JPH05131537A - 積層ポリエステルフイルム - Google Patents

積層ポリエステルフイルム

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JPH05131537A
JPH05131537A JP3291771A JP29177191A JPH05131537A JP H05131537 A JPH05131537 A JP H05131537A JP 3291771 A JP3291771 A JP 3291771A JP 29177191 A JP29177191 A JP 29177191A JP H05131537 A JPH05131537 A JP H05131537A
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JP
Japan
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film
polyester film
layer
coating
coating layer
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Application number
JP3291771A
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English (en)
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Takahiko Ito
能彦 伊藤
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Diafoil Co Ltd
Original Assignee
Diafoil Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 離型性、滑り性、耐熱性および平面性に優
れ、かつ裏面への転着性の少ない塗布層を有するポリエ
ステルフィルムを提供する。 【構成】 ポリエステルフィルムの少なくとも一方の面
に、下記（１）および（２）からなるシラン類およびそ
の加水分解生成物より構成され、かつシロキサン部分の
８０重量％以上がジメチルシロキサンであるポリシロキ
サン−ポリビニルグラフト共重合体を含有する水溶性ま
たは水分散性の塗布液を塗布した後、延伸、乾燥してな
る積層ポリエステルフィルム。 Ｒ1 nＳｉＯ(4-n) ・・・・・・・・・・（１） Ｒ2 mＳｉＯ(3-m) −Ａ−Ｂ・・・・・・（２） ［上記式中、Ｒ1 、Ｒ2 はＳｉに直接結合する炭化水素
基であり、ｎは１または２、ｍは０または１、ＡはＳｉ
に直接結合する炭素原子を有する有機基であり、Ｂはビ
ニル単量体をグラフト重合して得られるビニル重合体ブ
ロックである］

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステルフィルム
に関し、さらに詳しくは、離型性、滑り性および耐熱性
の改良された、塗布層を有する二軸延伸ポリエステルフ
ィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】二軸
延伸ポリエステルフィルム、特に二軸延伸ポリエチレン
テレフタレ−トフィルムは、透明性、寸法安定性、機械
的特性、電気的特性、ガスバリヤ−性、耐熱性、耐薬品
性などに優れ、包装材料、電気絶縁材料、感光材料、製
図材料、電子写真材料、磁気記録材料、コンデンサ−材
料、感熱転写材料などの幅広い分野で、その基材として
使用されている。
【０００３】このポリエステルフィルムを産業用基材と
して、または最終的製品として使用する際に、ポリエス
テルフィルムと他の基材、例えば、プラスチックや金属
とのブロッキング性や滑り性が悪いため、ポリエステル
フィルムに離型性や滑り性、耐熱性が求められることが
ことが多い。このため、ポリエステルフィルムに塗布層
を設け、これらの特性を付与することが行われている。
【０００４】例えば、感熱転写材のスティック現象を防
止する手段として、基材フィルムのサ−マルヘッドが接
する面にスティック防止層として界面活性剤やシリコン
オイル等の潤滑剤もしくは離型剤を含有する熱可塑性も
しくは熱硬化性樹脂層を設ける方法（特開昭５７−１２
９７８９号公報、特開昭装５８−１７１９９２号公報、
特開昭５８−１８７３９６号公報、特開昭６０−９４３
９０号公報、特開昭６０−１５１０９６号公報など）や
シリコン系樹脂などの耐熱性樹脂層を設ける方法（特開
昭５５−７４６７号公報、特開昭５７−７４１９５号公
報など）などが提案されている。
【０００５】しかしながら、上記スティック防止層を設
けた場合には、スティック現象の防止には効果があるも
のの、潤滑剤または離型剤がスティック防止層の表面に
ブリ−ドアウトして表面に塵が付着し、サ−マルヘッド
の汚染や印字不良（印字ヌケ）を引き起こしたり、ロ−
ル状に巻き上げた際に反対面に潤滑剤または離型剤が転
着して、基材フィルムと熱転写インキ層との密着性また
は記録紙への密着性を低下させるという問題がある。ま
た、基材フィルムとスティック防止層との密着性も不十
分であり、スティック防止層の脱落によるサ−マルヘッ
ドの汚染や印字不良という問題も生じ、さらに、上記文
献に記載の方穂でスティック防止層を設ける場合には、
塗布厚みが厚く、かつ塗布ムラを生じやすいという欠点
や、シリコン系樹脂などの熱硬化性樹脂層を設ける場合
には塗膜乾燥時に高温を必要とし、基材フィルムが熱ダ
メ−ジを受け平面性が損なわれやすいという欠点もあ
り、製品の品質を低下させるという問題も生じる。
【０００６】また、オ−ディオ用磁気テ−プを収納する
カセットケ−スの内面のフリクション板（リテナ−シ−
ト）についても良好な滑り性が要求される。滑り性が不
足すると巻きトルクが増大し、テ−プの走行に乱れを生
じワウ、フラッタが発生し、再生音質が低下する。ま
た、磁気テ−プを早送りや巻き戻す際に、走行の乱れが
生じ、甚だしい場合には走行が停止する。これらの問題
点を解決する手段として、潤滑剤を含有する層を二軸延
伸ポリエステルフィルムに設ける方法（特開昭５８−１
４６０６５号公報）などが提案されている。
【０００７】しかしながら、前記感熱転写材の場合と同
様に、潤滑剤層の塗膜厚みが厚く、かつ塗布ムラを生じ
やすいという問題や、塗膜乾燥時に基材フィルムの平面
性が損なわれやすいという問題があり、さらに、塵が付
着しやすいという問題点も有している。また、前述のご
とく、潤滑剤の反対面への転着により、フリクション板
の塗布層の反対面に印刷等を施す場合、印刷層にハジキ
を生じたり、印刷層のポリエステル フィルムとの密着
性が低下したりする印刷不良を引き起こすという問題点
も有している。
【０００８】一方、プラスチック成型品の表面に図柄、
文字、木目模様などの絵柄や金属蒸着膜などを設ける代
表的な手法である転写印刷法においても、取扱時に適度
な層間接着性を有することに加え、転写印刷時に容易に
転写層が剥離し、剥離面の表面性が良いことが求めら
れ、離型性を付与する方法としては、支持体であるフィ
ルムに硬化性シリコン系樹脂などの離型特性を有する塗
布剤やフィルムを積層する方法などが知られている。
【０００９】しかしながら、硬化性シリコン系樹脂より
なる層を設ける場合、前述のように塗膜厚みが厚く、か
つムラを生じやすいという問題や、塗膜硬化に高温を必
要とするため、基材フィルムの平面性が損なわれるとい
う問題を有しており、結果的に生産性が悪くなり、価格
が高価になる欠点があった。また、硬化性シリコン系樹
脂を用いた場合、離型性が良すぎるため転写印刷操作以
外の工程で転写層が剥離してしまうなどの生産上の問題
もあった。
【００１０】
【問題を解決するための手段】本発明は、上記した欠点
を解決した離型性、滑り性、耐熱性および平面性に優
れ、かつ裏面への転着性の少ない塗布層を有する安価な
二軸延伸ポリエステルフィルムを提供するものである。
すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの少
なくとも一方の面に、下記構成単位（１）および構成単
位（２）からなるシラン類およびその加水分解生成物よ
り構成され、かつシロキサン部分の８０重量％以上がジ
メチルシロキサンであるポリシロキサン−ポリビニルグ
ラフト共重合体を含有する水溶性または水分散性の塗布
液を塗布した後、延伸、乾燥してなる積層ポリエステル
フィルムに存する。
【００１１】
【数２】Ｒ1 nＳｉＯ(4-n) ・・・・・・・・・・（１） Ｒ2 mＳｉＯ(3-m) −Ａ−Ｂ・・・・・・（２） ［上記式中、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ独立して、ケイ
素原子に直接結合する炭素原子を有する、ラジカル重合
性のない、置換されていてもよい炭化水素基であり、ｎ
は１または２であり、ｎが２のときＲ1それぞれは異な
る基であってもよく、ｍは０または１であり、Ａはケイ
素原子に直接結合する炭素原子を有し、かつＢと連結し
た２価の有機基であり、Ｂは芳香族ビニル単量体、アク
リル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルから選ば
れる少なくとも１種を含有するビニル単量体をグラフト
重合して得られるビニル重合体ブロックである］以下、
本発明を詳細に説明する。
【００１２】本発明で用いるポリエステルフィルムのポ
リエステルとしては、その構成成分の８０モル％以上が
エチレンテレフタレ−トであるポリエチレンテレフタレ
−ト、８０モル％以上が１，４−シクロヘキサンジメチ
レンテレフタレ−トであるポリ−１，４−シクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレ−トまたは８０モル％以上がエ
チレン−２，６−ナフタレ−トであるポリエチレン−
２，６−ナフタレ−トが好ましい。ポリエステル共重合
成分としては、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ
−ル、ブチレングリコ−ル、ヘキサメチレングリコ−
ル、ネオペンチルグリコ−ル、１，１−シクロヘキサン
ジメタノ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、
ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ポリ
アルキレングリコ−ル、ペンタエリスリスリト−ルなど
のジオ−ル成分、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバチン酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’
−ジフェニルエ−テルジカルボン酸などのジカルボン酸
およびそのエステル形成性誘導体、オキシ安息香酸など
のオキシカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体な
どを用いることができる。
【００１３】本発明で用いるポリエステルフィルムは、
必要に応じて無機粒子、有機粒子、有機系潤滑剤、帯電
防止剤、安定剤、顔料、染料、有機高分子などを組成物
として含有していてもよい。特に、感熱転写材に使用す
るに際しては、転写記録画像の光沢調整、感熱転写材の
製造や印字の際の走行性改良などのために、必要に応じ
て無機粒子や有機粒子をポリエステルフィルムに含有さ
せ、フィルム表面を粗面化することが好ましい場合もあ
る。
【００１４】本発明で用いるポリエステルフィルムの厚
さは、その強度、熱伝導性、操作性、生産性などが適切
となるように適宜選択することができるが、感熱転写材
として使用する場合は、フィルム厚さは２〜２０μｍ程
度が好ましい。薄いとフィルムの生産性が悪く、厚いと
ポリエステルフィルムを用いる利点がなくなる。フリク
ション板として使用する場合には、フィルム厚さは２０
〜１００μｍ程度が好ましい。薄いとカセットへの装着
が困難であり、不必要に厚くしても何らの効果もない。
離型フィルムとして使用するに場合は、フィルム厚さは
５〜２５０μｍ程度が好ましい。薄いと転写操作時など
の取り扱い性が悪く、不必要に厚くしても何らの効果も
ない。
【００１５】本発明で用いるポリシロキサン−ポリビニ
ルグラフト共重合体は、前述のとおり、構成単位（１）
および構成単位（２）からなるシラン類およびその加水
分解生成物より構成される。
【００１６】
【数３】 Ｒ1 nＳｉＯ(4-n) ・・・・・・（１） Ｒ2 mＳｉＯ(3-m) −Ａ−Ｂ ・・・・・・（２） Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ独立して、ケイ素原子に直接結合
した炭素原子を有する、ラジカル重合性のない、置換さ
れていてもよい炭化水素基であり、ｎは１または２であ
り、ｎが２の場合はＲ1それぞれは異なっていてもよ
い。ｍは０または１である。この炭化水素基の例として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−
エチルヘキシル基、ラウリル基などのアルキル基やフェ
ニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などのアリ
−ル基など、一価の炭化水素基およびこれらの基の炭素
原子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲン原
子、アミノ基、エポキシ基、ウレイド基、シアノ基、水
酸基、カルボキシル基、スルホン酸基およびその塩など
で置換した基などが挙げられる。
【００１７】Ａはケイ素原子に直接結合する炭素原子を
有し、かつＢと連結する二価の有機基である。この有機
基の例としては、ビニル基、アリル基、β−アクリロキ
シエチル基、β−メタクリロキシエチル基、γ−アクリ
ロキシプロピル基、γ−メタクリロキシプロピル基、β
−メルカプトエチル基、γ−メルカプトプロピル基など
のラジカル反応性基が挙げられる。
【００１８】Ｂは、芳香族ビニル単量体、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のアルキルエステルから選ばれる少な
くとも１種を含有するビニル単量体をグラフト重合して
得られるビニル重合体ブロックである。芳香族ビニル単
量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ｐ−エチルスチレンなどが挙げられる。
アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルの例
としては、メチル（メタ）アクリレ−ト（ここで、（メ
タ）アクリレ−トは、アクリレ−トおよびメタクリレ−
トの両者をまとめて表すものとし、以下同様とする）、
エチル（メタ）アクリレ−ト、プロピル（メタ）アクリ
レ−ト、ブチル（メタ）アクリレ−ト、ベンジル（メ
タ）アクリレ−ト、ヘキシル（メタ）アクリレ−ト、オ
クチル（メタ）アクリレ−ト、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレ−ト、ラウリル（メタ）アクリレ−トなど
のアルキル（メタ）アクリレ−トやメトキシエチル（メ
タ）アクリレ−ト、ブトキシエチル（メタ）アクリレ−
トなどのアルコキシアルキル（メタ）アルキレ−トなど
が挙げられる。
【００１９】上記ビニル単量体と共重合するビニル単量
体成分としては、反応性官能基、親水基、自己架橋性官
能基などの官能基を有する化合物が好ましく、特定の官
能基を有する化合物を導入することにより、水溶化また
は水分散化しやすくなるとともにその状態を長期間安定
に保つことができ、また、塗布層とポリエステルフィル
ムとの接着性や塗布層の耐水性、耐溶剤性、固着性、機
械的強度なども改良される。これらの官能基は２種以上
含有されていてもよい。
【００２０】この化合物の例としては、（メタ）アクリ
ル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸などのカルボキシル基およびその塩あるいは酸無水
物を有する化合物、β−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレ−ト、β−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−
ト、β−ヒドロキシビニルエ−テル、ポリエチレングリ
コ−ルモノ（メタ）アクリレ−トなどの水酸基を有する
化合物、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、
ジエチルアミノエチルビニルエ−テル、３−アミノプロ
ピルビニルエ−テル、ジメチルアミノエチルビニルエ−
テルおよびこれらのアミノ基をメチロ−ル化したもの、
４級塩化したものなどのアルキロ−ル基、アミノ基また
はアルキロ−ル化されたアミノ基あるいはそれらの塩を
有する化合物、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルア
ミド、メチロ−ル化メタクリルアミド、ウレイドビニル
エ−テル、ウレイドエチルアクリレ−トなどのアミド基
あるいはアルキロ−ル化されたアミド基を有する化合
物、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸などのスル
ホン酸基またはその塩を有する化合物などが挙げられ
る。 さらに、上記の官能基を有するビニル単量体化合
物の他に、アクリロニトリル、ブチルビニルエ−テル、
マレイン酸モノあるいはジアルキルエステル、塩化ビニ
ル、ビニルピリジン、ビニルピロリドンなどの化合物を
併用することもできる。
【００２１】本発明のグラフト共重合体において、その
シロキサン部分の８０重量％以上はジメチルシロキサン
であることが好ましい。８０重量％未満では架橋度が高
くなりすぎて、フィルム上への被膜形成が困難となる。
また、シロキサン部分とビニル重合体部分の比率は、シ
ロキサン部分１００重量部に対してビニル重合体部分は
５〜２０００重量部であることが好ましい。シロキサン
部分が少な過ぎると滑り性や離型性が乏しく、多過ぎる
とポリエステルフィルムへの接着性に劣り塗布層の脱落
を生じたり、粘着感が生じたりする。
【００２２】本発明のグラフト共重合体の重合方法は、
まず、上記の一般式（１）の化合物および一般式（２）
においてＢで示されるビニル重合体ブロックの導入され
ていない化合物を、水系溶媒中で酸またはアルカリなど
の加水分解触媒下に加水分解してシラノ−ル化合物を生
成させる。次いで、このシラノ−ル化合物を無機酸また
は有機酸などの公知の縮重合触媒の存在下に重縮合して
ポリオルガノシロキサンの水分散体を生成させる。この
水分散体の平均粒子径をより小さくして、より安定な水
分散体を得るために、上述の加水分解反応系やシラノ−
ル化合物の縮重合反応系に適宜界面活性剤を用いること
が好ましい。界面活性剤としては、アニオン系界面活性
剤、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤など
従来公知のものを使用できる。生成したポリオルガノシ
ロキサンの水分散体に前述のビニル単量体および過硫酸
塩など従来公知のラジカル重合触媒を加えて不活性ガス
雰囲気下でグラフト化またはグラフト重合を行い、ポリ
オルガノシロキサンにビニル単量体ブロックまたはビニ
ル重合体ブロックを導入する。
【００２３】本発明においては、上述のポリシロキサン
−ポリビニルグラフト共重合体を水に溶解または分散可
能な水性高分子と混合して使用してもよい。塗布液の溶
媒としては水を使用するが、塗布液の凝集安定性、基材
フィルムへの塗布性、塗布後の造膜性などの改良のた
め、アルコ−ル類、セロソルブ類、Ｎ−メチルピロリド
ンなどを加えてもよい。
【００２４】本発明で使用する上記水性高分子として
は、水に溶解または分散するものであれば特に限定され
ない。このような水性高分子としては、経営開発センタ
−出版部編集「水溶性高分子・水分散型樹脂総合技術資
料集」（昭和５６年１月２３日発行）などに記載の水性
高分子、例えば、澱粉、メチルセルロ−スやヒドロキシ
エチルセルロ−スなどのセルロ−ス誘導体、アルギン
酸、アラビアゴム、ゼラチン、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコ−ル、ポリ
オキシエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、
ポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹
脂、エ−テル系樹脂、エポキシ樹脂、エステル系樹脂な
どの水に溶解、乳化または懸濁する水性高分子を挙げる
ことができる。特に、ポリエステルフィルムとの接着性
の良い水性高分子が好ましく、例えばウレタン系樹脂、
アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂およびこれらの共
重合体を挙げることができるが、これらに限定されるも
のではない。また、これらの化合物は、単独で、または
２種以上を混合して使用できる。
【００２５】また、本発明においては、上記塗布剤に架
橋剤を含有させてもよい。特に、感熱転写材として使用
する場合には、架橋構造を形成することにより塗布層は
サ−マルヘッドの加熱によって軟化しない耐熱層とな
り、さらに優れたスティッキング防止効果を発揮でき
る。また耐溶剤性、耐水性、固着性、機械的強度なども
改良される。架橋剤としては、アルキロ−ル化した尿素
系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド系、ポ
リアミド系などの化合物、エポキシ化合物、アジリジン
化合物、ポリイソシアネ−ト、ブロックポリイソシアネ
−ト、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、
ジルコ−アルミネ−トカップリング剤、熱、過酸化物、
光反応性のビニル化合物や感光性樹脂などを単独で、ま
たは２種以上を混合して使用することができる。
【００２６】本発明の塗布層は、固着性や滑り性の改良
のために、有機系高分子粒子や無機系微粒子などを含有
していてもよく、また、フィルムの帯電を防止するため
に、金属、金属酸化物、導電性カ−ボンブラックなどの
導電性粉体や界面活性剤を含有していてもよい。さら
に、必要に応じて、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有
機系潤滑剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、発泡剤、染
料、顔料などを含有していてもよい。
【００２７】上述した塗布液をポリエステルフィルムに
塗布する方法としては、原崎勇次著、槇書店、１９７９
年発行、「コ−ティング方式」に示されるリバ−スロ−
ルコ−タ−、グラビアコ−タ−、ロッドコ−タ−、エア
ドクタコ−タ−あるいはこれら以外の塗布装置を用いて
ポリエステル未延伸フィルムに本発明における塗布液を
塗布し、逐次あるいは同時に二軸延伸する方法、一軸延
伸されたポリエステルフィルムに塗布し、さらに先の一
軸延伸方向と垂直方向に延伸する方法、あるいは、二軸
延伸ポリエステルフィルムに塗布し、さらに横または縦
方向に延伸する方法などがある。
【００２８】上述の延伸工程は、好ましくは６０〜１８
０℃で行われ、延伸倍率は面積倍率で少なくとも４倍以
上、好ましくは６〜２０倍である。延伸されたフィルム
は通常、１５０〜２６０℃で熱処理される。熱処理の最
高温度ゾ−ンまたは熱処理出口のク−リングゾ−ンに
て、縦方向および横方向に０．１〜３０％弛緩すること
も好ましい。
【００２９】特に、６０〜１８０℃でロ−ル延伸法によ
り２〜６倍に延伸された一軸延伸ポリエステルフィルム
に塗布液を塗布し、適当な乾燥を行い、あるいは乾燥を
施さずに、一軸延伸ポリエステルフィルムを直ちに先の
延伸方向とは直角方向に８０〜１８０℃で２〜６倍に延
伸し、１５０〜２６０℃で１〜６００秒間熱処理を行う
方法が好ましい。
【００３０】本方法によれば、基材ポリエステルフィル
ムの延伸と同時に塗布層の乾燥が可能になり、工程が簡
素化されるため低コスト化が達せられ、また、塗布層の
厚さを延伸倍率に応じて容易に薄くすることができる。
離型性や滑り性は、フィルムのごく表層の化学的および
物理的現象なので、塗布層を均一にできるだけ薄く保つ
ことが重要である。塗布層が厚いとフィルムへの接着性
に劣る上に、ロ−ル状に巻き上げた際に反対面に塗布層
が転着するという欠点を有する。二軸延伸フィルムに塗
布する方法においては、この様な薄膜の均一塗布は困難
であるが、本方法によれば容易に達成される。
【００３１】また、上述の方法によれば、通常の二軸延
伸ポリエステルフィルムに塗布する方法に比べ、容易に
高温処理を施すことができ、基材ポリエステルフィルム
の平面性の低下や熱収縮を生じさせることなく、フィル
ムへの接着性に優れ、かつ、離型性や滑り性、耐熱性に
も優れ、しかも、反対面に転着しにくい塗布層を設ける
ことができる。
【００３２】本方法において、塗布層の基材フィルムへ
の塗布性、接着性を改良するために、塗布前のフィルム
に化学処理や放電処理を施すことも好ましい。本発明に
おける塗布層の厚さは、０．００５μｍ 〜３μｍ の範
囲が好ましく、さらに好ましくは、０．０１μｍ 〜１
μｍ の範囲である。塗布厚さが０．００５μｍ 未満で
は塗布液を均一に塗布することが困難なために塗布ムラ
が生じやすく、３μｍ より厚い場合には基材フィルム
との接着性やブロッキング性、滑り性が低下する場合が
ある。
【００３３】本発明の塗布層を有する二軸延伸ポリエス
テルフィルムを感熱転写材として用いる場合には、塗布
層の反対面に着色剤とバインダ−から構成される熱転写
インキ層を設ける。熱溶融型感熱転写方式の場合、着色
剤としてカ−ボンブラックなどの顔料および複写分野で
広く用いられている各種染料が使用できる。バインダ−
トしては、ワックスを主成分としその他のワックスと乾
性油、セルロ−スおよびゴムの誘導体などとの混合物な
どが使用できる。昇華型感熱転写方式の場合には、着色
剤としてアゾ染料、アントラキノン系染料などの昇華性
染料が使用でき、バインダ−としてはメチルセルロ−
ス、エチルセルロ−ス、酢酸セルロ−ス、ポリビニルア
ルコ−ル、ポリビニルブチラ−ル、ポリスルホン、ポリ
アリレ−トなどが使用できる。
【００３４】熱転写インキ層の二軸延伸ポリエステルフ
ィルムへの接着性が悪い場合には、化学処理や放電処
理、下引きコ−ト処理を行ってもよい。フリクション板
として用いる場合は、所定の形状にフィルムを打ち抜
き、塗布層側がリ−ルに巻かれているテ−プの側面に接
触するようにカセットのケ−ス内面に取付ける。
【００３５】転写箔として用いる場合には、塗布層上に
転写層を設ける。転写層は、絵柄層、接着剤層および必
要に応じて、転写された後の絵柄層を保護する表面保護
層かなり、塗布層上に表面保護層、絵柄層、接着剤層の
順に積層して構成される。絵柄層には、任意の着色、模
様、文字などがグラビア印刷、シルクスクリ−ン印刷、
オフセット印刷などの印刷方法によって形成され、印刷
用インキとしては、通常の印刷インキが使用できる。接
着剤層を構成する接着剤としては、アクリル樹脂、塩化
ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ゴム系樹脂、ウレタン樹
脂などの通常の接着剤を単独または混合して使用でき
る。表面保護層は、耐摩耗性、表面硬度、耐汚染性など
を考慮してアクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂
などの単独または混合物などにより形成すればよい。
【００３６】
【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。なお、本発明にお
ける特性および効果の評価方法は以下に示すとおりであ
る。 （１）粒子径 ポリシロキサン−ポリビニルグラフト共重合体の粒子径
を大塚電子製光散乱光度計ＥＬＳ−８００を用いて、光
散乱法によって測定した。 （２）塗膜密着性 塗布層に幅１８ｍｍのニチバン社製セロハンテ−プを５
ｃｍの長さに貼り、この上を３kgの手動式荷重ロ−ルで
一定の荷重を与えた後、基材フィルムを固定し、セロハ
ンテ−プを９０°剥離する方法で接着性を評価した。
【００３７】接着性の評価基準は次のとおりである。 ○：塗布層がセロハンテ−プ側に１０％未満剥離する。 △：塗布層がセロハンテ−プ側に１０〜５０％剥離す
る。 ×：塗布層がセロハンテ−プ側に５０以上剥離する。 （３）感熱転写材のインキ層ハジキ、インキ層密着性 熱転写インキ層を設ける前の基材ポリエステル面に塗布
層を重ね合わせ、温度４０℃、湿度８０％ＲＨ、荷重１
０kg／ｃｍ2 の条件で湿熱プレスを２０時間行った後に
剥離し、基材ポリエステル面にポリエステル樹脂水分散
体６０部、カ−ボンブラック水分散体４０部からなる濃
度３０重量％の熱転写インキを２．５μｍの厚さになる
ように塗布し、熱転写インキ層のハジキの有無を目視評
価した。さらに、得られた感熱転写材を手もみして熱転
写インキ層の剥離の有無を目視評価した。
【００３８】評価基準は次のとおりである。 （i）インキ層ハジキ ○：均一に塗布でき、インキのハジキが見られない。 △：ハジキが若干見られる。 ×：ハジキが全面に多数見られる。
【００３９】（ii）インキ層密着性 ○：剥離しない。 △：５０％未満の部分が剥離する。 ×：５０％以上の部分が剥離する。 （４）感熱転写材のスティッキング防止性 ライン型サ−マルヘッドを用いて次の記録条件でスティ
ッキング防止性を評価した。
【００４０】記録密度：４ドット／ｍｍ 記録電力：０．７Ｗ／ドット ヘッド加熱時間：４〜１０ｍsec スティッキング防止性の評価基準は次のとおりである。 ○：スティック現象が生じない。
【００４１】△：スティック現象が若干生じる。 ×：スティック現象が著しく走行しない。 （５）フリクション板の裏面転着性 基材ポリエステル面に塗布層を重ね合わせ、温度４０
℃、湿度８０％ＲＨ、荷重１０kg／ｃｍ2 の条件で湿熱
プレスを２０時間行った後に剥離し、基材ポリエステル
面にマジックインキ極細黒を塗って、マジックインキの
ハジキの有無を目視評価した。
【００４２】評価基準は次のとおりである。 ○：インキのハジキが見られない。 △：ハジキが若干見られる。 ×：ハジキが全面に多数見られる。 （６）オ−ディオカセットテ−プの走行性 市販オ−ディオカセット（ソニ−製ＵＸ）を分解し、内
部のフリクション板を所定の形状に打ち抜いた本発明の
フィルムと交換し、カセットデッキに装填して走行さ
せ、走行状態を評価した。
【００４３】評価基準は次のとおりである。 ○：スム−スに走行する。 ×：走行に乱れを生じる。 （７）転写箔の転写性 転写箔の転写層と化粧アクリル樹脂板を重ね、表面温度
２００℃の加熱ロ−ラ−で圧着した後、基材フィルムを
剥離して、転写性を評価した。評価基準は次のとおりで
ある。
【００４４】○：転写層と塗布層との間で良好な剥離荷
重で剥離する。 △：転写層と塗布層とが局所的に一体化し、転写面の表
面性に劣る。 ×：転写層と塗布層とが一体化し、剥離が困難である。 実施例１ オクタメチルシクロテトラシロキサン９７．７ｇ、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４．６ｇ、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２．０ｇ
を混合し、これをドデシルベンゼンスルホン酸１．０ｇ
を溶解したイオン交換水３００ｇに加え、ホモミキサ−
で分散した後、さらにホモジナイザ−で均一乳化して、
シラノ−ル化合物の水分散体を得た。次いで、フラスコ
にドデシルベンゼンスルホン酸３１ｇ、イオン交換樹脂
２１７ｇを仕込み、よく溶解した後、温度を８０〜８５
℃に昇温し、これに上記のシラノ−ル化合物の水分散体
を２時間かけた滴下した。滴下終了後、８５℃で１時間
熟成した。熟成終了後、室温まで冷却し、炭酸ナトリウ
ムで中和して、縮重合を完結し、ポリオルガノシロキサ
ンの水分散体を得た。最後に、この水分散体にイオン交
換水４８３ｇ、過硫酸カリウム１．５ｇを溶解し、これ
をフラスコに移して、フラスコ内に窒素を流しながら７
０℃まで加温し、メチルメタクリレ−ト５０ｇおよびエ
チルアクリレ−ト５０ｇをゆっくり滴下した。滴下終了
後、３時間熟成してポリシロキサン−ポリビニルグラフ
ト共重合の水分散体を得た。この水分散体の固形分濃度
は１９．１重量％、平均粒子径は０．０６μｍであっ
た。
【００４５】平均粒子径１．３μｍ の非晶質シリカを
０．２重量％含有するポリエチレンテレフタレ−ト（固
有粘度０．６５）を２８５℃で溶融押出し、６０℃の冷
却ドラム上に静電密着法を併用してキャストし、次いで
縦方向に９５℃で３．５倍延伸した。この縦延伸フィル
ムの片面を空気中でコロナ放電処理し、その処理された
表面上に上述のグラフト共重合体を塗布し、続いて１１
０℃で横方向に４．０倍延伸し、２３０℃で熱固定を行
い、０．１μｍの厚さの塗布層を設けた厚さ６μｍのフ
ィルムを得た。得られたフィルムの塗布層の反対面に次
の組成の熱溶融性転写インキを２ｇ／ｍｍ2の塗布量で
ホットメルトコ−トし、感熱転写材を得た。
【００４６】（熱溶融性転写インク組成） カ−ボンブラック ２０重量部 パラフィンワックス ４０重量部 カルナバワックス ３０重量部 エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂 １０重量部 実施例２ 実施例１で得られたグラフト共重合体９０部（塗布液中
の固形分の割合。以下同様とする）、メチロ−ル化メラ
ミン１０部を配合した塗布液を用いる以外は実施例１と
全く同様にして感熱転写材を得た。
【００４７】実施例３ 実施例１のグラフト共重合体の重合において、ビニル重
合体ブロックの原料仕込み量をメチルメタクリレ−ト２
５ｇ、エチルアクリレ−ト２５ｇに変更する以外は実施
例１と全く同様にしてグラフト共重合体を得た。このグ
ラフト共重合体９０部とメチロ−ル化メラミン１０部を
配合して塗布液とし、これを用いる以外は実施例１と全
く同様にして感熱転写材を得た。
【００４８】実施例４ 実施例１で得られたグラフト共重合体６５部、平均分子
量１９００、示差熱分析による融点９１℃、溶融時の粘
度２００cps （１４０℃）である酸化ポリエチレンの水
分散体１５部、メチロ−ル化メラミン２０部を配合した
塗布液を用いる以外は実施例１と全く同様にして感熱転
写材を得た。
【００４９】実施例５ オクタメチルシクロテトラシロキサン１００．６ｇ、γ
−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン２．
０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸１．１ｇをイオン交
換水３１５ｇに溶解しホモミキサ−で分散した後、さら
にホモジナイザ−で均一乳化してシラノ−ル化合物の水
分散体を得た。次いで、この水分散体をフラスコに仕込
み、８０℃にて５時間、縮重合した後、１６時間冷却
し、炭酸ナトリウム０．３２ｇ含有の飽和水溶液で中和
した後、ろ過してポリオルガノシロキサンの水分散体を
得た。このポリオルガノシロキサンの水分散体をフラス
コに仕込み、過硫酸カリウム１．６ｇ、イオン交換水４
００ｇを加えて７０℃に加熱した。フラスコ内を窒素置
換し、メチルメタクリレ−ト１００ｇを２時間かけて滴
下し、滴下終了後、８０℃に加熱して４時間熟成した。
４０℃まで冷却した後、ろ過してグラフト共重合体の水
分散体を得た。このグラフト共重合体の固形分濃度は２
２．２重量％、平均粒子径は０．３２μｍ であった。
このグラフト共重合体９０部とメチロ−ル化メラミン１
０部を配合して塗布液とし、これを用いる以外は実施例
１と全く同様にして感熱転写材を得た。
【００５０】実施例６ 実施例４と全く同様にして塗布層を有するポリエステル
フィルムを得た。得られたフィルムの塗布層の反対面
に、三菱化成製アントラキノン系染料ＰＴＲ−６３（商
品名）を分散させたエチルセルロ−スのイソプロピルア
ルコ−ル溶液を乾燥後の塗膜厚さが２μｍ となるよう
に塗布し、昇華型感熱転写材を得た。
【００５１】実施例１〜６で得られた感熱転写材は、表
１に示すように、スティック現象を生じることなく、プ
リンタ−走行性は良好であった。また、熱転写インキの
ハジキもなくインキ層の接着性も良好であった。 比較例１ 実施例１において、塗布層を設けない以外は実施例１と
全く同様にして感熱転写材を得た。
【００５２】得られた感熱転写材は、表１に示すよう
に、スティック現象が著しく全く走行しなかった。 比較例２ 塗布液として、エチルアクリレ−ト、メチルメタクリレ
−トおよびスチレンからなるアクリル共重合体の水分散
体９０部およびメチロ−ル化メラミン１０部を配合した
塗布液を用いる以外は、実施例１と全く同様にして感熱
転写材を得た。
【００５３】得られた感熱転写材は、表１に示すよう
に、スティック現象が著しく全く走行しなかった。 比較例３ 塗布液として、エポキシ変性ポリシロキサンの水分散体
を用いる以外は、実施例１と全く同様にして感熱転写材
を得た。
【００５４】比較例４ 塗布液として、比較例２のアクリル共重合水分散体７０
部、比較例３のポリシロキサン水分散体２０部およびメ
チロ−ル化メラミン１０部を配合した塗布液を用いる以
外は、実施例１と全く同様にして感熱転写材を得た。比
較例３、比較例４で得られた感熱転写材は、表１に示す
ように、転写インキのハジキが生じ、塗布性は不良であ
った。また、熱転写インキ層の密着性も不良であった。
【００５５】比較例５ 塗布液として、比較例２のアクリル共重合水分散体７０
部、フッ素系界面活性剤２０部およびメチロ−ル化メラ
ミン１０部を配合した塗布液を用いる以外は、実施例１
と全く同様にして感熱転写材を得た。得られた感熱転写
材は、表１に示すように、転写インキのハジキが生じ、
塗布性は不良であり、熱転写インキ層の密着性も不良で
あった。また、スティック現象が生じプリンタ−走行性
が不良であった。
【００５６】比較例６ 厚さ６μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムの片面に実施例１のグラフト共重合体を塗布し、１
００℃で乾燥させ、厚さ０．１μｍ の塗布層を設け
た。このフィルムの塗布層の反対面に実施例１と同様の
熱転写インク層を設けて、感熱転写材を得た。
【００５７】得られた感熱転写材は、基材フィルムの熱
収縮のため平面性に劣った。また、表１に示すように基
材ポリエステルフィルムとの接着性が劣り、さらに、ス
ティック現象を生じ、熱転写インキの密着性も良くなか
った。 実施例７、８ フィルムの厚さを３８μｍ とする以外は実施例２、実
施例３と全く同様にして塗布層を有するポリエステルフ
ィルムを得た。このフィルムの塗布層とポリエステル面
との動摩擦係数は、それぞれ０．１２および０．１１で
あった。
【００５８】表２に示すように、このフィルムをフリク
ション板として用いたオ−ディオテ−プはスム−スに走
行し、テ−プの巻き状態も均一であった。 比較例７ 実施例７において、塗布層を設けない以外は実施例７と
全く同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られた
フィルムの動摩擦係数は０．４２であった。
【００５９】このフィルムをフリクション板として用い
たオ−ディオテ−プは、走行に乱れを生じ、フリクショ
ン板としては使用できなかった。 比較例８、９ フィルムの厚さを３８μｍ とする以外は比較例４、比
較例５と全く同様にして塗布層を有するポリエステルフ
ィルムを得た。得られたフィルムの塗布層とポリエステ
ル面との動摩擦係数はそれぞれ、０．１４、０．１８で
あった。
【００６０】得られたフィルムは、塗布層成分の裏面へ
の転着が著しく、マッジックインキのハジキを生じた。 実施例９、１０ フィルムの厚さを３８μｍ とする以外は実施例２、実
施例３と全く同様にして塗布層を有するポリエステルフ
ィルムを得た。得られたフィルムの塗布層上に、昭和イ
ンク工業社製アクリル系樹脂ハクリニス３５Ｔ（商品
名）を２μｍの厚さに塗布し、次いでこの上に昭和イン
ク工業社製アクリル系インクＴＡＣＳ（商品名）を用い
てスクリ−ン印刷法により絵柄層を形成し、さらにこの
上に昭和インク工業社製アクリル系接着剤ＨＳ−３２を
塗布して接着剤層を設けて転写箔を得た。
【００６１】実施例１１ 塗布液として、実施例１のグラフト共重合体７０部、テ
レフタル酸、イソフタル酸、５−ソジウムスルホイソフ
タル酸、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ルか
らならポリエステル樹脂の水分散体２０部、メチロ−ル
化メラミン１０部を配合した塗布液を用いる以外は、実
施例９と全く同様にして転写箔を得た。
【００６２】実施例９〜１１で得られた転写箔の転写層
と塗布層との層間の剥離は、フィルムの巻取り、巻出
し、次工程への搬送などの転写操作以外の工程ではみら
れず、適度な接着性を有していた。また、転写層は転写
時には適度な荷重で剥離し、その表面性もよく、転写性
は良好であった。 比較例１０ 実施例９において、塗布層を設けない以外は実施例９と
全く同様にして転写箔を得た。
【００６３】この転写箔の転写性を評価したところ、転
写層とフィルムとが一体化し剥離できなかった。 比較例１１ 厚さ３８μｍ の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−ト
フィルムの片面に比較例３のポリシロキサン水分散体を
塗布し、１００℃で乾燥させ、厚さ０．１μｍの塗布層
を設けた。このフィルムの塗布層上に実施例９と同様の
転写層を設けて転写箔を得た。
【００６４】この転写箔は、転写層と塗布層との層間接
着性に劣り、フィルムの巻取り工程など、転写操作以外
の工程で剥離がみられた。また、転写性が良すぎて、転
写部の周辺まで同時に剥離される、いわゆる「バリ」が
生じた。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
【発明の効果】本発明のポリエステルフィルムは、安価
でかつ、離型性、滑り性、耐熱性および平面性に優れ、
さらに、塗布層成分の裏面への転着が少なく、裏面転着
による印刷性低下などの弊害を防止できるという特長を
有しており、例えば、感熱転写材や転写箔などの基材フ
ィルムとして利用でき、その工業的価値は高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 67:00 83:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 4Ｆ

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ポリエステルフィルムの少なくとも一方の
    面に、下記構成単位（１）および構成単位（２）からな
    るシラン類およびその加水分解生成物より構成され、か
    つシロキサン部分の８０重量％以上がジメチルシロキサ
    ンであるポリシロキサン−ポリビニルグラフト共重合体
    を含有する水溶性または水分散性の塗布液を塗布した
    後、延伸、乾燥してなる積層ポリエステルフィルム。 【数１】Ｒ1 nＳｉＯ(4-n) ・・・・・・・・・・（１） Ｒ2 mＳｉＯ(3-m) −Ａ−Ｂ・・・・・・（２） ［上記式中、Ｒ1 およびＲ2 はそれぞれ独立して、ケイ
    素原子に直接結合する炭素原子を有する、ラジカル重合
    性のない、置換されていてもよい炭化水素基であり、ｎ
    は１または２であり、ｎが２のときＲ1それぞれは異な
    る基であってもよく、ｍは０または１であり、Ａはケイ
    素原子に直接結合する炭素原子を有し、かつＢと連結し
    た２価の有機基であり、Ｂは芳香族ビニル単量体、アク
    リル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルから選ば
    れる少なくとも１種を含有するビニル単量体をグラフト
    重合して得られるビニル重合体ブロックである］
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