JPH08888B2 - Ｏ／ｗ型エマルション及びその製造方法 - Google Patents
Ｏ／ｗ型エマルション及びその製造方法Info
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- JPH08888B2 JPH08888B2 JP3178773A JP17877391A JPH08888B2 JP H08888 B2 JPH08888 B2 JP H08888B2 JP 3178773 A JP3178773 A JP 3178773A JP 17877391 A JP17877391 A JP 17877391A JP H08888 B2 JPH08888 B2 JP H08888B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗料等として好適なＯ
／Ｗ型エマルション及びその製造方法に関する。
／Ｗ型エマルション及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
メラミン樹脂系塗料として、メラミン樹脂を核とし、そ
の周りにアクリル酸モノマーを含む種々のモノマーを共
重合させて得られた水溶性樹脂層を形成した粒子を分散
相とするＯ／Ｗ型エマルション塗料が知られている。
メラミン樹脂系塗料として、メラミン樹脂を核とし、そ
の周りにアクリル酸モノマーを含む種々のモノマーを共
重合させて得られた水溶性樹脂層を形成した粒子を分散
相とするＯ／Ｗ型エマルション塗料が知られている。
【０００３】しかしながら、最近において、低温硬化性
の塗料が要望されるようになり、上記メラミン樹脂系塗
料においても、メラミン樹脂として従来の１８０℃以上
で硬化するものに代え、１２０〜１５０℃程度で硬化す
るものを使用することにより、低温硬化を可能にするこ
とが望まれるようになったが、上述したＯ／Ｗ型エマル
ションタイプのメラミン樹脂系塗料に低温硬化性のメラ
ミン樹脂を使用すると、貯蔵安定性が低下し、貯蔵中に
しばしばゲル化が生じる場合があった。
の塗料が要望されるようになり、上記メラミン樹脂系塗
料においても、メラミン樹脂として従来の１８０℃以上
で硬化するものに代え、１２０〜１５０℃程度で硬化す
るものを使用することにより、低温硬化を可能にするこ
とが望まれるようになったが、上述したＯ／Ｗ型エマル
ションタイプのメラミン樹脂系塗料に低温硬化性のメラ
ミン樹脂を使用すると、貯蔵安定性が低下し、貯蔵中に
しばしばゲル化が生じる場合があった。
【０００４】本発明は、上記事情を改善するためになさ
れたもので、貯蔵安定性に優れ、塗料として用いた場合
に低温硬化可能な塗膜を形成し得るＯ／Ｗ型エマルショ
ン及びその製造方法を提供することを目的とする。
れたもので、貯蔵安定性に優れ、塗料として用いた場合
に低温硬化可能な塗膜を形成し得るＯ／Ｗ型エマルショ
ン及びその製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、低温硬化
性のメラミン樹脂と親水性基含有量の互いに異なる少な
くとも２種の水溶性樹脂とを混合し、この混合物を水相
に投入してエマルション化を行うことにより、メラミン
樹脂核の周囲に親水性基含有量の少ない水溶性樹脂層が
形成され、その周囲に親水性基含有量の多い水溶性樹脂
層が形成された粒子を分散相とするＯ／Ｗ型エマルショ
ンが簡単かつ確実に得られると共に、このＯ／Ｗ型エマ
ルションは貯蔵安定性に優れていることを知見した。
記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、低温硬化
性のメラミン樹脂と親水性基含有量の互いに異なる少な
くとも２種の水溶性樹脂とを混合し、この混合物を水相
に投入してエマルション化を行うことにより、メラミン
樹脂核の周囲に親水性基含有量の少ない水溶性樹脂層が
形成され、その周囲に親水性基含有量の多い水溶性樹脂
層が形成された粒子を分散相とするＯ／Ｗ型エマルショ
ンが簡単かつ確実に得られると共に、このＯ／Ｗ型エマ
ルションは貯蔵安定性に優れていることを知見した。
【０００６】更に詳述すると、低温硬化性メラミン樹脂
を用い、該メラミン樹脂に対し硬化触媒として良好に作
用する共重合可能なカルボン酸やスルホン酸をメラミン
樹脂と直接接触する水溶性樹脂の被覆層に導入したよう
な場合、本発明者の知見では、架橋剤と硬化触媒とが近
接し、貯蔵安定性が低下する。しかし、メラミン樹脂核
に対し親水性基含有量の少ない水溶性樹脂層で被覆し、
更にこれを親水性基含有量の多い水溶性樹脂層で被覆し
た場合、メラミン樹脂に対し硬化触媒能の高いアクリル
酸を導入、修飾しても、メラミン樹脂核との間に低反応
層が形成介在されているため、その貯蔵安定性が向上す
るものであること、またこの場合、該エマルションを塗
料として使用し、塗装した場合において、このようにメ
ラミン樹脂核を覆って多層の水溶性樹脂層が形成されて
いても、メラミン樹脂の硬化性が阻害されることがな
く、低温で容易に硬化し得ることを知見し、本発明をな
すに至ったものである。即ち、本発明は、下記（１），
（２）を提供する。（１）１５０℃以下の温度で反応、
硬化する低温硬化性メラミン樹脂を核とし、その周囲に
親水性基含有量の少ない第１水溶性樹脂層が形成されて
いると共に、この第１水溶性樹脂層の周囲に親水性基含
有量の多い第２水溶性樹脂層が形成された粒子を分散相
とするＯ／Ｗ型エマルションであって、上記第１水溶性
樹脂はアクリル酸を含まない重合性モノマーの共重合に
よって形成され、上記第２水溶性樹脂はアクリル酸を含
む重合性モノマーの共重合によって形成され、上記第１
及び第２水溶性樹脂の親水性基含有量がそれぞれ３０重
量％以下であると共に、これら樹脂層間の親水性基含有
量の差が３〜５重量％であり、第１水溶性樹脂の酸価が
１２〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、第２水溶性樹脂の酸価が
それより高い１５〜７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであって、両
者の差が３〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、かつ第１水
溶性樹脂の水酸基価が１０〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、第
２水溶性樹脂の水酸基価がそれより高い２０〜８０ｍｇ
−ＫＯＨ／ｇであって、両者の差が１０〜５０ｍｇ−Ｋ
ＯＨ／ｇであることを特徴とするＯ／Ｗ型エマルショ
ン。（２）１５０℃以下の温度で反応、硬化する低温硬
化性メラミン樹脂と、親水性基含有量の少ない第１水溶
性樹脂層と、親水性基含有量の多い第２水溶性樹脂層と
を混合し、この混合物を水相に投入してエマルション化
を行ってＯ／Ｗ型エマルションを製造する方法であっ
て、上記第１水溶性樹脂はアクリル酸を含まない重合性
モノマーの共重合によって形成され、上記第２水溶性樹
脂はアクリル酸を含む重合性モノマーの共重合によって
形成され、上記第１及び第２水溶性樹脂の親水性基含有
量がそれぞれ３０重量％以下であると共に、これら樹脂
層間の親水性基含有量の差が３〜５重量％であり、第１
水溶性樹脂の酸価が１２〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、第２
水溶性樹脂の酸価がそれより高い１５〜７０ｍｇ−ＫＯ
Ｈ／ｇであって、両者の差が３〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ
であり、かつ第１水溶性樹脂の水酸基価が１０〜３０ｍ
ｇ−ＫＯＨ／ｇ、第２水溶性樹脂の水酸基価がそれより
高い２０〜８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであって、両者の差が
１０〜５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請
求項１記載のＯ／Ｗ型エマルションの製造方法。
を用い、該メラミン樹脂に対し硬化触媒として良好に作
用する共重合可能なカルボン酸やスルホン酸をメラミン
樹脂と直接接触する水溶性樹脂の被覆層に導入したよう
な場合、本発明者の知見では、架橋剤と硬化触媒とが近
接し、貯蔵安定性が低下する。しかし、メラミン樹脂核
に対し親水性基含有量の少ない水溶性樹脂層で被覆し、
更にこれを親水性基含有量の多い水溶性樹脂層で被覆し
た場合、メラミン樹脂に対し硬化触媒能の高いアクリル
酸を導入、修飾しても、メラミン樹脂核との間に低反応
層が形成介在されているため、その貯蔵安定性が向上す
るものであること、またこの場合、該エマルションを塗
料として使用し、塗装した場合において、このようにメ
ラミン樹脂核を覆って多層の水溶性樹脂層が形成されて
いても、メラミン樹脂の硬化性が阻害されることがな
く、低温で容易に硬化し得ることを知見し、本発明をな
すに至ったものである。即ち、本発明は、下記（１），
（２）を提供する。（１）１５０℃以下の温度で反応、
硬化する低温硬化性メラミン樹脂を核とし、その周囲に
親水性基含有量の少ない第１水溶性樹脂層が形成されて
いると共に、この第１水溶性樹脂層の周囲に親水性基含
有量の多い第２水溶性樹脂層が形成された粒子を分散相
とするＯ／Ｗ型エマルションであって、上記第１水溶性
樹脂はアクリル酸を含まない重合性モノマーの共重合に
よって形成され、上記第２水溶性樹脂はアクリル酸を含
む重合性モノマーの共重合によって形成され、上記第１
及び第２水溶性樹脂の親水性基含有量がそれぞれ３０重
量％以下であると共に、これら樹脂層間の親水性基含有
量の差が３〜５重量％であり、第１水溶性樹脂の酸価が
１２〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、第２水溶性樹脂の酸価が
それより高い１５〜７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであって、両
者の差が３〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、かつ第１水
溶性樹脂の水酸基価が１０〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、第
２水溶性樹脂の水酸基価がそれより高い２０〜８０ｍｇ
−ＫＯＨ／ｇであって、両者の差が１０〜５０ｍｇ−Ｋ
ＯＨ／ｇであることを特徴とするＯ／Ｗ型エマルショ
ン。（２）１５０℃以下の温度で反応、硬化する低温硬
化性メラミン樹脂と、親水性基含有量の少ない第１水溶
性樹脂層と、親水性基含有量の多い第２水溶性樹脂層と
を混合し、この混合物を水相に投入してエマルション化
を行ってＯ／Ｗ型エマルションを製造する方法であっ
て、上記第１水溶性樹脂はアクリル酸を含まない重合性
モノマーの共重合によって形成され、上記第２水溶性樹
脂はアクリル酸を含む重合性モノマーの共重合によって
形成され、上記第１及び第２水溶性樹脂の親水性基含有
量がそれぞれ３０重量％以下であると共に、これら樹脂
層間の親水性基含有量の差が３〜５重量％であり、第１
水溶性樹脂の酸価が１２〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、第２
水溶性樹脂の酸価がそれより高い１５〜７０ｍｇ−ＫＯ
Ｈ／ｇであって、両者の差が３〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ
であり、かつ第１水溶性樹脂の水酸基価が１０〜３０ｍ
ｇ−ＫＯＨ／ｇ、第２水溶性樹脂の水酸基価がそれより
高い２０〜８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであって、両者の差が
１０〜５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請
求項１記載のＯ／Ｗ型エマルションの製造方法。
【０００７】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明に係るＯ／Ｗ型エマルションは、低温硬化性
メラミン樹脂核の周囲に親水性基含有量の少ない第１の
水溶性樹脂層が形成され、その周囲に親水性基含有量の
多い第２の水溶性樹脂層が形成された粒子を分散相とす
るものである。
と、本発明に係るＯ／Ｗ型エマルションは、低温硬化性
メラミン樹脂核の周囲に親水性基含有量の少ない第１の
水溶性樹脂層が形成され、その周囲に親水性基含有量の
多い第２の水溶性樹脂層が形成された粒子を分散相とす
るものである。
【０００８】ここで、低温硬化性メラミン樹脂として
は、１５０℃以下、特に１２０〜１５０℃の温度で反
応、硬化する低温硬化性メラミン樹脂を挙げることがで
きる。
は、１５０℃以下、特に１２０〜１５０℃の温度で反
応、硬化する低温硬化性メラミン樹脂を挙げることがで
きる。
【０００９】また、上記第１及び第２水溶性樹脂層の親
水性基としては、カルボキシル基、水酸基、スルフォン
基等を挙げることができ、特に水酸基とカルボキシル基
又はスルフォン基とを含んでいることが好ましい。上記
第１及び第２水溶性樹脂層中の親水性基含有量は、本発
明のＯ／Ｗ型エマルションを塗料として用いる場合、３
０重量％以下、特に２０重量％以下であることが好まし
く、また、第１及び第２水溶性樹脂層間の親水性基含有
量の差は３〜５重量％、特に３．５〜４．５重量％であ
ることが好ましい。更に、第１及び第２水溶性樹脂層
は、いずれも数平均分子量が１０００〜３００００、特
に１０００〜２００００であることが好ましい。
水性基としては、カルボキシル基、水酸基、スルフォン
基等を挙げることができ、特に水酸基とカルボキシル基
又はスルフォン基とを含んでいることが好ましい。上記
第１及び第２水溶性樹脂層中の親水性基含有量は、本発
明のＯ／Ｗ型エマルションを塗料として用いる場合、３
０重量％以下、特に２０重量％以下であることが好まし
く、また、第１及び第２水溶性樹脂層間の親水性基含有
量の差は３〜５重量％、特に３．５〜４．５重量％であ
ることが好ましい。更に、第１及び第２水溶性樹脂層
は、いずれも数平均分子量が１０００〜３００００、特
に１０００〜２００００であることが好ましい。
【００１０】上記第１及び第２水溶性樹脂層を形成する
水溶性樹脂は、エマルションの使用目的に応じた種々の
重合性モノマーより共重合によって形成することができ
る。例えば、塗料目的であれば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸やメタクリル酸のアルキルエステル，
ヒドロキシアルキルエステル、スチレンなどを上記親水
基含有量となるように選定して使用し、公知の重合開始
剤を用いて溶液重合法等の適宜な重合法により形成する
ことができる。この場合、エマルション粒子の核を低温
硬化性メラミン樹脂とすると、貯蔵安定性の点からメラ
ミン樹脂に対する硬化触媒能の高いアクリル酸などはメ
ラミン樹脂核に直接接触しないようにすることがよく、
かつ親水性基含有量の多い第２水溶性樹脂層に高い硬化
触媒能を修飾し、しかも親水性基含有量の少ない第１水
溶性樹脂層を低反応性とするため、第１水溶性樹脂には
アクリル酸を導入せず、メタクリル酸等の弱酸を導入す
る一方、第２水溶性樹脂にはアクリル酸等の強酸を導入
することが推奨される。
水溶性樹脂は、エマルションの使用目的に応じた種々の
重合性モノマーより共重合によって形成することができ
る。例えば、塗料目的であれば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸やメタクリル酸のアルキルエステル，
ヒドロキシアルキルエステル、スチレンなどを上記親水
基含有量となるように選定して使用し、公知の重合開始
剤を用いて溶液重合法等の適宜な重合法により形成する
ことができる。この場合、エマルション粒子の核を低温
硬化性メラミン樹脂とすると、貯蔵安定性の点からメラ
ミン樹脂に対する硬化触媒能の高いアクリル酸などはメ
ラミン樹脂核に直接接触しないようにすることがよく、
かつ親水性基含有量の多い第２水溶性樹脂層に高い硬化
触媒能を修飾し、しかも親水性基含有量の少ない第１水
溶性樹脂層を低反応性とするため、第１水溶性樹脂には
アクリル酸を導入せず、メタクリル酸等の弱酸を導入す
る一方、第２水溶性樹脂にはアクリル酸等の強酸を導入
することが推奨される。
【００１１】なお、第１水溶性樹脂の酸価は１２〜３０
ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、特に１５〜２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、
第２水溶性樹脂の酸価は１５〜７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、
特に２０〜７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、両者の差は３〜４０
ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、特に５〜２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであ
ることが好ましい。また、第１水溶性樹脂の水酸基価は
１０〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、特に１０〜２０ｍｇ−Ｋ
ＯＨ／ｇ、第２水溶性樹脂の水酸基価は２０〜８０ｍｇ
−ＫＯＨ／ｇ、特に２０〜５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、両者
の差は１０〜５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、特に１０〜４０ｍ
ｇ−ＫＯＨ／ｇであることが好ましい。なおまた、塗
料、特に電着塗料としての用途には、水溶性樹脂はアニ
オン性質を持つことが好適である。
ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、特に１５〜２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、
第２水溶性樹脂の酸価は１５〜７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、
特に２０〜７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、両者の差は３〜４０
ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、特に５〜２０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであ
ることが好ましい。また、第１水溶性樹脂の水酸基価は
１０〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、特に１０〜２０ｍｇ−Ｋ
ＯＨ／ｇ、第２水溶性樹脂の水酸基価は２０〜８０ｍｇ
−ＫＯＨ／ｇ、特に２０〜５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、両者
の差は１０〜５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、特に１０〜４０ｍ
ｇ−ＫＯＨ／ｇであることが好ましい。なおまた、塗
料、特に電着塗料としての用途には、水溶性樹脂はアニ
オン性質を持つことが好適である。
【００１２】また、本発明のＯ／Ｗ型エマルションにお
いて、エマルション粒子（分散粒子）の粒径は種々選定
されるが、塗料とした場合は低温硬化性や硬化後の外観
の点から２００ｎｍ以下であることが好ましい。
いて、エマルション粒子（分散粒子）の粒径は種々選定
されるが、塗料とした場合は低温硬化性や硬化後の外観
の点から２００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００１３】本発明のＯ／Ｗ型エマルションを製造する
方法としては、メラミン樹脂と上述した親水性基含有量
の互いに異なる少なくとも２種の水溶性樹脂とを混合
し、この混合物を水相に投入してエマルション化を行う
方法が採用される。
方法としては、メラミン樹脂と上述した親水性基含有量
の互いに異なる少なくとも２種の水溶性樹脂とを混合
し、この混合物を水相に投入してエマルション化を行う
方法が採用される。
【００１４】この場合、まず水溶性樹脂同士をホットブ
レンド等の方法で混合した後、メラミン樹脂を加え、こ
れにアルカリ、アミン等の中和剤を加えて水溶性樹脂混
合物の中和度を３０〜８０％程度に調整し、水相に転送
し、エマルション化する方法が好適で、予め樹脂混合物
を中和剤で中和し、水中に該樹脂混合物を投入すること
により、エマルション粒子の粒径制御及び複層化が効果
的に行われ、本発明のエマルションを簡単かつ確実に調
製することができる。
レンド等の方法で混合した後、メラミン樹脂を加え、こ
れにアルカリ、アミン等の中和剤を加えて水溶性樹脂混
合物の中和度を３０〜８０％程度に調整し、水相に転送
し、エマルション化する方法が好適で、予め樹脂混合物
を中和剤で中和し、水中に該樹脂混合物を投入すること
により、エマルション粒子の粒径制御及び複層化が効果
的に行われ、本発明のエマルションを簡単かつ確実に調
製することができる。
【００１５】本発明のＯ／Ｗ型エマルションは、特に塗
料として好適に用いられ、この場合バーコーティング型
の塗料として好適であるばかりでなく、電着塗料として
も好適である。
料として好適に用いられ、この場合バーコーティング型
の塗料として好適であるばかりでなく、電着塗料として
も好適である。
【００１６】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
【００１７】〔実施例，比較例〕撹拌機、窒素ガス導入
管、冷却管及び滴下ロートを備えた２リットルの反応容
器に表１に示すモノマー成分を仕込み、９０℃で３時間
反応させて、互いに親水性基含有量の異なる水溶性樹脂
Ａ及びＢを製造した。
管、冷却管及び滴下ロートを備えた２リットルの反応容
器に表１に示すモノマー成分を仕込み、９０℃で３時間
反応させて、互いに親水性基含有量の異なる水溶性樹脂
Ａ及びＢを製造した。
【００１８】
【表１】
【００１９】次に、ディスパーにより表２に示す割合で
水溶性樹脂Ａ，Ｂを９０℃で２時間混合し、５０℃に冷
却した後、メラミン樹脂を加え、ジメチルエーテルアミ
ン（ＤＭＥＡ）を中和剤として添加した後、これを固形
分２５％になるように脱イオン水中に混合し、エマルシ
ョン化を行って、Ｏ／Ｗ型エマルションの塗料を得た。
水溶性樹脂Ａ，Ｂを９０℃で２時間混合し、５０℃に冷
却した後、メラミン樹脂を加え、ジメチルエーテルアミ
ン（ＤＭＥＡ）を中和剤として添加した後、これを固形
分２５％になるように脱イオン水中に混合し、エマルシ
ョン化を行って、Ｏ／Ｗ型エマルションの塗料を得た。
【００２０】この塗料をアプリケーターでアルミニウム
板に１５μｍ塗装し、所定温度で３０分間焼付け、塗料
の硬化温度を調べた。なお、硬化性の評価は、アセトン
／メタノール＝１／１の混合溶剤を用いて塗膜をラビン
グ試験し、下記基準で評価した。結果を表２に示す。 ◎：異常なし ○：若干傷が生じる △：白化する ×：剥離する。
板に１５μｍ塗装し、所定温度で３０分間焼付け、塗料
の硬化温度を調べた。なお、硬化性の評価は、アセトン
／メタノール＝１／１の混合溶剤を用いて塗膜をラビン
グ試験し、下記基準で評価した。結果を表２に示す。 ◎：異常なし ○：若干傷が生じる △：白化する ×：剥離する。
【００２１】また、上記塗料を室温で１か月保存した後
の状態を調べ、貯蔵安定性を評価した。結果を表２に併
記する。
の状態を調べ、貯蔵安定性を評価した。結果を表２に併
記する。
【００２２】
【表２】
【００２３】
【発明の効果】本発明のＯ／Ｗ型エマルションは、エマ
ルション粒子が複層化しているため低温硬化性メラミン
樹脂の反応性が制御され、貯蔵安定性が良好で貯蔵中に
ゲル化するような不都合が可及的に防止される。このＯ
／Ｗ型エマルションは塗料とした場合、低温硬化が可能
である。更に、本発明の製造方法によれば、かかるＯ／
Ｗ型エマルションを容易かつ確実に調製し得る。
ルション粒子が複層化しているため低温硬化性メラミン
樹脂の反応性が制御され、貯蔵安定性が良好で貯蔵中に
ゲル化するような不都合が可及的に防止される。このＯ
／Ｗ型エマルションは塗料とした場合、低温硬化が可能
である。更に、本発明の製造方法によれば、かかるＯ／
Ｗ型エマルションを容易かつ確実に調製し得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/00 ＬＨＲ 61/28 ＬＮＬ Ｃ０９Ｄ 5/02 ＰＰＵ (72)発明者 土家 和代 大阪府枚方市出口１丁目５番１号 上村工 業株式会社 中央研究所内 (56)参考文献 特開 昭52−51426（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−123141（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−145265（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−156871（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−133916（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】 １５０℃以下の温度で反応、硬化する低
温硬化性メラミン樹脂を核とし、その周囲に親水性基含
有量の少ない第１水溶性樹脂層が形成されていると共
に、この第１水溶性樹脂層の周囲に親水性基含有量の多
い第２水溶性樹脂層が形成された粒子を分散相とするＯ
／Ｗ型エマルションであって、上記第１水溶性樹脂はア
クリル酸を含まない重合性モノマーの共重合によって形
成され、上記第２水溶性樹脂はアクリル酸を含む重合性
モノマーの共重合によって形成され、上記第１及び第２
水溶性樹脂の親水性基含有量がそれぞれ３０重量％以下
であると共に、これら樹脂層間の親水性基含有量の差が
３〜５重量％であり、第１水溶性樹脂の酸価が１２〜３
０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、第２水溶性樹脂の酸価がそれより
高い１５〜７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであって、両者の差が
３〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、かつ第１水溶性樹脂
の水酸基価が１０〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、第２水溶性
樹脂の水酸基価がそれより高い２０〜８０ｍｇ−ＫＯＨ
／ｇであって、両者の差が１０〜５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ
であることを特徴とするＯ／Ｗ型エマルション。 - 【請求項２】 １５０℃以下の温度で反応、硬化する低
温硬化性メラミン樹脂と、親水性基含有量の少ない第１
水溶性樹脂層と、親水性基含有量の多い第２水溶性樹脂
層とを混合し、この混合物を水相に投入してエマルショ
ン化を行ってＯ／Ｗ型エマルションを製造する方法であ
って、上記第１水溶性樹脂はアクリル酸を含まない重合
性モノマーの共重合によって形成され、上記第２水溶性
樹脂はアクリル酸を含む重合性モノマーの共重合によっ
て形成され、上記第１及び第２水溶性樹脂の親水性基含
有量がそれぞれ３０重量％以下であると共に、これら樹
脂層間の親水性基含有量の差が３〜５重量％であり、第
１水溶性樹脂の酸価が１２〜３０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、第
２水溶性樹脂の酸価がそれより高い１５〜７０ｍｇ−Ｋ
ＯＨ／ｇであって、両者の差が３〜４０ｍｇ−ＫＯＨ／
ｇであり、かつ第１水溶性樹脂の水酸基価が１０〜３０
ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、第２水溶性樹脂の水酸基価がそれよ
り高い２０〜８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであって、両者の差
が１０〜５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであることを特徴とする
請求項１記載のＯ／Ｗ型エマルションの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3178773A JPH08888B2 (ja) | 1991-06-24 | 1991-06-24 | Ｏ／ｗ型エマルション及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3178773A JPH08888B2 (ja) | 1991-06-24 | 1991-06-24 | Ｏ／ｗ型エマルション及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH051230A JPH051230A (ja) | 1993-01-08 |
| JPH08888B2 true JPH08888B2 (ja) | 1996-01-10 |
Family
ID=16054378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3178773A Expired - Fee Related JPH08888B2 (ja) | 1991-06-24 | 1991-06-24 | Ｏ／ｗ型エマルション及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08888B2 (ja) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS54123141A (en) * | 1978-03-17 | 1979-09-25 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Thermosetting water-based coating compositon |
| JPS61145265A (ja) * | 1984-12-19 | 1986-07-02 | Honny Chem Ind Co Ltd | 艶消電着塗装用樹脂組成物 |
| JPS63156871A (ja) * | 1986-12-22 | 1988-06-29 | Daicel Chem Ind Ltd | カラ−舗装材 |
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-
1991
- 1991-06-24 JP JP3178773A patent/JPH08888B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH051230A (ja) | 1993-01-08 |
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