JPS59112903A - 増大した熱安定性を有する水分散性粉粒状除草剤組成物及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、一般式　　Ｒ，Ｒ２ ＼　／

【式中、Ｒ，ば水素、ｃ１〜ｃ４直鎖又は分岐鎖アルキ
ル、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル又はｃ３〜Ｃ４アルキニルで
あシ；ル、はｃ１〜ｃ６直鎖又は分岐鎖の、随時Ｃ】又
はＯＣＨ３で置換されたアルキル、ｃ、〜ｃ４アルケニ
ル又はＣ３〜Ｃ，アルキニルであり；Ｒ３は水素、ＣＨ
３又はＣＨ２０ＣＨ３テあ、！２；Ｒ＋はｃ１〜Ｃ４ア
ルキル、ＣＦｓ又はｃｌである〕のジニトロアニリン除
草剤を含有し且つ昇温度下における改良された貯蔵安定
性が特色である水に分散しうる粒状組成物の製造法に関
する。 多くの式（１）の除草剤、例えばＮ−（１−エチルグロ
ビル）−２，６−シニトロー３，４−キシリジンは農業
作物の存在下にあるｔ且の雑草を選択的ＫＩＸ除するた
めに非常に有用であシ、一方式（１１の化合物のいくつ
かは広葉雑草のＬ（除に対して鳴動である。 通常、そのような除草剤は水オロ性粉剤、分散しうる粒
剤、乳化しうる濃厚剤、粉剤などとして処方しうる。こ
れらのうち、分散しうる粒剤処方物は塵粉が出にくいこ
とと取シ扱い易さを兼ね備えておシ、件たその代シに乳
化しうる濃厚剤を用いるならば存在するであろう可燃性
の及び時に有毒の有様溶媒が含まれない。 しかしながら不幸なことに、室温で固体であるが、１０
０℃以下の融点を有する式（１）のジニトロアニリン除
草剤を含有する通常の分散しうる粒状組成物（又は水力
Ｊ性粉剤）は、昇温度で貯蔵したり、昇温雁にさらした
時に、該式（１）の除草剤の過度な軟化又はｆ、”９分
的な溶融のためにケーク化、融合又は塊状化する傾向を
もっている。一般に上述した通常の組成物（・ｊ１適当
量の選択した式（Ｉ）のジニトロアニリン除草剤、通常
の不活性な団体、及び１秒又はそれ以上の湿潤及び／又
は分散剤を混合かつ粉砕し、次いで：亥混合物を適当な
装置中において粒状化剤としての結合剤溶液を用いて粒
状化づ−ることによシ製造される。 該低融点化合物の水オＩ］性粉剤組成物を製造するため
に現在存在する方法は、ベルギー国特許願第８８０、１
９６号に例示されている。これは適度な量（１０〜５０
係）、好１しくけ（１５〜３０％）の低融点除草剤を含
有する組成物の製造法を記述している。しかしながら、
これらの方法（は下記の如く安定な組成物を製造するた
めに特別に処理されたシリカ誘導体の使用を必要とする
。 シリカ誘導体の適当な選択は、処方物のケーク化を克服
するために行なわねばならない。シリカ物質の有効性は
、その物理的性質に依イｆするばかシでなく、その化学
的性質にもｌ；’、１連するようであり、効果はヒユー
ムド又は沈殿シリカに限られる。 勿論ヒユーム、ド及び沈殿シリカの混合物も使用できる
。除草剤処方物に広く使用されている他のシリカ物質例
えば沈殿シリケート及び微小化シリカはこの目的に対し
て有効でない。 ヒユームドシリカは酸素及び水素の雰囲気において四塩
化珪素（ＳｉＣ１４）を燃焼した生成物である。得られ
る物質の平均粒径は一般に２〜５０ミリミクロンであシ
、また表面積はｆ３ｒｕｎａｕｅｒ。 Ｅｍｍｅ　ｔ　を及び’ｌ’ｅｌｌｅｒの式ＣＪ、　Ａ
ｌＴ１．　Ｃｈｅｍ。 Ｓｏｃ、６０．Ｍ９（１９３８））によって測定して１
７５〜４００ｍ”／、！７である。沈殿シリカは、アル
カリ金属シリケート、例えば珪酸ナトリウムの、鉄酸例
えば塩酸との化学反応、続く沈殿させるためのｐＨの調
節によって製造しうる。次すで沈殿を分離し、洗浄し、
乾燥する。その粒径は一般に５〜５０ミリミクロンであ
シ、表面積は５０〜３５０ｍ２／ｇである。 好ましくは、組成物は固体の除草剤処方物を製造するた
めに技術的に十分公知である物質のいずれかであってよ
い固体の不活性な担体も含んでなシ、これらは例えばカ
オリン、タルク、モントモリロナイト、アクパルガイド
、珪藻土及び水和シリコアルミン酸ナトリウムを含む。 今回、低融点の殺菌剤化合物を高濃度（７０係まで）で
含有する分散しうる粒状の及び水利性粉剤の組成物が約
５０℃の範囲の昇温度で長期間貯蔵したシ、昇温度に長
期間さらした時に、自由に流口し且つ凝集、塊状化又は
融合しないで、天然産の膨潤水和アルミニウムシリケー
トを用いることによって製造できることが本発明の方法
によシ発見された。 ある種の天然産の膨潤粘土が低融点物質を高濃度（５０
〜７０重滑チ）で含有する熱に安定な水和性粉剤及び分
散しうる粒状組成物の製造に適当であるという発見は予
期されなかった。これよシ低濃度の組成物も上記活性成
分の混合物のように製造できる。 更に、核熱に安定な組成物は、本発明の方法によって室
温で製造することができる。低融点物質の熱安定性組成
物を製造するだめの従来法は、低融点活性成分を、最後
には除去しなければならない溶媒に溶解して又は溶融物
として、特別に処理したシリカ誘導体の、上述の物質成
分のすべてを吸収するのに十分な量に含浸させることを
必要とした。 本発明は低融点物質の熱安定性組成物を室温で製造する
ための方法を提供するけれど、これらのｍ　成ａｆｌｌ
Ｊは置換Ｎ、Ｎ−ジアルキルー２，６−シニトロアニリ
ン除草剤の場合のように、いくつかの理由で望ましいな
らば昇温度下にも製造しうる。 該組成物に使用するのに適当な天然産の膨潤粘土はモン
トモリロナイトの単位構造を有する水利したアルミニウ
ム珪酸ナトリウム及びマグネシウムである。このモント
モリロナイト単位構造は２つの珪素−酸素シートを、そ
れの間に狭まれた１つのアルミニウムヒドロキシルシー
トと共に有している。モントモリロナイトはＳ　ｉ　−
Ａ　Ｉ　−８ｉ　’″構造して記述される。 市販の天然産の膨潤粘土（Ｓｗｅｌｌｉｎｇ　ｃｌａｙ
）は、ｖｏｌｃｌａｙ■ワイオミング・ベントナイト。 ｖｅｅｇｕｒｎ■、　又は同一のモントモリロナイト単
位構造及び性質を含む他の天然産の膨潤粘土を包含する
。 従って式（Ｉ）のジニトロアニリン約２０〜７０重量係
（好ましくは３０〜６０係）を、膨潤ベントナイ）２０
〜８７．５重景係、湿潤剤２〜７．５重量係、分散剤２
〜６重景係及び７．５重量％までの沈殿シリカを、室温
下に或いは所望によって均一な混合物が得られるまで該
式（Ｉ）の除草剤を溶融する昇温度下に混合する。 得られた混合物を％〜賃インチのふるいを備えたミル中
を通過させ、次いで１００〜１０５ｐｓｉの空気ミルに
よって粒径５〜１０μｍに粉砕する。 水和性粉剤が所望ならば、この物質を続いて０．２５〜
１．０チの疎水性のシリカ粉末と混合し、包装する。 分散しうる粒剤が所望ならば、上述の粉砕した混合物を
粉状化剤で湿式凝集させ、含水量２％以下まで５０℃で
乾燥し、次いでふるいにかけて１０〜６０メツシユの粒
径範囲の望才しい両分を得る。 この混合物を、その自由に流動する特性を維持する補助
とするために０．２５〜１．０重量％の疎水性シリカ粉
末と混合し、次いで包装する。 従って本発明の代表的な処方物の製造は次のように例示
することができる； １．１重量％のジオクチルコハク酸ナトリウム（活性成
分９２％）を含有するフレーク状の工業用Ｎ−（１−エ
チルプロピル）−２，６−シニトロー３，４−キシリジ
ン６５．８７７重量％、天然産の膨潤ベントナイト２２
重量％、ナトリウムＮ−メチル−ｎ−オレオイルタウレ
ート５重量％、ナフタレンスルホン酸ナトリウム縮合物
２．５重量％及び沈殿シリカ４重量％と、混合物が均一
になる寸で室温で混合した。 この混合物を％〜弯インチのふるいを備えたミル中を通
過させ、次いで１００〜１１０５１）Ｓｉの空気ミル中
で粒径５〜１０μｍに粉砕した。 このようにして稈だ粉末を適当な粒状化機中でゆシ動か
し、水で湿式凝集させた。次いで粒状物を含水量２チ以
下まで５０℃で乾燥し、ｌＯ〜約６０メツシュの所望の
粒径範囲を分離し、ヒユームド疎水性シリカ約０．２５
〜約１．０チでコーティングした。 次の実施例は本発明を更に説明する。 ジオクチルスルホコノ・り酸ナトリウムを含有するジニ
トロ除草剤を、所望の温度において、膨潤ベントナイト
、ナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルタウレート、
ナフタレンスルホン酸ナトリウム縮合物及び沈殿シリカ
と均一になるまで混合した。 この混合物を％〜旙インチのふるい中を通過させ、次い
で１００〜１１０５ｐｓｉ　の空気ミルで５〜１０μｍ
の粒径に粉砕した。 この粉末を適当な粒状化混合機中において水で湿式凝集
させ、次いで含水量２％以下まで乾燥し、’ｊ、、　１
０〜６０メツシユの粒径範囲の望ましい画分をふるい分
けによって集め、ヒユームド疎水性シリカでコーチイン
≦第１表 膨潤シリカを用いる粒状の及び水利性粉１ジオクチルス
ルホコ　　膨潤粘土 活性成分　　　　　　　　　　　　　　　　ハク酸ナト
リウム１　６０．０Ｎ−（１−エチルプロピル）−２，
６−シニトロー３，４ 一キシリジン　　　　　　　　　　　　０．７２　　　
　　２２．０２６０．０Ｎ−（１−エチルプロピル）＝
２．６−シニトロー３，４ 一キ／リジン　　　　　　　　　　　　　０．７２　　
　　　２５．８３５５．０Ｎ−（１−エチルプロピル）
−２，６−シニトロー３，４ 一キシリジン　　　　　　　　　　　　０．６６　　　
　２２．０４　５２．５Ｎ−（１−エチルプロピル）−
２，６−シニトロー３，４ 一キシリジン　　　　　　　　　　　　０．６３　　　
　２２．０５５０．０Ｎ−（１−エチルプロピル）−２
，６−シニトロー３，４ 一キシリジン　　　　　　　　　　　　０．６０　　　
　　２２．０６　　　６０．０　　α、α、α−トリフ
ルオルーグした。処方ｑグの組成を第１表に示す。 ￥ＩＪの処方物の組成 Ｎ−メチル−〇−オ　　ナフタレンスルホ　沈殿シ　ヒ
ユームドレイルタウレート　　　ン酸ナトリウム　　　
υカ　　シリカ係　　　　　　　　　　６Ｉ）　　　　
　　　　係　　　　係５．０　　　　　　　　２．５　
　　　　　１．９　　０．２５５．０　　　　　　　　
　２．５　　　　　　０　　　　０．２５５、Ｑ　　　
　　　　　　　２．５　　　　　　４．７　　０．２５
５．０　　　　　　　　　２．５　　　　　　６．１　
　　０．２５５．０　　　　　　　　　２．５　　　　
　　７．５　　０．２５５．０　　　　　　　　　２．
５　　　　　　５．３　　　０．２５実施例２ 適当な組成物の５．０ｇの試料を水５０−と混合し、こ
の混合物を３０秒間攪拌し、次いで容量１００ｍｇのシ
リンダーに移し、１回の全サイクル時間を２秒毎にして
シリンダーの端を上下処３０回ひつくシ返すことにより
完全に混合した。次いでこの目盛シのついたシリンダー
を水浴中に３００Ｃで０．５時間放置した。次いでこの
メスシリンダーの凡そ真中から２５１１４の両分を取カ
出し、蒸発乾固した。この残液を秤介し、臂られたデー
タから懸８ｉ係を計算した。他の懸濁液試料を湿った２
００メツシユのふるいを通して汗過し、保持係を決定し
、た。とれらの試験を、炭酸カルシウムとして計Ｑ−シ
て３４５　ｐｐｍ　の硬度となるように設定された標準
的な硬水（水１０００ｄ当Ｄ　ＣａＣ１ｚ０、３０４　
ｇ及びき、４ｇＣＩ２・６’Ｈ２００，１３９ｇの組実
施例３ 適当な組成物のｉｏ、ｏｇの試料を、標準的硬水２００
Ｍと共に５℃で３５０〜４００ｒｐｍに攪拌した。１０
ゴの両分を３０秒、１分、２分及び３分で試験系から採
取した。次いで各試料を１００メツシユの濾過系を通し
て濾過し、ペトリ皿に移し、５０℃で一定重量になるま
で乾゛燥し、その重さを記録した。この工程を各組成物
に対して３回繰返し、次いで各時間々隔で分散する各試
料のパーセントを計算した。 これらの試験の結果を第■表に報告する。これから、本
発明の粒状組成物が非膨潤性の粘土で製造した対照例の
それよシも優れた分散性を示すことがわかる。 本発明で昇温度を用いる場合には、熱安定性粒状組成物
を作るために次の方法の１つを用いた：約２０〜７０係
、好ましくは３０〜５５重量係の式（Ｉ）のジニトロア
ニリンを溶融し、（好ましくはその融点よ９２０〜２５
℃以上に）加熱し、次いで親水性又は疎水性の沈殿又は
ヒユームビシ１ルカ或いは珪酸カルシウムから選択され
る高吸収性の約５〜２５重ｉ％の担体上に噴霧する。こ
の混合物を、すべての溶融除草剤が吸収され且つ自由に
流動する粉末が得られるまでかき混ぜる。次にモントモ
リロナイト、アタパルガイド、ベントナイト又はカオリ
ンから選択される粘土を、組成物のすべての他の成分の
合計を１００係に調節するのに十分な量で添加する。次
いで混合物を粒径範囲５〜１０μｍまでミル処理（好ま
しくは空気ミル処理）する。 このようにして得た粉末を動かし続け、ナトリウムＮ−
メチル−Ｎ−オレオイルクラレート、オクチノしフェノ
キシ又はノニルフェノキシポリエトキシエタノール、或
いはα−オレフィンスルホン酸ナトリウムから選択され
る湿潤剤、及びリグニンスルホン酸ナトリウム及ヒナフ
タレンスルホン酸−ホルムアルデヒドの、平均分子量約
６００〜８００ダルトンの縮合物のナトリウム塩の如き
分散剤の処方物約２〜７．５重量係を含む水溶液を噴霧
する。十分に成形された粒状物が得られるまでかき混ぜ
を続ける。粒状物をふるいで分け、所望の粒径範囲を得
、乾燥し、所望によって疎水性シリカ粉末約１〜５重量
係と混合して該処方物の自由な流動特性を高める。この
ように製造した粒状組成物は、約５０℃の温度で貯蔵し
或いはこの温度に曝した時、ケーク化及び／又は塊状化
に耐え、寸だ大きい粒子の生成なしに水に良く分散する
。 「オクチルフェノキシポリエトキシエタノール」として
上述した表面活性剤は、６２８の平均分子量を有し、平
均９〜１０のエチレンオキサイド単位を含み、該表面活
性剤の６７重量％をなす。この表面活性剤の比重は２５
℃で１．０６５であシ、粘度は２５℃で２４０　Ｃ１（
ブルックフィールド；１２ｒｐｍ）であシ、発火点は〉
１４８℃（ＴＯＣ）である。ノニルフェノキシポリエト
キシエタノールは６４０の平均分子量を有し、平均９〜
１０のエチレンオキサイド単位を含む。この表面活性剤
の比重は２５℃で１．０５６であり、粘度は２５℃で２
４０　ｃｐｓ　　（ブルックフィールド；１２ｒｐｍ）
であシ、発火点は〉１４８℃（ＴＯＣ）である。 上記製造法において、式（１）の固体ジニトロアニリン
除草剤を、該除草剤の融点よシ約２０〜２５℃高い温度
範囲に予熱し且つその温度に保った高吸着性担体にかき
捷ぜながら添加したとき、良好な結果が得られるという
ことを特記すべきである。 更なる別法として、溶融除草剤を予熱した担体上に噴霧
してもよい。次いでこの温合物を室温まで冷却し、次い
で更なる工程に供することができる。 上述のように、記述した方法は、１００℃以下の融点を
有する弐ｆｌ）のジニトロアニリン除草剤の自由に流動
する、凝集及びケーク化しない組成物を生成する。特に
好適なものは、Ｎ−（１−エチルプロピル）−２，６−
シニトロー３．．４−キシリジン、α、α、α−トリフ
ルオルー２，６−シニトローＮ、Ｎ−ジプロピル−ｐ−
）ルイジン及びＮ−ブチル−Ｎ−エチル−α、α、α−
トリフルオルー２，６−シニトローｐ−トルイジンカラ
選択される除草剤である。 本発明の方法の更なる利点は、２つの多形態形で存在す
るという性質を有する式（Ｉ）のジニトロアニリン除草
剤のあるものを、上述の鍾類の高吸収性担体に溶融吸収
させたとき、それが明らかに多形態変化することを禁じ
られるということである。 この変化は通常化合物の貯蔵中に起と９、普通光の微結
晶の、即ぢ準安定な多形態形の化合物から熱力学的に安
定な多形態形の大きい結晶を生成することである。その
ような大きい結晶の存在は、結晶が噴霧剤の供給系を閉
塞するかも知れず、また田畑に噴霧したとき不均一に散
布されることとなるかも知れないから使用形態の処方物
に望ましくない。上述のようにジニトロアニリン除草剤
の溶融吸収法はそのような大きい結晶の生成を禁止する
けれど、本明細書に参考文献として引用される米国特許
４．０８２．５３７ないし米国特許第４，１５０．９６
９号に記述され且つ開示されている方法を用いるととが
好寸しい。即ち、本明細書の本文で言及した組成物の製
造に先立って、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム禁
止剤又は次の構造式：％式％（［ 〔式中、Ｒ５はＣ９〜Ｃ２０アルキルである〕のエトキ
シル化β−ジアミン約３重ｆｔｔｌ）を式（Ｉ）の各ジ
ニトロアニリン除草剤に添加することが好脣しい。所望
により、他の物質、例えばエチルセルロースを用いて該
組成物の高温貯蔵安定性を改良してもよい。 従って本発明の方法による代表的な処方物の製造は次の
ように例示することができる：重量基準において、５６
．９７グＮ−（１−エチルプロピル）−２，６−シニト
ロー３，４−キシリジン及び１．５１％のジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウムを均一な溶融物が生成するまで
７０〜７５℃に加熱する。この溶融物を７０〜７５℃に
維持し、適当な手段でかきまぜながら高吸収性の、２０
．７６％の珪酸カルシウム上に噴霧する。すべての溶融
物が吸収きれた時、粉末状の固体を室温まで吸収し、１
３．７９％のベントナイトを混入する。次いで混合物を
５〜１０μｍの粒径範囲までジェットミルで処理する。 得られた粉末を適当な粒状化機でゆシ動かし、４．６５
％（処方物に対して）のナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オ
レオイルタウレート及び２．３２　ｑ６（処方物に対す
る）のす７タレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合物
のナトリウム塩を含有する水溶液を噴霧する。次いで粒
状物を乾燥し、所望の粒径範囲（即ち約１０〜６０メツ
シユ）のものを分離し、所望によυ通常シリカ表面に存
在する親水性ヒドロキシル基の殆んどをトリメチルシロ
キシル基で疎水性にした微粉砕の吸収性物質、例えば焼
成粉末粘土、珪藻土、ヒユームドシリカ、沈殿シリカ並
びに該吸収物質の混合物を組成物の約１〜５重量％で噴
饅して、該組成物の自由に流動する特性を維持する補助
とする。 次の実施例は、昇温度で製造する本発明の方法の１つを
側に例示するが、これは本発明を限定するものと県なす
べきでない。 ジニトロアニリン除草剤及びジオクチルスルホコハク酸
ナトリウムを一緒に溶融し、溶融物を７０〜７５℃（で
加熱した。次いで溶融物を高吸収性シリカにかきまぜな
がら噴霧し、溶融物が吸収されるまでかき捷ぜを続けた
。次いでベントナイトを添加し、混合物を５〜１０μｍ
の粒径範囲までジェットミルで処理した。この粉砕した
粉末をかきまぜ、ナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイ
ルタウレート及びナフタレンスルホンｑホルムアルデヒ
ド縮金物のナトリウム塩の水溶液を噴霧した。良く成形
された粒状物が得られるまでかきまぜを続けた。２つの
処方物の組成を第■表に示す。 実施例５ 吸収性シリカ（１６，２ｇ）を８０℃に加熱し、この温
度でかきまぜた。混合物（１７，８，９）はＮ−（１−
エチルグロビル）−２，６−シニトロー３．４−キシリ
ジン９６．３％、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
１．１％及びエチルセルロース２．６チを含んでなり、
これを小部分ずつ添加した。 混合物を、すべての溶融除草剤が吸収されるまでかきま
ぜ且つ加熱した。次いで混合物を室温まで冷却し、ナト
リウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルタウレー）（２，０
ｇ）、縮合したナフタレンスルホン酸のナトリウム塩（
２，（１）及びヒユームドシリカ（１，７ｇ）易混合し
た。このようにして得た組成物を、全試料を２００メツ
シユのふるいを通過させるのに十分小さい粒径範囲まで
粉砕した。 上記組成物の試料を５０’Ｃで２４時間貯蔵した。 この試料は自由に流動する（ケーク化してない）状態で
あり、水に良く分散した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、重量基準において約２０〜７０条の構造式（Ｉ） 潟 〔式中、Ｒ，は水素、Ｃ１〜Ｃ４直鎖又は分岐鎖アルキ
   ル、Ｃ８〜Ｃ，フルケニル又ｉｄ　Ｃｓ〜Ｃ４アルキニ
   ルであシ；Ｒ２はＣ０〜Ｃ６直鎖又は分岐鎖の、随時Ｃ
   １又はＯＣＨ３で置換されたアルキル、Ｃ３〜Ｃ４７Ａ
   ”ニル又はｃｓ〜Ｃ４アルキニルであシ；Ｒ３は水素、
   ＣＨ，又は ＣＨ２０ＣＨ，であシ；Ｒ４はＣ８〜Ｃ４アルキル、Ｃ
   Ｆ３又はＣ１である〕 の化合物；０，０〜３係のジオクチルスルホコハク酸ナ
   トリウム又は式 ％式％ 〔式中、Ｒ６はＣ０〜Ｃ２゜アルキルである〕のエトキ
   シル化ジアミン；２〜７．５係の、ナトリウムＮ−メチ
   ル−Ｎ−オレオイルテラレート、オクチルフェノキシポ
   リエトキシエタノール及びノニルフェノキシポリエトキ
   シエタノールから選択される湿潤剤；２〜６チの、リグ
   ニンスルホン酸ナトリウム及びナフタレンスルホン酸−
   ホルムアルデヒド縮金物のナトリウム塩から選択される
   分散剤；０．０〜７．５％の高吸着性で親水性又は疎水
   性の沈殿シリカ又はヒユームドシリカ又は珪酸カルシウ
   ム；及び全組成物を１００係にするのに十分な量の膨潤
   クレイ、を室温又は昇温度で混合し；このようにして得
   た混合物を、昇温度で混合したならば冷却し；該混合物
   を約５〜１０μｍの粒径範囲に粉砕し；そしてそれを水
   で粒状化する、熱に安定な分散しうる粒状組成物の製造
   法。 ２、重量基準において、約２０・〜７０係の式（Ｉ）の
   化合物を溶融し；約１〜３チのジオクチルスルホコハク
   酸ナトリウム又は式 ％式％ 〔式中、Ｒ６はＣ０〜Ｃ２０アルキルである〕のエトキ
   シル化ジアミンを、該溶融した式（１）の化合物と混合
   し；該混合物を該式（Ｉ）化合物の融点を２０〜２５℃
   超える温度に加熱し；該溶融物を、溶融物のすべてが吸
   収されるまで、５〜２５重量係の高吸収性で親水性又は
   疎水性の沈殿又はヒユームドシリカ或いは珪酸カルシウ
   ム上にがき混ぜながら噴霧し；このようにして得られた
   混合物を冷却し；成分の合計を１００％に調節する量の
   、アタパルガイド、モントモリロナイト、ベントナイト
   、又はカオリンから選択されるクレイを添加し；該混合
   物を５〜１０μｍの粒径範囲せで粉砕し；そしてこれを
   、２〜７．５係の、Ｎ−メチル−Ｎ−オレオイルタウレ
   ート、オクチルフェノキシポリエトキシエタノール、又
   はノニルフェノキシポリエトキシエタノールから選択さ
   れる湿潤剤及び２〜６係の、リグニンスルホン酸ナトリ
   ウム及びナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合
   物のす）　ＩＪウム塩から選択される分散剤の水溶液で
   粒状化する、昇温度で混合する特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ３、該式（Ｉ）の化合物がＮ−（１−エチルプロピル）
   −２，６−ジニト、ロー３，４−キシリデン、α、α、
   α−トリフルオルー２．６−シニトローＮ、Ｎ−ジグロ
   ピルーｐ−）ルイジン、又はＮ−ブチル−Ｎ−エチル−
   α、α、α−トリフルオルー２，６−シニトローｐ−）
   ルイジンであり、且つ処方物の３０〜７０チをなす特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ４、重量基準において、４０〜６０係のα。 α、α−トリフルオルー２，６−シニトローＮ。 Ｎ−ジプロピル−ｐ−）ルイジンを、２．５〜７．５係
   の湿潤剤、ナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルタウ
   レー）、’２．０〜６９１Ｓの分散剤、ナフタレンスル
   ホン酸＝ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩；０．
   ０〜７．５チの沈殿シリカ；及び処方物の全体を１００
   チにするのに十分な量の膨潤クレイと共に溶融する、昇
   温度で混合する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５．０．２５〜１．０重量係のヒユームドシリカを使用
   し、粒状物をその量だけ減らした量の膨潤クレイでコー
   ティングし、そして式（１）の化合物がＮ−（１−エチ
   ルプロピル）−２，６−シニトロー３，４−キシリジン
   である以外、室温で混合する特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ６、重量基環において、１．１〜２．５重量係のジオク
   チルスルホコハク酸ナトリウムを含む約４０〜６０係の
   Ｎ−（１−エチルプロピル）−２゜６−シニトロー３，
   ４−キシリジンを、２．５〜７．５係の湿潤剤、ナトリ
   ウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルタウレー）、２．０〜
   ６．０係のナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮
   合物のナトリウム塩；０．０〜７．５係の沈殿シリカ；
   及び処方物の全体を１００係にするのに十分な枡の膨潤
   クレイと室温で混合する特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ７．０．２５〜１．０重量係のヒユームドシリカを使用
   し、粒状物をその量だけ減らした量の膨潤クレイでコー
   ティングする以外、室温で混合する特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ８、Ｎ−（１−エチルプロピル）−２，６−シニトロー
   ３，４−キシリジンの量が６０チであり；ジオクチルス
   ルホコハク酸ナトリウムの量が１．１係であり；膨潤ク
   レイの量が２２，０係であシ；沈殿シリカの量が３．６
   飴であシ；そしてナトリウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイ
   ルタウレー訃の量が５係であシ；且つナフタレンスルホ
   ン酸−ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩の量が２
   ．５％である、室温で混合号する特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ９、重量基単において約２０〜７０チの１００°Ｃ以下
   の１点を有する構造式（Ｉ） 拘 〔式中、ＲＩは水素、Ｃ１〜Ｃ４直鎖又は分岐鎖アルキ
   ル、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル又はＣ，〜Ｃ４アルキニルで
   あり；Ｒ２はＣ１〜Ｃ６直鎖又は分岐鎖の、随時Ｃ１又
   はＯＣＨ３で置換されたアルキル、Ｃ３〜Ｃ４アルケニ
   ル又はＣ３〜Ｃアルキニルであり；Ｒｓは水素、ＣＦ５
   又はＣＩ（２０ＣＨ８であり；Ｒ２はＣ１〜Ｃ４アルキ
   ル、ＣＦ３又はＣＩである〕 の化合物；０．０〜３条のジオクチルスルホコノ・り酸
   ナトリウム又は式 ％式％（ 〔式中、Ｒ，はＣ０〜Ｃ２０アルキルである〕のエトキ
   シル化ジアミン；２〜７．５　ｑ６の、ナトリウムＮ−
   メチル−Ｎ−オレオイルテラレート、オクチルフェノキ
   シポリエトキシエタノール及びノニルフェノキシポリエ
   トキシエタノールから選択される湿潤剤；２〜６係の、
   リグニンスルホン酸ナトリウム及びナフタレンスルホン
   酸−ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩から選択さ
   れる分散剤；０．０〜７．５係の親水性の沈殿シリカ；
   ０，０〜１．０係のヒユームドシリカ；及び全組成物を
   １００チにするのに十分な量の膨潤クレイ、の密な混合
   物を含んでなる１０〜６０メツシユの範囲の分散しうる
   粒状組成物。 １０、重量基単において約２０〜７０係の１００℃以下
   の融点を有する構造式（Ｉ）胸 〔式中、Ｒ１は水ＬＣＩ〜Ｃ４Ｃ１〜Ｃ４直鎖アルキル
   、０３〜Ｃ４アルケニル又はＣ３〜Ｃ４アルキニルであ
   り；Ｒ２はＣ１〜Ｃ６直鎖又は分岐鎖の、随時ＣＩ又は
   ０ＣＩ（３で置換されたアルキル、Ｃ３〜Ｃ４アルケニ
   ル又はＣ５〜Ｃ４アルキニルであり；Ｒ３は水素、ＣＨ
   ３又はＣＨ２ＯＣＨ３であり；Ｒ４はＣ１〜Ｃ，アルキ
   ル、ＣＦ３又はＣＩである〕の化合物；０．θ〜３ヴの
   ジオクチルスルホコノ・り酸すｌ・リウム又は式 〔式中、１（５はＣ０，〜Ｃ２ｏアルキルである〕のエ
   トキシル化ジアミン；２〜７．５係の、ナトリウムＮ−
   メチル−Ｎ−オレオイルテラレート、オクチルフェノキ
   シポリエトキシエタノール及びノニルフェノキシポリエ
   トキシエタノールから選択される湿潤剤；２〜６チの、
   リグニンスルポン酸ナトリウム及びナフタレンスルホン
   酸−ポルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩から選択さ
   れる分散剤；０．０〜７．５５６の親水性の沈殿シリカ
   ；及び全組成物を１００％にするのに十分な量の膨潤ク
   レイ、の密な混合物を含んでなる熱安定性で湿潤性の粉
   末組成物。