JPH051241B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 〔式中、R₁は水素、C₁〜C₄直鎖又は分岐鎖アル
キル、C₃〜C₄アルケニル又はC₃〜C₄アルキニル
であり；R₂はC₁〜C₆直鎖又は分岐鎖の、随時Cl
又はOCH₃で置換されたアルキル、C₃〜C₄アルケ
ニル又はC₃〜C₄アルキニルであり；R₃は水素、
CH₃又はCH₂OCH₃であり；R₄はC₁〜C₄アルキ
ル、CF₃又はClである〕 のジニトロアニリン除草剤を含有し且つ昇温度下
における改良された貯蔵安定性が特色である水に
分散しうる粒状組成物の製造法に関する。 多くの式（）の除草剤、例えばＮ−（１−エ
チルプロピル）−２，６−ジニトロ−３，４−キ
シリデンは農業作物の存在下にある種の雑草を選
択的に駆除するために非常に有用であり、一方式
（）の化合物のいくつかは広葉雑草の駆除に対
して有効である。 通常、そのような除草剤は水和性分散剤、分散
しうる粒剤、乳化しうる濃厚剤、粉剤などとして
処方しうる。これらのうち、分散しうる粒剤処方
物は塵粉が出にくいことと取り扱い易さを兼ね備
えており、またその代りに乳化しうる濃厚剤を用
いるならば存在するであろう可燃性の及び時に有
毒の有機溶媒が含まれない。 しかしながら不幸なことに、室温で固体である
が、100℃以下の融点を有する式（）のジニト
ロアニリン除草剤を含有する通常の分散しうる粒
状組成物（又は水和性粉剤）は、昇温度で貯蔵し
たり、昇温度にさらした時に、該式（）の除草
剤の過度な軟化又は部分的な溶融のためにケーク
化、融合又は塊状化する傾向をもつている。一般
に上述した通常の組成物は、適当量の選択した式
（）のジニトロアニリン除草剤、通常の不活性
な担体、及び１種又はそれ以上の湿潤及び／又は
分散剤を混合かつ粉砕し、次いで該混合物を適当
な装置中において粒状化剤としての結合剤溶液を
用いて粒状化することにより製造される。 該低融点化合物の水和性粉剤組成物を製造する
ために現在存在する方法は、ベルギー国特許願第
880196号に例示されている。これは適度な量（10
〜50％）、好ましくは（15〜30％）の低融点除草
剤を含有する組成物の製造法を記述している。し
かしながら、これらの方法は下記の如く安定な組
成物を製造するために特別に処理されたシリカ誘
導体の使用を必要とする。 シリカ誘導体の適当な選択は、処方物のケーク
化を克服するために行なわねばならない。シリカ
物質の有効性は、その物理的性質に依存するばか
りでなく、その化学的性質にも関連するようであ
り、効果はヒユームド又は沈殿シリカに限られ
る。勿論ヒユームド及び沈殿シリカの混合物も使
用できる。除草剤処方物に広く使用されている他
のシリカ物質例えば沈殿シリケート及び微粉砕シ
リカはこの目的に対して有効でない。 ヒユームドシリカは酸素及び水素の雰囲気にお
いて四塩化珪素（SiCl₄）を燃焼した生成物であ
る。得られる物質の平均粒径は一般に２〜50ミリ
ミクロンであり、また表面積はBrunauer、
Emmett及びTellerの式〔Ｊ、Am.Chem.Soc、
60、309（1938）〕によつて測定して175〜400m²／
ｇである。沈殿シリカは、アルカリ金属シリケー
ト、例えば珪酸ナトリウムの、鉱酸例えば塩酸と
の化学反応、続く沈殿させるためのPHの調節によ
つて製造しうる。次いで沈殿を分離し、洗浄し、
乾燥する。その粒径は一般に５〜50ミリミクロン
であり、表面積は50〜350m²／ｇである。 好ましくは、組成物は固体の除草剤処方物を製
造するために技術的に十分公知である物質のいず
れかであつてよい固体の不活性な担体も含んでな
り、これらは例えばカオリン、タルク、モントモ
リロナイト、アタパルガイト、珪藻土及び水和シ
リコアルミン酸ナトリウムを含む。 今回、低融点の除草剤化合物を高濃度（70％ま
で）で含有する分散しうる粒状の及び水和性粉剤
の組成物であつて約50℃の範囲の昇温度で長期間
貯蔵したり、昇温度に長期間さらした時に、自由
に流動し且つ凝集、塊状化又は融合しない組成物
が、天然産の膨潤水和アルミニウムシリケートを
用いる本発明の方法により製造できることが発見
された。 ある種の天然産の膨潤粘土が低融点物質を高濃
度（50〜70重量％）で含有すル熱に安定な水和性
粉剤及び分散しうる粒状組成物の製造に適当であ
るという発見は予期されなかつた。これより低濃
度の組成物も上記活性成分の混合物のように製造
できる。 更に、該熱に安定な組成物は、本発明の方法に
よつて室温で製造することができる。低融点物質
の熱安定性組成物を製造するための従来法は、低
融点活性成分を、最後には除去しなければならな
い溶媒に溶解して又は溶融物として、特別に処理
したシリカ誘導体の、上述の物質成分のすべてを
吸収するのに十分な量を含浸させることを必要と
した。 本発明は低融点物質の熱安定性組成物を室温で
製造するための方法を提供するけれど、これらの
組成物は置換Ｎ，Ｎ−ジアルキル−２，６−ジニ
トロアニリン除草剤の場合のように、いくつかの
理由で望ましいならば昇温度下にも製造しうる。 該組成物に使用するのに適当な天然産の望潤粘
土はモントリモリロナイノの単位構造を有する水
和したアルミニウム珪酸ナトリウム及びマグネシ
ウムである。このモントモリロナイト単位構造は
２つの珪素−酸素シートを、それの間に狭まれた
１つのアルミニウムヒドロキシルシートと共に有
している。モントモリロナイトは“Si−Al−Si”
構造として記述される。 市販の天然産の膨潤粘土（Swelling clay）は、
Volclay ワイオミング・ベントナイト、
Veegum 、又は同一のモントモリロナイト単位
構造及び性質を含む他の天然産の膨潤粘土を包含
する。 従つて式（）のジニトロアニリン約20〜70重
量％（好ましくは30〜60％）を、膨潤ベントナイ
ト20〜87.5重量％、湿潤剤２〜7.5重量％、分散
剤２〜６重量％及び7.5重量％までの沈殿シリカ
を、室温下に或いは所望によつて均一な混合物が
得られるまで該式（）の除草剤を溶融する昇温
度下に混合する。 得られた混合物を1/16〜1/4インチのふるいを
備えたミル中を通過させ、次いで100〜105psiの
空気ミルによつて粒径５〜10μｍに粉砕する。 水和性粉剤が所望ならば、この物質を続いて
0.25〜1.0％の疎水性のシリカ粉末と混合し、包
装する。 分散しうる粒剤が所望ならば、上述の粉砕した
混合物を造粒機で湿式凝集させ、含水量２％以下
まで50℃で乾燥し、次いでふるいにかけて10〜60
メツシユの粒径範囲の望ましい画分を得る。 この混合物を、その自由に流動する特性を維持
する補助とするために0.25〜1.0重量％の疎水性
シリカ粉末と混合し、次いで包装する。 従つて本発明の代表的な処方物の製造は次のよ
うに例示することができる； 1.1重量％のジオクチルコハク酸ナトリウム
（活性成分92％）を含有するフレーク状の工業用
Ｎ−（１−エチルプロピル）−２，６−ジニトロ−
３，４−キシリジン65.87重量％を、天然産の膨
潤ベントナイト22重量％、ナトリウムＮ−メチル
−ｎ−オレオイルタウレート５重量％、ナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム縮合物2.5重量％及び沈
殿シリカ４重量％と、混合物が均一になるまで室
温で混合した。 この混合物を1/16〜1/4インチのふるいを備え
たミル中を通過させ、次いで100〜105psiの空気
ミル中で粒径５〜10μｍに粉砕した。 このようにして得た粉末を適当な粒状化機中で
ゆり動かし、水で湿式凝集させた。次いで粒状物
を含水量２％以下まで50℃で乾燥し、10〜約60メ
ツシユの所望の粒径範囲を分離し、ヒユームド疎
水性シリカ約0.25〜約1.0％でコーテイングした。 次の実施例は本発明を更に説明する。 実施例 １ 本発明の方法によつて製造したジニトロアニリ
ン除草剤の分散しうる粒状処方物の評価 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムを含有す
るジニトロ除草剤を、所望の温度において、膨潤
ベントナイト、ナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレ
オイルタウレート、ナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム縮合物及び沈殿シリカと均一になるまで混合
した。 この混合物を1/16〜1/4インチのふるい中を通
過させ、次いで100〜105psigの空気ミルで５〜
10μｍの粒径に粉砕した。 この粉末を適当な粒状化混合物機中において水
で湿式凝集させ、次いで含水量２％以下まで乾燥
した。10〜60メツシユの粒径範囲の望ましい画分
をふるい分けによつて集め、ヒユームド疎水性シ
リカでコーテイングした。処方物の組成を第表
に示す。 【表】 ルイジン
実施例 ２ 熱応力に供した水和性粉剤組成物の懸濁性の評
価 適当な組成物の5.0ｇの試料を水50mlと混合し、
この混合物を30秒間撹拌し次いで容量100mlのシ
リンダーに移し、１回の全サイクル時間を２秒毎
にしてシリンダーの端を上下に30回ひつくり返す
ことにより完全に混合した。次いでこの目盛りの
ついたシリンダーを水浴中に30℃で0.5時間放置
した。次いでこのメスシリンダーの凡そ真中から
25mlの画分を取り出し、蒸発乾固した。この残渣
を秤量し、得られたデータから懸濁％を計算し
た。他の懸濁液試料を湿つた200メツシユのふる
いを通して過し、保持％を決定した。これらの
試験を、炭酸カルシウムとして計算して345ppm
の硬度となるように設定された標準的な硬水（水
1000ml当りCaCl₂0.304ｇ及びMgCl₂・6H₂O0.139
ｇの組成を有する）を用いて行なつた。得られた
結果を第表に示す。 【表】 第表から、本発明の水和性粉剤は熱応力に供
した後も硬水に良く懸濁し、一方天然産の非膨潤
型粘土を用いて製造した同様の組成物はそうでな
いことが理解できる。 実施例 ３ 粒状組成物の分散性 適当な組成物の10.0ｇの試料を、標準的硬水
200mlと供に５℃で350〜400rpmに撹拌した。10
mlの画分を30秒、１分、２分及び３分で試験系か
ら採取した。次いで各試料を100メツシユの過
系を通して過し、ペリト皿に移し、50℃で一定
重量になるまで乾燥し、その重さを記録した。こ
の工程を各組成物に対して３回繰返し、次いで各
時間々隔で分散する各試料のパーセントを計算し
た。 これらの試験の結果を第表に報告する。これ
から、本発明の粒状組成物が非膨潤性の粘土で製
造した対照例のそれよりも優れた分散性を示すこ
とがわかる。 【表】 本発明で昇温度を用いる場合には、熱安定性粒
状組成物を作るために次の方法の１つを用いた： 約20〜70％、好まくしくは30〜55重量％の式
（）のジニトロアニリンを溶融し、（好ましくは
その融点より20〜25℃以上に）加熱し、次いで親
水性又は疎水性の沈殿又はヒユームドシリカ或い
は珪酸カルシウムから選択される高吸収性の約５
〜25重量％の担体上に噴霧する。この混合物を、
すべての溶融除草剤が吸収され且つ自由に流動す
る粉末が得られるまでかき混ぜる。次にモントモ
リロナイト、アタパルガイト、ベントナイト又は
カオリンから選択される粘土を、組成物のすべて
の他の成分の合計を100％に調節するのに十分な
量で添加する。次いで混合物を粒径範囲５〜10μ
ｍまでミル処理（好ましくは空気ミル処理）す
る。 このようにして得た粉末を動かし続け、ナトリ
ウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルタウレート、オ
クチルフエノキシ又はノニルフエノキシポリエト
キシエタノール、或いはα−オレフインスルホン
酸ナトリウムから選択される湿潤剤、及びリグニ
ンスルホン酸ナトリウム及びナフタレンスルホン
酸−ホルムアルデヒドの、平均分子量約600〜800
ダルトンの縮合物のナトリウム塩の如き分散剤の
処方物約２〜7.5重量％を組む水溶液を噴霧する。
十分に成形された粒状物が得られるまでかき混ぜ
を続ける。粒状物をふるいで分け、所望の粒径範
囲を得、乾燥し、所望によつて疎水性シリカ粉末
約１〜５重量％と混合して該処方物の自由な流動
特性を高める。このように製造した粒状組成物
は、約50℃の温度で貯蔵し或いはこの温度に曝し
た時、ケーク化及び／又は塊状化に耐え、また大
きい粒子の生成なしに水に良く分散する。 「オクチルフエノキシポリエトキシエタノー
ル」として上述した表面活性剤は、628の平均分
子量を有し、平均９〜10のエチレンオキサイド単
位を含み、該表面活性剤の67重量％をなす。この
表面活性剤の比重は25℃で1.065であり、粘度は
25℃で240cps（ブルツクフイールド；12rpm）で
あり、発火点は＞148℃（TOC）である。ノニル
フエノキシポリエトキシエタノールは640の平均
分子量を有し、平均９〜10のエチレンオキサイド
単位を含む。この表面活性剤の比重は25℃で
1.056であり、粘度は25℃で240cps（ブルツクフイ
ールド；12rpm）であり、発火点は＞148℃
（TOC）である。 上記製造法において、式（）の固体ジニトロ
アニリン除草剤を、該除草剤の融点より約20〜25
℃高い温度範囲に予熱し且つその温度に保つた高
吸着性担体にかきまぜながら添加したとき、良好
な結果が得られるということを特記すべきであ
る。更なる別法として、溶融除草剤を予熱した担
体上に噴霧してもよい。次いでこの混合物を室温
まで冷却し、次いで異なる工程に供することがで
きる。 上述のように、記述した方法は、100℃以下の
融点を有する式（）のジニトロアニリン除草剤
の自由に流動する、凝集及びケーク化しない組成
物を生成する。特に好適なものは、Ｎ−（１−エ
チルプロピル）−２，６−ジニトロ−３，４−キ
シリジン、α，α，α−トリフルオロ−２，６−
ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジン
及びＮ−ブチル−Ｎ−エチル−α，α，α−トリ
フルオロ−２，６−ジニトロ−ｐ−トルイジンか
ら選択される除草剤である。 本発明の方法の更なる利点は、２つの多形態形
で存在するという性質を有する式（）のジニト
ロアニリン除草剤のあるものを、上述の種類の高
吸収性担体に溶融吸収させたとき、それが明らか
に多形態変化することを禁じられているというこ
とである。この変化は通常化合物の貯蔵中に起こ
り、普通元の微結晶の、即ち準安定な多形態形の
化合物から熱力学的に安定な多形態形の大きい結
晶を生成することである。そのような大きい結晶
の存在は、結晶が噴霧剤の供給系を閉塞するかも
知れず、また田畑に噴霧したとき不均一に散布さ
れることとなるかも知れないから使用形態の処方
物に望ましくない。上述のようにジニトロアニリ
ン除草剤の溶融吸収法はそのような大きい結晶の
生成を禁止するけれど、本明細書に参考文献とし
て引用される米国特許4082537ないし米国特許第
4150969号に記述され且つ開示されている方法を
用いることが好ましい。即ち、本明細書の本分で
言及した組成物の製造に先立つて、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム禁止剤又は次の構造式： 〔式中、R₅はC₉〜C₂₀アルキルである〕 のエトキシ化β−ジアミン約３重量％を式（）
の各ジニトロアニリン除草剤に添加することが好
ましい。所望により、他の物質、例えばエチルセ
ルロースを用いて該組成物の高温貯蔵安定性を改
良してもよい。 従つて本発明の方法による代表的な処方物の製
造は次のように例示することができる： 重量基準において、56.97％Ｎ−（１−エチルプ
ロピル）−２，６−ジニトロ−３，４−キシリジ
ン及び1.51％のジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウムを均一な溶融物が生成するまで70〜75℃に加
熱する。この溶融物を70〜75℃に維持し、適当な
手段でかきまぜながら高吸収性の、20.76％の珪
酸カルシウム上に噴霧する。すべての溶融物が吸
収された時、粉末状の固体を室温まで吸収し、
13.79％のベントナイトを混入する。次いで混合
物を５〜10μｍの粒径範囲までジエツトミルで処
理する。得られた粉末を適当な粒状化機でゆり動
かし、4.65％（処方物に対して）のナトリウムＮ
−メチル−Ｎ−オレオイルタウレート及び2.32％
（処方物に対する）のナフタレンスルホン酸−ホ
ルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩を含有する
水溶液を噴霧する。次いで粒状物を乾燥し、所望
の粒径範囲（即ち約10〜60メツシユ）のものを分
離し、所望により通常シリカ表面に存在する親水
性ヒドロキシル基の殆んどをトリメチルシロキシ
ル基で疎水性にした微粉砕の吸収性物質、例えば
焼成粉末粘土、珪藻土、ヒユームドシリカ、沈殿
シリカ並びに該吸収物質の混合物を組成物の約１
〜５重量％で噴霧して、該組成物の自由に流動す
る特性を維持する補助とする。 次の実施例は、昇温度で製造する本発明の方法
の１つを更に例示するが、これは本発明を限定す
るものと見なすべきでない。 実施例 ４ 本発明の方法によつて製造したジニトロアニリ
ン除草剤の分散しうる粒状処方物の評価 ジニトロアニリン除草剤及びジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウムを一緒に溶融し、溶融物を70
〜75℃に加熱した。次いで溶融物を高吸収性シリ
カにかきまぜながら噴霧し、溶融物が吸収される
までかきまぜを続けた。次いでベントナイトを添
加し、混合物を５〜10μｍの粒径範囲までジエツ
トミルで処理した。この粉砕した粉末をかきま
ぜ、ナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルタウ
レート及びナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒ
ド縮合物のナトリウム塩の水溶液を噴霧した。良
く成形された粒状物が得られるまでかきまぜを続
けた。２つの処方物の組成を第表に示す。 【表】 実施例 ５ 昇温度において改良された貯蔵安定性を有する
水和性除草剤の組成物の製造 吸収性シリカ（16.2ｇ）を80℃に加熱し、この
温度でかきまぜた。混合物（17.8ｇ）はＮ−（１
−エチルプロピル）−２，６−ジニトロ−３，４
−キシリジン96.3％、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム1.1％及びエチルセルロース2.6％を含
んでなり、これを小部分ずつ添加した。混合物
を、すべての溶融除草剤が吸収されるまでかきま
ぜ且つ加熱した。次いで混合物を室温まで冷却
し、ナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルタウ
レート（2.0ｇ）、縮合したナフタレンスルホン酸
のナトリウム塩（2.0ｇ）及びヒユームドシリカ
（1.7ｇ）と混合した。このようにして得た組成物
を、全試料を200メツシユのふるいを通過させる
のに十分小さい粒径範囲まで粉砕した。 上記組成物の試料を50℃で24時間貯蔵した。こ
の試料は自由に流動する（ケーク化してない）状
態であり、水に良く分散した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 重量基準において20〜70％の構造式 （） ［式中、R₁は水素、C₁〜C₄直鎖又は分岐鎖アル
   キル、C₃〜C₄アルケニル又はC₃〜C₄アルキニル
   であり；R₂はC₁〜C₆直鎖又は分岐鎖の、随時Cl
   又はOCH₃で置換されたアルキル、C₃〜C₄アルケ
   ニル又はC₃〜C₄アルキニルであり； R₃は水素、CH₃又はCH₂OCH₃であり； R₄はC₁〜C₄アルキル、CF₃又はClである］ の化合物；0.0〜３％のジオクチルスルホコハク
   酸ナトリウム又は式 ［式中、R₅はC₉〜C₂₀アルキルである］ のエトキシル化ジアミン；２〜7.5％の、ナトリ
   ウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルタウレート、オ
   クチルフエノキシポリエトキシエタノール及びノ
   ニルフエノキシポリエトキシエタノールから選択
   される湿潤剤；２〜６％の、リグニンスルホン酸
   ナトリウム及びナフタレンスルホン酸−ホルムア
   ルデヒイド縮合物のナトリウム塩から選択される
   分散剤；0.0〜7.5％の高吸着性で親水性又は疎水
   性の沈殿シリカ又はヒユームドシリカ又は珪酸カ
   ルシウム；及び全組成物を100％にするのに十分
   な量の膨潤クレイ、の密な混合物を含んでなる粉
   末又は粒状の熱安定性で易水分散性の除草剤組成
   物。 ２ 重量基準において20〜70％の構造式 （） ［式中、R₁は水素、C₁〜C₄直鎖又は分岐鎖アル
   キル、C₃〜C₄アルケニル又はC₃〜C₄アルキニル
   であり；R₂はC₁〜C₆直鎖又は分岐鎖の、随時Cl
   又はOCH₃で置換されたアルキル、C₃〜C₄アルケ
   ニル又はC₃〜C₄アルキニルであり； R₃は水素、CH₃又はCH₂OCH₃であり； R₄はC₁〜C₄アルキル、CF₃又はClである］ の化合物；0.0〜３％のジオクチルスルホコハク
   酸ナトリウム又は式 ［式中、R₅はC₉〜C₂₀アルキルである］ のエトキシル化ジアミン；２〜7.5％の、ナトリ
   ウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルタウレート、オ
   クチルフエノキシポリエトキシエタノール及びノ
   ニルフエノキシポリエトキシエタノールから選択
   される湿潤剤；２〜６％の、リグニンスルホン酸
   ナトリウム及びナフタレンスルホン酸−ホルムア
   ルデヒイド縮合物のナトリウム塩から選択される
   分散剤；0.0〜7.5％の高吸着性で親水性又は疎水
   性の沈殿シリカ又はヒユームドシリカ又は珪酸カ
   ルシウム；及び全組成物を100％にするのに十分
   な量の膨潤クレイ、を室温又は昇温度で混合し；
   このようにして得た混合物を、昇温度で混合した
   ならば冷却し；該混合物を５〜10μｍの粒径範囲
   に粉砕し；そして場合によりそれを水で粒状化す
   ることを特徴とする粉末又は粒状の熱に安定な易
   水分散性の除草剤組成物の製造法。 ３ 重量基準において、20〜70％の式（）の化
   合物を溶融し；１〜３％のジオクチルスルホコハ
   ク酸ナトリウム又は式 ［式中、R₅はC₉〜C₂₀アルキルである］ のエトキシル化ジアミンを、該溶融した式（）
   の化合物と混合し；該混合物を該式（）化合物
   の融点を20〜25℃超える温度に加熱し；該溶融物
   を、溶融物のすべてが吸収されるまで、５〜25重
   量％の高吸収性で親水性又は疎水性の沈殿又はヒ
   ユームドシリカ或いは珪酸カルシウム上にかき混
   ぜながら噴霧し；このようにして得られた混合物
   を冷却し；成分の合計を100％に調節する量の、
   アタパルガイド、モントモリロナイト、ベントナ
   イト、又はカオリンから選択されるクレイを添加
   し；該混合物を５〜10μｍの粒径範囲まで粉砕
   し；そしてこれを、２〜7.5％の、Ｎ−メチル−
   Ｎ−オレオイルタウレート、オクチルフエノキシ
   ポリエトキシエタノール、又はノニルフエノキシ
   ポリエトキシエタノールから選択される湿潤剤及
   び２〜６％の、リグニンスルホン酸ナトリウム及
   びナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合
   物のナトリウム塩から選択される分散剤の水溶液
   で粒状化する、昇温度で混合する特許請求の範囲
   第２項記載の方法。 ４ 該式（）の化合物がＮ−（１−エチルプロ
   ピル）−２，６−ジニトロ−３，４−キシリデン、
   α，α，α−トリフルオル−２，６−ジニトロ−
   Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジン、又はＮ−
   ブチル−Ｎ−エチル−α，α，α−トリフルオル
   −２，６−ジニトロ−ｐ−トルイジンであり、且
   つ処方物の30〜70％をなす特許請求の範囲第２項
   記載の方法。 ５ 重量基準において、40〜60％のα，α，α−
   トリフルオル−２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプ
   ロピル−ｐ−トルイジンを、2.5〜7.5％の湿潤
   剤、ナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルタウ
   レート；2.0〜６％の分散剤、ナフタレンスルホ
   ン酸−ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩；
   0.0〜7.5％の沈殿シリカ；及び処方物の全体を
   100％にするのに十分な量の膨潤クレイと共に溶
   融する、昇温度で混合する特許請求の範囲第２項
   記載の方法。 ６ 0.25〜1.0重量％のヒユームドシリカを使用
   し、粒状物をその量だけ減らした量の膨潤クレイ
   でコーテイングし、そして式（）の化合物がＮ
   −（１−エチルプロピル）−２，６−ジニトロ−
   ３，４−キシリジンである以外、室温で混合する
   特許請求の範囲第２項記載の方法。 ７ 重量基準において、1.1〜2.5重量％のジオク
   チルスルホコハク酸ナトリウムを含む約40〜60％
   のＮ−（１−エチルプロピル）−２，６−ジニトロ
   −３，４−キシリジンを、2.5〜7.5％の湿潤剤、
   ナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルタウレー
   ト；2.0〜6.0％のナフタレンスルホン酸−ホルム
   アルデヒド縮合物のナトリウム塩；0.0〜7.5％の
   沈殿シリカ；及び処方物の全体を100％にするの
   に十分な量の膨潤クレイと室温で混合する特許請
   求の範囲第２項記載の方法。 ８ 0.25〜1.0重量％のヒユームドシリカを使用
   し、粒状物をその量だけ減らした量の膨潤クレイ
   でコーテイングする以外、室温で混合する特許請
   求の範囲第２項記載の方法。 ９ Ｎ−（１−エチルプロピル）−２，６−ジニト
   ロ−３，４−キシリジンの量が60％であり；ジオ
   クチルスルホコハク酸ナトリウムの量が1.1％で
   あり；膨潤クレイの量が22.0％であり；沈殿シリ
   カの量が3.6％であり；そしてナトリウムＮ−メ
   チル−Ｎ−オレオイルタウレートの量が５％であ
   り；且つナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒ
   ド縮合物のナトリウム塩の量が2.5％である、室
   温で混合する特許請求の範囲第２項記載の方法。