添加した後、これを固形
分２５％になるように脱イオン水中に混合し、エマルシ
ョン化を行って、Ｏ／Ｗ型エマルションの塗料を得た。
【００２０】この塗料をアプリケーターでアルミニウム
板に１５μｍ塗装し、所定温度で３０分間焼付け、塗料
の硬化温度を調べた。なお、硬化性の評価は、アセトン
／メタノール＝１／１の混合溶剤を用いて塗膜をラビン
グ試験し、下記基準で評価した。結果を表２に示す。 ◎：異常なし ○：若干傷が生じる △：白化する ×：剥離する。
板に１５μｍ塗装し、所定温度で３０分間焼付け、塗料
の硬化温度を調べた。なお、硬化性の評価は、アセトン
／メタノール＝１／１の混合溶剤を用いて塗膜をラビン
グ試験し、下記基準で評価した。結果を表２に示す。 ◎：異常なし ○：若干傷が生じる △：白化する ×：剥離する。
【００２１】また、上記塗料を室温で１か月保存した後
の状態を調べ、貯蔵安定性を評価した。結果を表２に併
記する。
の状態を調べ、貯蔵安定性を評価した。結果を表２に併
記する。
【００２２】
【表２】
【００２３】
【発明の効果】本発明のＯ／Ｗ型エマルションは、エマ
ルション粒子が複層化しているため低温硬化性メラミン
樹脂等の高反応性架橋剤の反応性が制御され、貯蔵安定
性が良好で貯蔵中にゲル化するような不都合が可及的に
防止される。このＯ／Ｗ型エマルションは塗料とした場
合、低温硬化が可能である。更に、本発明の製造方法に
よれば、かかるＯ／Ｗ型エマルションを容易かつ確実に
調製し得る。
ルション粒子が複層化しているため低温硬化性メラミン
樹脂等の高反応性架橋剤の反応性が制御され、貯蔵安定
性が良好で貯蔵中にゲル化するような不都合が可及的に
防止される。このＯ／Ｗ型エマルションは塗料とした場
合、低温硬化が可能である。更に、本発明の製造方法に
よれば、かかるＯ／Ｗ型エマルションを容易かつ確実に
調製し得る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 土家 和代
大阪府枚方市出口１丁目５番１号 上村工
業株式会社中央研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 高反応性架橋剤核の周囲に親水性基含有
量の少ない水溶性樹脂層が形成され、その周囲に親水性
基含有量の多い水溶性樹脂層が形成された粒子を分散相
とするＯ／Ｗ型エマルション。 - 【請求項２】 高反応性架橋剤と親水性基含有量の互い
に異なる少なくとも２種の水溶性樹脂とを混合し、この
混合物を水相に投入してエマルション化を行うことを特
徴とする請求項１に記載のＯ／Ｗ型エマルションを製造
する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3178773A JPH08888B2 (ja) | 1991-06-24 | 1991-06-24 | Ｏ／ｗ型エマルション及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3178773A JPH08888B2 (ja) | 1991-06-24 | 1991-06-24 | Ｏ／ｗ型エマルション及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH051230A true JPH051230A (ja) | 1993-01-08 |
| JPH08888B2 JPH08888B2 (ja) | 1996-01-10 |
Family
ID=16054378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3178773A Expired - Fee Related JPH08888B2 (ja) | 1991-06-24 | 1991-06-24 | Ｏ／ｗ型エマルション及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08888B2 (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5251426A (en) * | 1975-10-23 | 1977-04-25 | Kansai Paint Co Ltd | Watr-based coating composition |
| JPS54123141A (en) * | 1978-03-17 | 1979-09-25 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Thermosetting water-based coating compositon |
| JPS61145265A (ja) * | 1984-12-19 | 1986-07-02 | Honny Chem Ind Co Ltd | 艶消電着塗装用樹脂組成物 |
| JPS63156871A (ja) * | 1986-12-22 | 1988-06-29 | Daicel Chem Ind Ltd | カラ−舗装材 |
| JPH03133916A (ja) * | 1989-10-18 | 1991-06-07 | Kao Corp | 水系美爪料 |
-
1991
- 1991-06-24 JP JP3178773A patent/JPH08888B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5251426A (en) * | 1975-10-23 | 1977-04-25 | Kansai Paint Co Ltd | Watr-based coating composition |
| JPS54123141A (en) * | 1978-03-17 | 1979-09-25 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Thermosetting water-based coating compositon |
| JPS61145265A (ja) * | 1984-12-19 | 1986-07-02 | Honny Chem Ind Co Ltd | 艶消電着塗装用樹脂組成物 |
| JPS63156871A (ja) * | 1986-12-22 | 1988-06-29 | Daicel Chem Ind Ltd | カラ−舗装材 |
| JPH03133916A (ja) * | 1989-10-18 | 1991-06-07 | Kao Corp | 水系美爪料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08888B2 (ja) | 1996-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5081166A (en) | Process for producing a stabilized latex emulsion adhesive | |
| JPS61185505A (ja) | 芯―被覆重合体の製造法 | |
| CN110407987A (zh) | 一种丙烯酸乳液及其制备方法和应用 | |
| KR930005514B1 (ko) | 복합수지입자 그의 제법 및 도료용 조성물 | |
| US5661199A (en) | Hydroxyl group containing binder, a process for its preparation, and its use | |
| CN110167993B (zh) | 乳液颗粒、包含它的乳液及乳液的制备方法 | |
| JPS62119271A (ja) | 塩基性複合樹脂粒子、その製法ならびに塗料用樹脂組成物 | |
| CN112126002B (zh) | 水性丙烯酸树脂及其制备方法、氨基烤漆 | |
| JPH051230A (ja) | Ｏ／ｗ型エマルシヨン及びその製造方法 | |
| JP3012641B1 (ja) | カチオン性エマルジョンの製造方法 | |
| KR20180089669A (ko) | 에멀젼 및 그 제조 방법 | |
| JPH0339522B2 (ja) | ||
| JPH0819311B2 (ja) | 複合した巨大粒子からなる水性分散液および塗膜用艶消し剤 | |
| JPH0635564B2 (ja) | 水性塗料組成物 | |
| JP2018115265A (ja) | 樹脂微粒子含有組成物 | |
| JP2002038057A5 (ja) | ||
| JP3101022B2 (ja) | 重合体微粒子の製造方法 | |
| JPS61264075A (ja) | ヒドロゾル型感圧性接着剤組成物 | |
| JPH04110302A (ja) | 水性樹脂分散体組成物 | |
| JPS61238811A (ja) | 非水系重合体分散液の製造法 | |
| JPS629243B2 (ja) | ||
| DE2509561C3 (de) | Harzzusammensetzungen für Pulverüberzüge | |
| JPS61264076A (ja) | ヒドロゾル型感圧性接着剤組成物 | |
| JPS6158495B2 (ja) | ||
| JP2022067659A (ja) | 粒子、その製造方法および樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 13 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090110 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090110 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100110 Year of fee payment: 14 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |