JPH05127333A

JPH05127333A - 熱現像性感光材料

Info

Publication number: JPH05127333A
Application number: JP40661190A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Higuchi; 徹也樋口; Akira Tsukada; 彰束田
Original assignee: Oriental Photo Industrial Co Ltd
Current assignee: Oriental Photo Industrial Co Ltd
Priority date: 1990-12-26
Filing date: 1990-12-26
Publication date: 1993-05-25
Anticipated expiration: 2013-02-16
Also published as: JP2714489B2

Abstract

(57)【要約】【目的】現像時の汚染を防止し、更に熱現像時の熱粘着
がなく耐熱性に優れ、且つ熱現像性感光要素との接着性
を改良した上塗り保護層を有する熱現像性感光材料を提
供する。【構成】支持体上に少なくともa)有機銀塩及び還元剤か
らなる酸化−還元画像形成成分、b)感光性ハロゲン化銀
及び／又は感光性ハロゲン化銀形成成分、及びc)バイン
ダーからなる熱現像性感光要素を単層若しくは多層に形
成した熱現像性感光層の上に上塗り保護層を有する熱現
像性感光材料において、該上塗り保護層中に粒径100 ｍ
μ以下の無水珪酸をバインダーに対して40重量％以上含
有せしめる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、現像時の汚染が防止さ
れ、さらに、耐熱性が改良され、熱現像時の現像機への
熱粘着がなく、下層の熱現像性感光要素との接着性が強
固な上塗り保護層を設けた熱現像性感光材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来より用いられているハロゲン化銀写
真法は感光性、階調性等において他の写真法に比して優
れるものであるが、定着、漂白等の処理工程が湿式であ
るがためにその取り扱いが煩雑であり、また、処理工程
を機械化するためにも不都合な面が多い。かかるハロゲ
ン化銀写真法に代わり乾式処理による画像形成が数多く
試みられている。従来の画像形成法に比較して特に優れ
ているものとして、現像工程を熱処理で行う熱現像性感
光材料を用いた画像形成法が提案されている。

【０００３】例えば、特公昭４３−４９２４号公報に
は、有機銀塩及び有機銀イオンに対して触媒的に接触し
ているハロゲン化銀からなる熱現像性感光材料が記載さ
れている。また、これに類するものとして特公昭４４−
２６５８２号公報及び特開昭４６−６０７４号公報に記
載がある。また、上記の他に像露光前に加熱処理を施し
て活性化させて感光性となしてから、像露光後、現像画
像を形成するために全体的に加熱する熱現像性感光材料
及びそれらの調製方法が提案されている。この熱現像性
感光材料は、ハロゲン化銀を含有していないか、あるい
はハロゲン化銀を含有しても感光性を全く有していない
熱現像性感光要素からなり、具体的には特公昭５１−２
９８２９号公報、特公昭５３−４１０６７号公報、特公
昭５４−５６８７号公報に記載されている。

【０００４】また、特開昭５８−２１７９３０号公報に
は、熱現像性感光材料中の組成物の昇華による汚染防止
のために上塗り保護層を設置する記載がある。この様な
上塗り保護層に関しては、特開昭５８−２１７９３０号
公報、同４９−１２８７２６号公報、同５０−４６３１
６号公報、同５３−３３６１５号公報等に記載がある。

【０００５】しかし、これらの先行技術に見られる上塗
り保護層は、前述の現像時の汚染防止性が不充分であっ
たり、耐熱性が不充分で熱現像時、現像機に対して熱粘
着性を示し、現像時の走行トラブルの原因となったり、
あるいは下層の感光層との接着が不充分で保護層が剥が
れるなどの問題点を有しており、上塗り保護層としての
機能が十分果たされているとは言えない。

【０００６】また、特開昭４９−１２８７２６号公報、
あるいは特開昭５０−４６３１６号公報には、比較的粒
径の大きいカオリンクレーあるいは二酸化珪素の記載が
ある。これらマット剤はつや消しの効果を示し、同時に
耐熱性の向上に寄与するものであるが、該公報中にも指
摘のある様に、該マット材の隠蔽力により画像濃度を著
しく減少せしめ、本来の熱現像性感光材料のもつ金属銀
による優れた画像特性を損ねてしまうという問題を提起
している。また、該マット材の少量添加は画像のつや消
しには効果を与えるが、耐熱性の向上及び接着性の向上
には寄与しない。

【０００７】更に、特開昭６３−８９８４１号公報に
は、水溶性のヒドロキシ基含有ポリマーとポリ珪酸を組
み合わせて、保護層の透明性を維持して、色調剤（トナ
ー）の放出を防止する技術が開示されている。ところが
この組み合わせは同公報２頁に記載される様にポリ珪酸
自体の保存安定性に問題がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、現像時の汚染を防止し、更に熱粘着のない耐熱性の
優れた上塗り保護層を設けた熱現像性感光材料を提供す
ることである。

【０００９】本発明の第２の目的は、上塗り保護層と熱
現像性感光要素との接着性を改良した熱現像性感光材料
を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくともa)有機銀塩及び還元剤からなる酸化−還
元画像形成成分、b)感光性ハロゲン化銀及び／又は感光
性ハロゲン化銀形成成分、及びc)バインダーからなる熱
現像性感光要素を単層若しくは多層に形成した熱現像性
感光層の上に上塗り保護層を有する熱現像性感光材料に
おいて、該上塗り保護層が粒径100 ｍμ以下の無水珪酸
をバインダーに対して40重量％以上含有せしめることに
より達成することができた。

【００１１】本発明に用いられる粒径100 ｍμ以下の無
水珪酸は、例えば日産化学工業（株）より市販されてい
るスノーテックスの様に予めコロイド溶液としたもの、
いわゆるコロイダルシリカが用いられる。このコロイダ
ルシリカは本質的に水中に懸濁分散している二酸化珪素
を意味し、その製造方法は四ハロゲン化珪素を水中に加
えるか、アルカリ−珪酸（水ガラス）の水溶液に徐々に
濃塩酸を加える等公知の方法によって製造される。そし
て、上塗り保護層の形成においては、例えばポリビニル
アルコールの様な水溶性ポリマーの水溶液中に該無水珪
酸のコロイド溶液を混合し、無水珪酸含有ポリビニルア
ルコール水溶液となし、マイヤーバー、あるいはリバー
スロールコーター等のコーティング方法を用い、予め支
持体上に塗布された熱現像性感光層の上に塗布すること
により、上塗り保護層とする方法が好ましい態様の一つ
である。

【００１２】この際用いられる無水珪酸の粒径は100 ｍ
μ以下の粒子径の微小のものが好ましく、スノーテック
スＣ、あるいはスノーテックスＯの名称で市販されてい
る10〜20ｍμの粒径のものが好ましい。これらの無水珪
酸を前述のポリビニルアルコールの如きポリマーバイン
ダー当たり重量で40％以上、特に好ましくは80〜200％
使用することにより、本発明の目的である耐熱性の高い
接着性の優れた画像特性を損なわない上塗り保護層を形
成することができる。また、本発明に用いられる上塗り
保護層のためのバインダーは、無水珪酸のコロイド溶液
を混合するために水溶性であることが必要であり、好ま
しくは特開昭５８−２１７９３０号公報記載のケン化度
90％以上のポリビニルアルコールを使用することが特に
好ましい。該ケン化度90％以上のポリビニルアルコール
と、粒径10〜20ｍμの無水珪酸の混合により、本発明の
目的である現像時の汚染が防止された耐熱性の高く、感
光層との接着性に優れた上塗り保護層を設けた熱現像性
感光材料が提供される。

【００１３】また、該熱現像性感光材料は、大量の無水
珪酸が使用されるにも関わらず、特開昭４９−１２８７
２６号公報あるいは特開昭５０−４６３１６号公報中に
記載の画像濃度の減少が全くなく、該熱現像感光材料の
もつ優れた画像特性を十分に発揮させることができる。

【００１４】また、本発明の上塗り保護層中につや消し
のため、例えば富士デヴィソン化学（株）より市販され
ているサイロイド７９（平均粒径４μ）の様な比較的粒
径の大きいシリカゲル等のマット剤を使用することがで
きる。その際の添加量は、画像特性の劣化を防ぐために
少量の添加が好ましく、バインダー当たり５重量％以下
に抑えることが望ましい。

【００１５】また、上記ポリビニルアルコールに対し
て、例えばポリアクリルアミド等の水溶性ポリマーを適
宜混合使用することができる。

【００１６】本発明に用いる熱現像性感光要素は、a)有
機銀塩及び還元剤からなる酸化−還元画像形成成分、b)
感光性ハロゲン化銀及び／又は感光性ハロゲン化銀形成
成分、及びc)バインダーを少なくとも含有しており、こ
のものを単一層に含有させることができるが、有機銀塩
及び還元剤を別個の層にして多層とするか、もしくは上
記の単一層の上又は下に更に有機銀塩又は還元剤を含有
する層を設けた多層とすることもできる。

【００１７】a)の有機銀塩は室内光下で暗着色化等の不
都合な変化を受けがたいことにより、炭素数12〜24個の
長鎖脂肪酸銀塩が好ましい。具体的にはベヘン酸銀、ス
テアリン酸銀、パルミチン酸銀、ミリスチン酸銀、ラウ
リン酸銀、オレイン酸銀又はヒドロキシステアリン酸銀
等を挙げることができ、そのうち特にベヘン酸銀が最も
有効である。

【００１８】また、酸化−還元画像形成成分に用いる還
元剤は種々のものを挙げることができる。一般的には通
常のハロゲン化銀感光材料に用いられる現像薬、具体的
にはハイドロキノン、メチルハイドロキノン、クロロハ
イドロキノン、メチルヒドロキシナフタレン、Ｎ，Ｎ’
−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、アミノフェノー
ル、アスコルビン酸、１−フェニル−３−ピラゾリドン
等を挙げることができ、また、これらのほかに２，２’
−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−
ブチル−３−メチルフェノール）等、更には、特開昭４
６−６０７４号公報に記載のビスナフトール系還元性化
合物、あるいはベルギー特許第８０２５１８号明細書に
記載の４−ベンゼンスルホンアミドフェノール系化合物
等を挙げることができる。

【００１９】熱現像性感光要素には、特に感光性を付与
するためにハロゲン化銀、例えば塩化銀、臭化銀、沃化
銀、沃臭化銀、沃塩化銀、沃塩臭化銀を含有せしめる必
要がある。このハロゲン化銀は、特に微細な粒子状のも
のが有効であり、これを調製する方法として非還元性有
機銀塩の一部をハロゲン化銀形成成分、例えば臭化アン
モニウム、臭化リチウム、塩化ナトリウム、Ｎ−ブロム
コハク酸イミド等によりハロゲン化して微細なハロゲン
化銀を調製する方法が挙げられる。また、いわゆる系外
ハロゲン化銀を含有させる方法も用いることができる。

【００２０】この系外ハロゲン化銀を含有する熱現像性
感光要素は、例えばベルギー特許第７７４４３６号明細
書に記載されている。すなわち熱現像性感光要素とは別
のところで、換言すると、酸化−還元画像形成成分の外
で感光性ハロゲン化銀を調製し、そのハロゲン化銀を上
記画像形成成分に添加して混合することによって調製さ
れる。ハロゲン化銀（又はハロゲン化銀形成成分）の好
適な含有量は非還元性有機銀塩１モル当たり好ましくは
0.001 〜0.3 モル、特に好ましくは0.01〜0.15モルの範
囲である。

【００２１】本発明の熱現像性感光要素は、バインダー
を単独もしくは組み合わせて層中に含有することができ
る。バインダーの適当な材料は疎水性あるいは親水性で
あることができ、また、透明もしくは半透明であること
ができる。具体的には、ポリビニルブチラール、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、酢酸セ
ルロース、ポリ酢酸セルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ビニルアルコール、ゼラチン、カナダ特許第７７４０５
４号明細書に記載のスルホベタイン繰返し単位を有する
もの等を挙げることができる。バインダーの使用量は非
還元性有機銀塩に対し、重量比で10：１ないし１：10が
好ましく、特に好ましくは４：１ないし１：２の範囲で
ある。

【００２２】本発明の熱現像性感光要素は、画像の色調
性、画像形成後の安定性を改善するために有機酸を用い
ることが好ましく、特に長鎖脂肪酸銀塩と同一か又は近
傍の脂肪酸を単独あるいは組み合わせて含有せしめるこ
とが望ましい。それらの脂肪酸の使用量は、非還元性有
機銀塩に対し25〜200 モル％であり、特に30〜120 モル
％が好ましい。

【００２３】本発明の熱現像性感光要素は、適当な色調
剤を含有することができる。この目的のための色調剤
は、米国特許第３０８０２５４号明細書に記載のフタラ
ジノン又はその誘導体、特開昭４６−６０７４号公報に
記載の環式イミド類、特開昭５０−３２９２７号公報に
記載のフタラジンジオン化合物等を包含する。

【００２４】本発明の熱現像性感光要素は、適当な熱カ
ブリ防止剤を用いることができる。熱カブリ防止剤とし
ては、特公昭４７−１１１１３号公報に記載の水銀化合
物、特公昭５５−４２３７５号公報に記載の１，２，４
−トリアゾール化合物、特開昭５７−３０８２８号公報
に記載のテトラゾール化合物、特開昭４７−１３８６３
０号公報に記載の安息香酸類、特開昭５８−１０７５３
４号公報に記載の一般式HOOC-R-COOH で示される二塩基
酸類（但し、 Rは炭素数４個以上の直鎖又は分岐されて
もよいアルキレン基、又はアルケニレン基を表す）を挙
げることができる。

【００２５】本発明の熱現像性感光要素は、画像形成後
の光等による非画像部の着色防止をするための化合物を
用いることができる。非画像部着色防止剤としては、特
開昭６１−１２９６４２号公報記載の一般式

【００２６】

【化１】

【００２７】で示されるハロゲン化合物（但し、 XはC
l,Br,I 、R₁は置換又は非置換のアルキル基, 置換又は
非置換のアリール基, アルコキシ基又はアリールオキシ
基、R₂は水素, 置換又は非置換のアルキル基, 置換又は
非置換のアリール基を表す）を挙げることができる。

【００２８】本発明の熱現像性感光要素は、更に現像促
進剤を用いることができる。現像促進剤としては、特公
昭６４−８８０９号公報記載の脂肪酸のアルカリ金属塩
化合物を挙げることができる。

【００２９】本発明の熱現像性感光要素は帯電防止剤を
用いることができる。帯電防止剤としては、特開昭６４
−２４２４５号公報記載の含弗素界面活性剤あるいは含
フッ素界面活性剤とノニオン活性剤の併用を挙げること
ができる。

【００３０】本発明の熱現像性感光要素は、更に紫外線
吸収剤、蛍光増白剤、フィルター染料（層）等を含有す
ることができる。

【００３１】本発明の熱現像性感光要素は、適当な支持
体上に被覆を形成して熱現像性感光材料を得ることがで
きる。代表的な支持体としてポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、酢酸セルロース等の合成樹脂フィルム、合成紙、ポ
リエチレン等の樹脂フィルムで被覆された紙、アート
紙、写真用バライタ紙等の紙類、又はアルミニウム等の
金属板（箔）類、通常の方法により金属蒸着膜を有する
合成樹脂フィルム又はガラス板等を挙げることができ
る。

【００３２】

【実施例】以下本発明を実施例に従って説明するが、勿
論本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３３】実施例１＜感光性ハロゲン化銀の調製＞赤色安全光下、ステアリ
ン酸銀11.0ｇをエチルアルコール200ml に分散し、更に
ポリビニルブチラール7.5gを加え、攪拌溶解した。得ら
れたステアリン酸銀の分散液を50℃に保ち、攪拌しなが
らＮ−ブロムコハク酸イミド5.5 ｇと臭化ナトリウム6.
4mg を溶解したアセトン溶液50mlを１時間かけて滴下し
た。滴下終了後更に１時間50℃で攪拌を続け、再び液温
を常温に下げて臭化銀分散液を作った。この臭化銀分散
液を激しく攪拌している水1000ml中に滴下し、析出した
ステアリン酸を含む臭化銀−ポリビニルブチラール固形
物を濾過、乾燥し、熱現像性感光材料の感光体を用意し
た。

【００３４】＜熱現像性感光材料の調製＞赤色安全光下
下記の構成よりなる感光液を作成した。

【００３５】ベヘン酸銀 25ｇ上記で得た臭化銀固形物 4.15g （臭化銀1.05g を含む) ベヘン酸 18ｇポリビニルブチラール 50ｇ２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール） 20ｇフタラジノン 6.0ｇ臭化第２水銀 8mg ホモフタル酸 50mg アゼライン酸２ｇ１−カルボキシメチル−５−〔（３−エチルナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾリノン−２−イリデン）エチリデン〕−３−アリル−チオヒダントイン３mg キシレン 270ml ｎ−ブタノール 270ml 上記感光液をロールコーターを用い写真用原紙上に塗布
した。この際、乾燥時の塗布量は11.5ｇ／m²であった。
次いで上記感光液を塗布して形成された被覆上に上塗り
保護層として下記組成よりなる水溶液をロールコーター
を用いて塗布し、熱現像性感光材料(A) を作成した。

【００３６】＜上塗り保護層組成＞ (A) ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）
製、商品名ゴーセノールＮＨ−１８）55ｇを水880ml に
溶解 (B) 無水珪酸のコロイド溶液（20％水分散液）（日産化
学工業（株）製、商品名スノーテックスＯ、粒子径10〜
20ｍμ）220 ｇ（無水珪酸44g を含む） (A) と(B) を混合し、無水珪酸含有ポリビニルアルコー
ル溶液とした。次いで、比較のため、下記組成を前述の
感光液塗布層上に塗布し、熱現像性感光材料(B) 及び
(C) を作製した。

【００３７】＜熱現像性感光材料Ｂ＞ポリビニルアルコ
ール（日本合成化学工業（株）製、商品名ゴーセノール
ＮＨ−１８）５％水溶液＜熱現像性感光材料Ｃ＞セルロースアセテート（ダイセ
ル化学工業（株）製、商品名Ｌ−２０Ｂ）50ｇ、酢酸エ
チル850ml 、イソプロパノール150ml 熱現像性感光材料(A),(B),(C) ともにウェット時の塗布
量が40ｇ／m²になる様に塗布した。

【００３８】以上の試料について150 Ｗ引き伸ばし用タ
ングステンランプを光源として露光した後、上塗り保護
層上にシルクスクリーン用の100 メッシュのテトロン布
を密着させ、テトロン布をはさんだ状態で120℃で５秒
間加熱ローラーの間を通し、熱現像を施した。

【００３９】得られた結果を表１に示す。

【００４０】熱現像感光材料(B) には、テトロン布の布
目あとが画像表面に観察されるが、熱現像性感光材料
(A) 及び(C) には観察されなかった。（但し、表１にお
いて布目あとなし：○、布目あとわずかにあり：△、布
目あとあり：×を示す。）また、熱現像後、幅1.2cm の
セロハンテープを接着部分が長さ３cmになる様に各々の
試料に接着し、剥離テストを行った。表１に示されるよ
うに、熱現像性感光材料(B) はセロハンテープの接着部
以外も一緒に剥離してしまった。

【００４１】また、(C) はほぼセロハンテープの接着し
た部分(1.2cm×３cm) が剥離したにとどまり、本発明の
熱現像性感光材料(A) はほとんど剥離は見られず、(B),
(C)に比べて上塗り層と感光層の強い接着性を示した
（表１においては、接着性強固な順に○，△，×で示
す）。

【００４２】次に現像時の汚染の状態を調べるため、熱
現像感光材料(A),(B),(C) の各々に露光後感光材料の裏
面を熱板上に接触させ、通過することにより加熱現像を
施し、画像を作成した。但し、加熱現像は150 ℃で２秒
間行った。

【００４３】表１に結果を示す。

【００４４】熱現像感光材料(C) は感光材料中の昇華成
分による発煙現象が観察されたが、熱現像感光材料(A)
及び(B) には観察されなかった（表１において、発煙な
し：○、わずかあり：△、ほとんどなし：×で示す）。

【００４５】

【表１】

【００４６】表１に示す様に本発明になる熱現像性感光
材料(A) は耐熱性、接着性、汚染性のいずれの項におい
ても良好な結果を示した。

【００４７】実施例２実施例１の記載において、下記組成よりなる上塗り保護
層を塗布した熱現像感光材料(D),(E) 及び(F) を作成し
た。

【００４８】＜熱現像感光材料(D) の上塗り保護層組成
＞ (A) ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）
製、商品名ゴーセノールＮＨ−１８）55ｇを水880ml に
溶解 (B) 無水珪酸のコロイド溶液（20％水分散液）（日産化
学工業（株）製、商品名スノーテックスＯ、粒子径10〜
20ｍμ）220 ｇ（無水珪酸44ｇを含む） (C) シリカゲル（富士デヴィソン化学（株）製、商品名
サイロイド７９（粒径４μ）1.1 ｇを水50mlに分散 (A),(B),(C) を混合塗布し、熱現像感光材料Ｄとした。

【００４９】＜熱現像感光材料(E) の上塗り保護層組成
＞ (A) ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）
製、商品名ゴーセノールＮＨ−１８）55ｇを水1000mlに
溶解 (B) シリカゲル（サイロイド７９）1.1 ｇを50mlの水に
分散 (A),(B) を混合塗布し、熱現像感光材料(E) を作製し
た。さらに、熱現像感光材料(E) の記載において、シリ
カゲル（サイロイド７９）を5.5 ｇとし、熱現像感光材
料(F) を作製した。

【００５０】(D),(E),(F) 各々の試料について実施例１
の記載に準じて露光、現像を行った。但し、現像は熱ロ
ーラーを用い 120℃, ５秒間とした。

【００５１】画像形成後、最大濃度を測定したところ、
本発明の熱現像感光材料(D) は表２に示す様に、1.75を
示した。比較の(E) は1.50、(F) は1.25であった。ま
た、実施例１の記載においてテトロン布をはさみ布目の
あとを観察したところ、表２に示す様に、本発明の熱現
像性感光材料(D) は全く見られなかった。比較の(E) は
布目あとがはっきりと識別された。(F) はわずかである
が布目あとが確認された。（表２における接着性の評価
方法は表１に従い○、△、×で示した。）また、実施例
１と同様に接着性を調べた。表２に示す様に、本発明の
熱現像性感光材料(D) は実施例１の熱現像性感光材料
(A) と同程度の接着性を示したが、比較の(E) 及び(F)
は実施例１の(B)と同様の状態で簡単にセロハンテープ
で剥離してしまった（接着性の評価方法は表１に従い、
○、△、×で示した。）。

【００５２】

【表２】

【００５３】表２に示す様に、本発明の熱現像性感光材
料(D) はいずれの項においても良好な結果を示している
ことが判る。

【００５４】実施例３実施例１の感光性組成物を100 μのポリエステルフィル
ム上に塗布乾燥した。該感光層上に下記組成の上塗り保
護層を設け、熱現像性感光材料(G) とした。

【００５５】＜熱現像性感光材料(G) の上塗り保護層組
成＞ (A) ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）
製、商品名ゴーセノールＮＨ−１８）40ｇを水570ml に
溶解 (B) ポリアクリルアミドラテックス（20％水溶液）（三
井東圧化学（株）製、商品名サンタックスＳＰ−５５）
50ｇ (C) 無水珪酸のコロイド溶液（20％水分散液）（日産化
学工業（株）製、商品名スノーテックスＣ、粒子径10〜
20ｍμ）340 ｇ (A),(B),(C) を混合し、塗布、上塗り保護層とした。

【００５６】実施例１の記載において、テトロン布の布
目あとを観察したが、全く観察されなかった。

【００５７】また、同様にセロハンテープによる剥離テ
ストを行ったが、実施例１に記載の熱現像性感光材料
(A) あるいは実施例２の記載の熱現像性感光材料(D) と
同じく、感光層と上塗り層の強い接着性を示した。

【００５８】

【発明の効果】本発明の上塗り保護層の設置により、熱
現像時の汚染が防止され、さらに耐熱性が改良され、現
像機への熱粘着によるトラブルが防止された熱現像性感
光材料を得ることができる。

【００５９】また、下層の熱現像性感光層との接着性が
強固な上塗り保護層を持つ熱現像性感光材料が提供でき
る。さらに、熱現像感光材料のもつ優れた銀画像の特性
を損なわない、上塗り保護層を得ることができる。

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【手続補正書】

【提出日】平成３年６月１９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４０】熱現像性感光材料(B) には、テトロン布の
布目あとが画像表面に観察されるが、熱現像性感光材料
(A) 及び(C) には観察されなかった。（但し、表１にお
いて布目あとなし：○、布目あとわずかにあり：△、布
目あとあり：×を示す。）また、熱現像後、幅1.2cm の
セロハンテープを接着部分が長さ３cmになる様に各々の
試料に接着し、剥離テストを行った。表１に示されるよ
うに、熱現像性感光材料(B) はセロハンテープの接着部
以外も一緒に剥離してしまった。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４７】実施例２実施例１の記載において、下記組成よりなる上塗り保護
層を塗布した熱現像性感光材料(D),(E) 及び(F) を作成
した。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４８】＜熱現像性感光材料(D) の上塗り保護層組
成＞ (A) ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）
製、商品名ゴーセノールＮＨ−１８）55ｇを水880ml に
溶解 (B) 無水珪酸のコロイド溶液（20％水分散液）（日産化
学工業（株）製、商品名スノーテックスＯ、粒子径10〜
20ｍμ）220 ｇ（無水珪酸44ｇを含む） (C) シリカゲル（富士デヴィソン化学（株）製、商品名
サイロイド７９（粒径４μ）1.1 ｇを水50mlに分散 (A),(B),(C) を混合塗布し、熱現像性感光材料(D) とし
た。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４９】＜熱現像性感光材料(E) の上塗り保護層組
成＞ (A) ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）
製、商品名ゴーセノールＮＨ−１８）55ｇを水1000mlに
溶解 (B) シリカゲル（サイロイド７９）1.1 ｇを50mlの水に
分散 (A),(B) を混合塗布し、熱現像性感光材料(E) を作製し
た。さらに、熱現像性感光材料(E) の記載において、シ
リカゲル（サイロイド７９）を5.5 ｇとし、熱現像性感
光材料(F) を作製した。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５１】画像形成後、最大濃度を測定したところ、
本発明の熱現像性感光材料(D) は表２に示す様に、1.75
を示した。比較の(E)は1.50、(F) は1.25であった。ま
た、実施例１の記載においてテトロン布をはさみ布目の
あとを観察したところ、表２に示す様に、本発明の熱現
像性感光材料(D) は全く見られなかった。比較の(E)は
布目あとがはっきりと識別された。(F) はわずかである
が布目あとが確認された。（表２における接着性の評価
方法は表１に従い○、△、×で示した。）また、実施例
１と同様に接着性を調べた。表２に示す様に、本発明の
熱現像性感光材料(D) は実施例１の熱現像性感光材料
(A) と同程度の接着性を示したが、比較の(E) 及び(F)
は実施例１の(B) と同様の状態で簡単にセロハンテープ
で剥離してしまった（接着性の評価方法は表１に従い、
○、△、×で示した。）。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５９】また、下層の熱現像性感光層との接着性が
強固な上塗り保護層を持つ熱現像性感光材料が提供でき
る。さらに、熱現像性感光材料のもつ優れた銀画像の特
性を損なわない、上塗り保護層を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくともa)有機銀塩及び還
元剤からなる酸化−還元画像形成成分、b)感光性ハロゲ
ン化銀及び／又は感光性ハロゲン化銀形成成分、及びc)
バインダーからなる熱現像性感光要素を単層若しくは多
層に形成した熱現像性感光層の上に上塗り保護層を有す
る熱現像性感光材料において、該上塗り保護層が粒径10
0 ｍμ以下の無水珪酸をバインダーに対して40重量％以
上含有することを特徴とする熱現像性感光材料。