JPH05147155A - 識別性に優れた有機複合被覆鋼板 - Google Patents
識別性に優れた有機複合被覆鋼板Info
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- JPH05147155A JPH05147155A JP31648691A JP31648691A JPH05147155A JP H05147155 A JPH05147155 A JP H05147155A JP 31648691 A JP31648691 A JP 31648691A JP 31648691 A JP31648691 A JP 31648691A JP H05147155 A JPH05147155 A JP H05147155A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】優れた耐食性、電着塗装性、耐水二次密着性、
溶接性を損なうことなくカラーセンサーでの良好な識別
性を与えることができるため、自動車車体用をはじめ広
く利用することができる有機複合被覆鋼板。 【構成】亜鉛または亜鉛系合金めっき鋼板表面上に、Ｃ
ｒ6+が全Ｃｒ量に対して７０％以下であり、かつ付着量
が換算で５〜５００ｍｇ／ｍ2 であるクロメート皮膜を
有し、該クロメート皮膜の上層に、主として平均一次粒
子径５〜６０ｎｍ、平均厚さ０．２〜２μｍ、平均径５
〜３００μｍの面状凝集体を形成し、鋼板面上にほぼ均
一に分布しているシリカ、着色顔料としてフタロシアニ
ン系顔料、および有機高分子樹脂を含有し、乾燥重量
０．１〜３ｇ／ｍ2 である樹脂複合体層を有する有機複
合被覆鋼板。
溶接性を損なうことなくカラーセンサーでの良好な識別
性を与えることができるため、自動車車体用をはじめ広
く利用することができる有機複合被覆鋼板。 【構成】亜鉛または亜鉛系合金めっき鋼板表面上に、Ｃ
ｒ6+が全Ｃｒ量に対して７０％以下であり、かつ付着量
が換算で５〜５００ｍｇ／ｍ2 であるクロメート皮膜を
有し、該クロメート皮膜の上層に、主として平均一次粒
子径５〜６０ｎｍ、平均厚さ０．２〜２μｍ、平均径５
〜３００μｍの面状凝集体を形成し、鋼板面上にほぼ均
一に分布しているシリカ、着色顔料としてフタロシアニ
ン系顔料、および有機高分子樹脂を含有し、乾燥重量
０．１〜３ｇ／ｍ2 である樹脂複合体層を有する有機複
合被覆鋼板。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プレス加工性、カチオ
ン電着塗装性、スポット溶接性、耐食性等に優れ、かつ
識別性にも優れ、主として自動車車体用鋼板に好適な有
機複合被覆鋼板に関する。
ン電着塗装性、スポット溶接性、耐食性等に優れ、かつ
識別性にも優れ、主として自動車車体用鋼板に好適な有
機複合被覆鋼板に関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車車体の高耐食性化に対する強い社
会的要請に応えて、冷延鋼板面上に亜鉛または亜鉛系合
金めっきを施した表面処理鋼板の自動車車体への適用が
近年拡大している。
会的要請に応えて、冷延鋼板面上に亜鉛または亜鉛系合
金めっきを施した表面処理鋼板の自動車車体への適用が
近年拡大している。
【０００３】これらの表面処理鋼板としては、溶融亜鉛
めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛めっ
き鋼板、および電気亜鉛系合金めっき鋼板などが挙げら
れる。しかしながら、車体組立後に行われる塗装が十分
に行き渡らない車体内板の袋構造部や曲げ加工部（ヘミ
ング部）では、さらに高度な耐食性が要求されてきた。
このような用途に対応する自動車用鋼板として、例え
ば、特開昭５７−１０８２９２号公報、特開昭５８−２
２４１７４号公報、特開昭６３−２２６３７号公報など
には、亜鉛または亜鉛系合金めっき鋼板上にクロメート
および有機高分子樹脂層を施した有機複合被覆鋼板が提
案されている。これらの有機複合被覆鋼板においては、
より一層のプレス加工性、カチオン電着塗装性、スポッ
ト溶接性、および耐食性などの改善に関して今日でも多
くの提案が行われている。
めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛めっ
き鋼板、および電気亜鉛系合金めっき鋼板などが挙げら
れる。しかしながら、車体組立後に行われる塗装が十分
に行き渡らない車体内板の袋構造部や曲げ加工部（ヘミ
ング部）では、さらに高度な耐食性が要求されてきた。
このような用途に対応する自動車用鋼板として、例え
ば、特開昭５７−１０８２９２号公報、特開昭５８−２
２４１７４号公報、特開昭６３−２２６３７号公報など
には、亜鉛または亜鉛系合金めっき鋼板上にクロメート
および有機高分子樹脂層を施した有機複合被覆鋼板が提
案されている。これらの有機複合被覆鋼板においては、
より一層のプレス加工性、カチオン電着塗装性、スポッ
ト溶接性、および耐食性などの改善に関して今日でも多
くの提案が行われている。
【０００４】ところで、自動車製造工場の加工組立ライ
ンでは、使用部位や仕向先などに応じて、有機複合被覆
鋼板などの表面処理鋼板や冷延鋼板、さらに表面処理鋼
板においてもめっき目付量の異なる鋼板などが混在して
使用されるのが常態である。したがって、初期の設計通
りの鋼板を混乱することなく使用することは重要な品質
管理につながる。この目的のために冷延鋼板と有機複合
被覆鋼板などの表面処理鋼板における光の反射強度の違
いを利用した光電センサーの使用が自動識別手段として
実用化されている。光の反射強度が異なる２種類の鋼板
だけが混在するのであれば、比較的安価な光電センサー
の利用でも目的を達することができる。しかしながら、
同一種類の表面処理鋼板においてめっき目付量のみが異
なるような場合は光の反射強度には変化が生じないの
で、前述の方法を適用することができない。有機樹脂中
に添加物を配合することによって有機複合被覆鋼板の光
沢度に積極的に変化を与える方法が特開平３−１２４４
３６号公報に提案されているが、使用するめっきの種類
が増加した場合などには光の反射強度のみでは判別が不
十分である。
ンでは、使用部位や仕向先などに応じて、有機複合被覆
鋼板などの表面処理鋼板や冷延鋼板、さらに表面処理鋼
板においてもめっき目付量の異なる鋼板などが混在して
使用されるのが常態である。したがって、初期の設計通
りの鋼板を混乱することなく使用することは重要な品質
管理につながる。この目的のために冷延鋼板と有機複合
被覆鋼板などの表面処理鋼板における光の反射強度の違
いを利用した光電センサーの使用が自動識別手段として
実用化されている。光の反射強度が異なる２種類の鋼板
だけが混在するのであれば、比較的安価な光電センサー
の利用でも目的を達することができる。しかしながら、
同一種類の表面処理鋼板においてめっき目付量のみが異
なるような場合は光の反射強度には変化が生じないの
で、前述の方法を適用することができない。有機樹脂中
に添加物を配合することによって有機複合被覆鋼板の光
沢度に積極的に変化を与える方法が特開平３−１２４４
３６号公報に提案されているが、使用するめっきの種類
が増加した場合などには光の反射強度のみでは判別が不
十分である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの従来
技術における問題点を解決すべくなされたものである。
例えば、めっきの種類やめっき目付量の違いに応じて有
機複合被覆鋼板に色調の違いがあれば、カラーセンサー
を用いて自動的に識別することが可能になる。また人間
が判断する場合でも、明瞭な色調の違いによって適用鋼
板の間違いなどの混乱を防止できる利点がある。
技術における問題点を解決すべくなされたものである。
例えば、めっきの種類やめっき目付量の違いに応じて有
機複合被覆鋼板に色調の違いがあれば、カラーセンサー
を用いて自動的に識別することが可能になる。また人間
が判断する場合でも、明瞭な色調の違いによって適用鋼
板の間違いなどの混乱を防止できる利点がある。
【０００６】本発明はこのような観点から有機複合被覆
鋼板に色調を与えることを主眼になされたものである
が、自動車車体用鋼板としての有機複合被覆鋼板はプレ
ス加工性、カチオン電着塗装性、スポット溶接性、耐食
性などに優れているばかりでなく、着色顔料が添加され
たとしても、耐パウダリング性、摺動性、耐クロム溶出
性、耐水二次密着性などの劣化がなく、またアルカリ脱
脂時に着色顔料が溶出して脱脂液を汚染することのない
識別性に優れた有機複合被覆鋼板を提供することを目的
とする。
鋼板に色調を与えることを主眼になされたものである
が、自動車車体用鋼板としての有機複合被覆鋼板はプレ
ス加工性、カチオン電着塗装性、スポット溶接性、耐食
性などに優れているばかりでなく、着色顔料が添加され
たとしても、耐パウダリング性、摺動性、耐クロム溶出
性、耐水二次密着性などの劣化がなく、またアルカリ脱
脂時に着色顔料が溶出して脱脂液を汚染することのない
識別性に優れた有機複合被覆鋼板を提供することを目的
とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明は、亜鉛または亜鉛系合金めっき鋼板表面上
に、Ｃｒ6+が全Ｃｒ量に対して７０％以下であり、かつ
付着量がＣｒ換算で５〜５００ｍｇ／ｍ2 であるクロメ
ート皮膜を有し、該クロメート皮膜の上層に、主として
シリカ、着色顔料および有機高分子樹脂を含有する樹脂
複合体層を有する有機複合被覆鋼板であって、 前記シリカの平均一次粒子径が５〜６０ｎｍであり、 前記シリカは、前記樹脂複合体層中において、平均厚
さ０．２〜２μｍ、平均径５〜３００μｍの面状凝集体
を形成し、 該シリカの面状凝集体は、鋼板面上にほぼ均一に分布
し、かつ、 前記着色顔料は、フタロシアニン系顔料から選ばれる
少なくとも１種であり、 前記樹脂複合体層の付着量が乾燥重量にして０．１〜
３ｇ／ｍ2 であることを特徴とする識別性に優れた有機複合被覆鋼
板を提供するものである。
め、本発明は、亜鉛または亜鉛系合金めっき鋼板表面上
に、Ｃｒ6+が全Ｃｒ量に対して７０％以下であり、かつ
付着量がＣｒ換算で５〜５００ｍｇ／ｍ2 であるクロメ
ート皮膜を有し、該クロメート皮膜の上層に、主として
シリカ、着色顔料および有機高分子樹脂を含有する樹脂
複合体層を有する有機複合被覆鋼板であって、 前記シリカの平均一次粒子径が５〜６０ｎｍであり、 前記シリカは、前記樹脂複合体層中において、平均厚
さ０．２〜２μｍ、平均径５〜３００μｍの面状凝集体
を形成し、 該シリカの面状凝集体は、鋼板面上にほぼ均一に分布
し、かつ、 前記着色顔料は、フタロシアニン系顔料から選ばれる
少なくとも１種であり、 前記樹脂複合体層の付着量が乾燥重量にして０．１〜
３ｇ／ｍ2 であることを特徴とする識別性に優れた有機複合被覆鋼
板を提供するものである。
【０００８】前記樹脂複合体層中のフタロシアニン系顔
料の含有量が１〜１０重量％であるのが好ましい。
料の含有量が１〜１０重量％であるのが好ましい。
【０００９】前記樹脂複合体層中のシリカの含有量が１
０〜５０重量％であるのが好ましい。
０〜５０重量％であるのが好ましい。
【００１０】前記樹脂複合体層の有機高分子樹脂が、数
平均分子量２０００以上のエピクロルヒドリン−ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂をベースとする樹脂であるの
が好ましい。
平均分子量２０００以上のエピクロルヒドリン−ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂をベースとする樹脂であるの
が好ましい。
【００１１】前記シリカが、平均粒子径０．０５〜２μ
ｍの有機溶剤分散シリカゾルであるのが好ましい。
ｍの有機溶剤分散シリカゾルであるのが好ましい。
【００１２】前記シリカが、疎水性ヒュームドシリカで
あるのが好ましい。
あるのが好ましい。
【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】本発明の有機複合被覆鋼板の素材は、亜鉛
または亜鉛系合金めっき鋼板である。鋼板に施される亜
鉛または亜鉛系合金めっきとしては、純亜鉛めっき、Ｚ
ｎ−Ｎｉ、Ｚｎ−Ｆｅ、Ｚｎ−Ｃｒ等の二元系合金めっ
き、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｚｎ−Ｃｏ−Ｃｒ等の三元系合
金めっき、Ｚｎ−ＳｉＯ2 、Ｚｎ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ａｌ 2
Ｏ3 等の複合分散めっきなども用いることができる。こ
れらのめっきは、電気めっき法、溶融めっき法、気相め
っき法によって施されたものでもよい。
または亜鉛系合金めっき鋼板である。鋼板に施される亜
鉛または亜鉛系合金めっきとしては、純亜鉛めっき、Ｚ
ｎ−Ｎｉ、Ｚｎ−Ｆｅ、Ｚｎ−Ｃｒ等の二元系合金めっ
き、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｚｎ−Ｃｏ−Ｃｒ等の三元系合
金めっき、Ｚｎ−ＳｉＯ2 、Ｚｎ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ａｌ 2
Ｏ3 等の複合分散めっきなども用いることができる。こ
れらのめっきは、電気めっき法、溶融めっき法、気相め
っき法によって施されたものでもよい。
【００１５】本発明の有機複合被覆鋼板は、これら亜鉛
または亜鉛系合金めっき鋼板の表面上に、後述の樹脂複
合体層との密着性を向上させ、また、高耐食性を付与す
るために、クロメート皮膜を有するものである。クロメ
ート皮膜におけるクロメート付着量は、Ｃｒ換算で５〜
５００ｍｇ／ｍ2 、好ましくは１０〜１５０ｍｇ／ｍ 2
である。本発明の有機複合被覆鋼板において、クロメー
ト皮膜におけるクロメート付着量が５ｍｇ／ｍ2 未満で
あると、良好な耐食性および耐水二次密着性を得ること
ができない。また、クロメート付着量が５００ｍｇ／ｍ
2 を超えると、クロム溶出が起こり、環境上好ましくな
い。本発明において、クロメート皮膜は、塗布型クロメ
ート法、電解クロメート法、反応型クロメート法等のい
ずれの方法によって形成されたものでもよい。
または亜鉛系合金めっき鋼板の表面上に、後述の樹脂複
合体層との密着性を向上させ、また、高耐食性を付与す
るために、クロメート皮膜を有するものである。クロメ
ート皮膜におけるクロメート付着量は、Ｃｒ換算で５〜
５００ｍｇ／ｍ2 、好ましくは１０〜１５０ｍｇ／ｍ 2
である。本発明の有機複合被覆鋼板において、クロメー
ト皮膜におけるクロメート付着量が５ｍｇ／ｍ2 未満で
あると、良好な耐食性および耐水二次密着性を得ること
ができない。また、クロメート付着量が５００ｍｇ／ｍ
2 を超えると、クロム溶出が起こり、環境上好ましくな
い。本発明において、クロメート皮膜は、塗布型クロメ
ート法、電解クロメート法、反応型クロメート法等のい
ずれの方法によって形成されたものでもよい。
【００１６】また、クロメート皮膜中のＣｒ6+量は、全
Ｃｒ量に対して７０％以下である。クロメート皮膜中の
Ｃｒ6+量が全Ｃｒ量に対して７０％を超えると、アルカ
リ脱脂時の耐クロム溶出性が劣化するため、好ましくな
い。
Ｃｒ量に対して７０％以下である。クロメート皮膜中の
Ｃｒ6+量が全Ｃｒ量に対して７０％を超えると、アルカ
リ脱脂時の耐クロム溶出性が劣化するため、好ましくな
い。
【００１７】本発明の有機複合被覆鋼板は、前記クロメ
ート皮膜の上層に、シリカ、着色顔料および有機高分子
樹脂を有する樹脂複合体層が設けられているものであ
る。この樹脂複合体層に含有される有機高分子樹脂とし
ては、特に限定されないが、エポキシ樹脂、アクリル樹
脂、ポリエチレン樹脂、アルキッド樹脂、あるいはウレ
タン樹脂などが例示され、殊に、特開平２−２５８３３
５号公報や特開平３−１３０１４１号公報に提案されて
いる数平均分子量２０００以上のエピクロルヒドリン−
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂をベースとする樹脂組
成物を用いると、強靱性および耐食性の観点からより望
ましい。
ート皮膜の上層に、シリカ、着色顔料および有機高分子
樹脂を有する樹脂複合体層が設けられているものであ
る。この樹脂複合体層に含有される有機高分子樹脂とし
ては、特に限定されないが、エポキシ樹脂、アクリル樹
脂、ポリエチレン樹脂、アルキッド樹脂、あるいはウレ
タン樹脂などが例示され、殊に、特開平２−２５８３３
５号公報や特開平３−１３０１４１号公報に提案されて
いる数平均分子量２０００以上のエピクロルヒドリン−
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂をベースとする樹脂組
成物を用いると、強靱性および耐食性の観点からより望
ましい。
【００１８】次に、着色顔料について説明する。着色顔
料は、無機顔料と有機顔料に大別される。無機顔料は、
一般に粒子径が大きく、着色力も劣るため、着色に多量
の顔料を添加しなければならない。本発明の目的とする
薄膜型有機複合被覆鋼板の膜厚の多くは２μｍ以下であ
るから、顔料の平均粒径がこれ以上になると耐パウダリ
ング性やプレス加工性が低下するという問題が生じる。
料は、無機顔料と有機顔料に大別される。無機顔料は、
一般に粒子径が大きく、着色力も劣るため、着色に多量
の顔料を添加しなければならない。本発明の目的とする
薄膜型有機複合被覆鋼板の膜厚の多くは２μｍ以下であ
るから、顔料の平均粒径がこれ以上になると耐パウダリ
ング性やプレス加工性が低下するという問題が生じる。
【００１９】一方、有機顔料は、無機顔料に比べて粒子
径が小さく着色力も大きいので、少量で着色が可能であ
り、耐パウダリング性やプレス加工性の点で有利であ
る。しかし、有機顔料で広く用いられているアゾ顔料
は、その化学構造から推定できるように耐熱性に劣り、
本発明のように樹脂複合体層を１６０℃程度の高温で焼
き付ける用途に使用した場合、カラーセンサーによる安
定な識別が困難となる。また、酸性染料系レーキ顔料、
塩基性染料系レーキ顔料またはアルカリブルー顔料は、
耐水性および耐アルカリ性に劣り、アルカリ脱脂等が行
われる用途に使用された場合、鋼板の脱色および脱脂液
への顔料の溶出が起こり、これも適さない。
径が小さく着色力も大きいので、少量で着色が可能であ
り、耐パウダリング性やプレス加工性の点で有利であ
る。しかし、有機顔料で広く用いられているアゾ顔料
は、その化学構造から推定できるように耐熱性に劣り、
本発明のように樹脂複合体層を１６０℃程度の高温で焼
き付ける用途に使用した場合、カラーセンサーによる安
定な識別が困難となる。また、酸性染料系レーキ顔料、
塩基性染料系レーキ顔料またはアルカリブルー顔料は、
耐水性および耐アルカリ性に劣り、アルカリ脱脂等が行
われる用途に使用された場合、鋼板の脱色および脱脂液
への顔料の溶出が起こり、これも適さない。
【００２０】このように、有機顔料では、化学構造によ
って性能が大きく変わる。本発明においては、樹脂複合
体層に含有される着色顔料として有機顔料を用いる。こ
の有機顔料は、その使用目的から、耐熱性、耐アルカリ
性、耐酸性、耐溶剤性、耐水性、着色力等に優れること
が要求され、この目的には前述のアゾ顔料やレーキ顔料
は不適である。青色または緑色着色には、フタロシアニ
ン系顔料が好適に適用される。フタロシアニン系顔料
は、その高い電子密度と高度に共役したπ電子系の存在
によって化学的な安定性を有することから、非常に優れ
た性能を有する。
って性能が大きく変わる。本発明においては、樹脂複合
体層に含有される着色顔料として有機顔料を用いる。こ
の有機顔料は、その使用目的から、耐熱性、耐アルカリ
性、耐酸性、耐溶剤性、耐水性、着色力等に優れること
が要求され、この目的には前述のアゾ顔料やレーキ顔料
は不適である。青色または緑色着色には、フタロシアニ
ン系顔料が好適に適用される。フタロシアニン系顔料
は、その高い電子密度と高度に共役したπ電子系の存在
によって化学的な安定性を有することから、非常に優れ
た性能を有する。
【００２１】このフタロシアニン系顔料の具体例とし
て、フタロシアニングリーン、ポリクロルブロム銅フタ
ロシアニン、無金属フタロシアニンブルー、フタロシア
ニンブルー、ファストスカイブルー等が挙げられる。
て、フタロシアニングリーン、ポリクロルブロム銅フタ
ロシアニン、無金属フタロシアニンブルー、フタロシア
ニンブルー、ファストスカイブルー等が挙げられる。
【００２２】次に、具体的な実験事実に基づいて、フタ
ロシアニン系顔料の識別性を説明する。冷延鋼板を脱
脂、酸洗後、平均Ｎｉ含有率が１２重量％で、目付量２
０ｇ／ｍ 2 のＺｎ−Ｎｉめっきを施し、めっき鋼板を作
製した。このめっき鋼板の表面にクロム還元率が約５０
％のクロメート処理液をロールコーターを用いて塗布し
た後、電気炉で最高到達温度１３０℃で焼き付けること
によりクロメート処理を行った。クロメート付着量は５
０ｍｇ／ｍ2 とした。さらに、クロメート処理層の上層
に、数平均分子量３７５０のエポキシ樹脂、エチルセロ
ソルブ中に分散されたシリカゾル（平均一次粒子径１０
ｎｍ、平均二次粒子径０．４μｍ）およびフタロシアニ
ングリーンとを、固形分中のシリカ比率を４０重量％に
固定し、フタロシシアニングリーンの配合量を１〜１５
重量％の範囲で変化させ、残部がエポキシ樹脂となるよ
うにし、また、塗料中の固形分含有量が１５重量％にな
るように有機溶剤で希釈して、フタロシアニングリーン
の含有量が異なる種々の塗料を作製した。このフタロシ
アニングリーンの含有量が異なる種々の塗料を、それぞ
れバーコーターを用いてめっき鋼板に塗布した後、電気
炉で最高到達温度が１６０℃になるように焼付処理を行
って有機複合被覆鋼板を作製した。有機複合被覆鋼板の
樹脂複合体層の付着量は、０．７ｇ／ｍ2 とした。
ロシアニン系顔料の識別性を説明する。冷延鋼板を脱
脂、酸洗後、平均Ｎｉ含有率が１２重量％で、目付量２
０ｇ／ｍ 2 のＺｎ−Ｎｉめっきを施し、めっき鋼板を作
製した。このめっき鋼板の表面にクロム還元率が約５０
％のクロメート処理液をロールコーターを用いて塗布し
た後、電気炉で最高到達温度１３０℃で焼き付けること
によりクロメート処理を行った。クロメート付着量は５
０ｍｇ／ｍ2 とした。さらに、クロメート処理層の上層
に、数平均分子量３７５０のエポキシ樹脂、エチルセロ
ソルブ中に分散されたシリカゾル（平均一次粒子径１０
ｎｍ、平均二次粒子径０．４μｍ）およびフタロシアニ
ングリーンとを、固形分中のシリカ比率を４０重量％に
固定し、フタロシシアニングリーンの配合量を１〜１５
重量％の範囲で変化させ、残部がエポキシ樹脂となるよ
うにし、また、塗料中の固形分含有量が１５重量％にな
るように有機溶剤で希釈して、フタロシアニングリーン
の含有量が異なる種々の塗料を作製した。このフタロシ
アニングリーンの含有量が異なる種々の塗料を、それぞ
れバーコーターを用いてめっき鋼板に塗布した後、電気
炉で最高到達温度が１６０℃になるように焼付処理を行
って有機複合被覆鋼板を作製した。有機複合被覆鋼板の
樹脂複合体層の付着量は、０．７ｇ／ｍ2 とした。
【００２３】得られた有機複合被覆鋼板の樹脂複合体層
中において、シリカは平均厚み０．２〜２μｍ、平均径
５〜３００μｍの面状に凝集しており、このシリカ面状
凝集体は、鋼板面上にほぼ均一に分布していた。このよ
うにして得られた有機複合被覆鋼板の識別性をＨＯＹＡ
−ＳＣＨＯＴＴ（株）製カラーセンサーＨＣＳ１０８０
を用いて評価した。図１に着色顔料としてフタロシアニ
ングリーンを使用して作製した樹脂複合体層を有する有
機複合被覆鋼板についての緑色識別性の評価結果を示
す。樹脂複合体層中のフタロシアニングリーンの配合量
が１重量％以上になると、緑色識別に必要な出力値を得
ることができた。これが樹脂複合体層中への着色顔料の
下限を１重量％とした理由である。この観点からは配合
量は多いほど出力値は高くなるが、上記着色顔料の配合
量が１０重量％を超えると電着塗料との密着性における
劣化が確認されたことから、これを上限値とした。
中において、シリカは平均厚み０．２〜２μｍ、平均径
５〜３００μｍの面状に凝集しており、このシリカ面状
凝集体は、鋼板面上にほぼ均一に分布していた。このよ
うにして得られた有機複合被覆鋼板の識別性をＨＯＹＡ
−ＳＣＨＯＴＴ（株）製カラーセンサーＨＣＳ１０８０
を用いて評価した。図１に着色顔料としてフタロシアニ
ングリーンを使用して作製した樹脂複合体層を有する有
機複合被覆鋼板についての緑色識別性の評価結果を示
す。樹脂複合体層中のフタロシアニングリーンの配合量
が１重量％以上になると、緑色識別に必要な出力値を得
ることができた。これが樹脂複合体層中への着色顔料の
下限を１重量％とした理由である。この観点からは配合
量は多いほど出力値は高くなるが、上記着色顔料の配合
量が１０重量％を超えると電着塗料との密着性における
劣化が確認されたことから、これを上限値とした。
【００２４】前述の具体例では、樹脂複合体層を構成す
るシリカとして凝集性を有する有機溶剤分散シリカゾル
を用いた。塗料中のシリカとして、凝集性のない、ｎ−
プロピルセロソルブ中に均一に分散したシリカゾル（平
均粒子径１０ｎｍ）を用いて同様の実験を行った結果も
図１にプロットしたが、出力値は格段に減少した。この
場合でも、肉眼で観察すると、明らかな緑色の色調は認
められるが、カラーセンサーでの検出は困難であった。
この原因を検討したところ、均一分散シリカゾルを用い
た場合（図１における●）には樹脂複合体層の表面の光
沢度が高いため、樹脂複合体層の表面からの正反射光が
クロメート層からの反射光（樹脂複合体層の透過光を信
号として含んでいる）に比較して強くなり、樹脂複合体
層内部の色調に関する情報の検出を困難にしていること
がわかった。
るシリカとして凝集性を有する有機溶剤分散シリカゾル
を用いた。塗料中のシリカとして、凝集性のない、ｎ−
プロピルセロソルブ中に均一に分散したシリカゾル（平
均粒子径１０ｎｍ）を用いて同様の実験を行った結果も
図１にプロットしたが、出力値は格段に減少した。この
場合でも、肉眼で観察すると、明らかな緑色の色調は認
められるが、カラーセンサーでの検出は困難であった。
この原因を検討したところ、均一分散シリカゾルを用い
た場合（図１における●）には樹脂複合体層の表面の光
沢度が高いため、樹脂複合体層の表面からの正反射光が
クロメート層からの反射光（樹脂複合体層の透過光を信
号として含んでいる）に比較して強くなり、樹脂複合体
層内部の色調に関する情報の検出を困難にしていること
がわかった。
【００２５】樹脂複合体層を構成するシリカとして凝集
性のある有機溶剤分散シリカゾルを用いた場合には、樹
脂複合体層の表面の光沢度が低く、樹脂複合体層表面か
らの反射光が弱いために、樹脂複合体層内部の透過光を
信号として含むクロメート層からの反射光が相対的に強
くなり、樹脂複合体層内部の色調に関する情報が容易に
検出されることになる。同様の目的のために、樹脂複合
体層を構成するシリカとして疎水性ヒュームドシリカを
用いたところ、樹脂複合体層内部での凝集が明らかに観
察され、凝集性のある有機溶剤分散シリカゾルを用いた
場合とほぼ同程度の信号を検出することができた。
性のある有機溶剤分散シリカゾルを用いた場合には、樹
脂複合体層の表面の光沢度が低く、樹脂複合体層表面か
らの反射光が弱いために、樹脂複合体層内部の透過光を
信号として含むクロメート層からの反射光が相対的に強
くなり、樹脂複合体層内部の色調に関する情報が容易に
検出されることになる。同様の目的のために、樹脂複合
体層を構成するシリカとして疎水性ヒュームドシリカを
用いたところ、樹脂複合体層内部での凝集が明らかに観
察され、凝集性のある有機溶剤分散シリカゾルを用いた
場合とほぼ同程度の信号を検出することができた。
【００２６】以上の結果から、着色顔料の乾燥塗膜中の
含有率は、１〜１０重量％とする。着色顔料の含有率が
１重量％未満であると、十分な識別性が得られず、ま
た、１０重量％を超えると、塗装後の密着性が低下する
ので好ましくない。
含有率は、１〜１０重量％とする。着色顔料の含有率が
１重量％未満であると、十分な識別性が得られず、ま
た、１０重量％を超えると、塗装後の密着性が低下する
ので好ましくない。
【００２７】また、シリカについては、平均一次粒子径
は５〜６０ｎｍであり、該シリカは樹脂複合体層中にお
いて平均厚み０．２〜２μｍ、平均径５〜３００μｍの
面状に凝集しており、このシリカ面状凝集体は鋼板面上
にほぼ均一に分布していなければならない。このような
構成のシリカであるなら、すべて適用可能である。この
ような構成をとるシリカとして、平均凝集粒子径０．０
５〜２μｍである有機溶剤分散シリカゾル、疎水性ヒュ
ームドシリカが好適に例示される。
は５〜６０ｎｍであり、該シリカは樹脂複合体層中にお
いて平均厚み０．２〜２μｍ、平均径５〜３００μｍの
面状に凝集しており、このシリカ面状凝集体は鋼板面上
にほぼ均一に分布していなければならない。このような
構成のシリカであるなら、すべて適用可能である。この
ような構成をとるシリカとして、平均凝集粒子径０．０
５〜２μｍである有機溶剤分散シリカゾル、疎水性ヒュ
ームドシリカが好適に例示される。
【００２８】さらにまた、樹脂複合体層中のシリカ量
は、１０〜５０重量％であることが好ましい。シリカ量
が１０重量％未満であると、腐食環境下に曝されたとき
に形成されるＺｎ系腐食生成物を安定に保持する能力に
欠け、高耐食性を得ることができない。また、シリカ量
が５０重量％を超えると、樹脂生成物との相溶性が低下
し、塗料として鋼板上に塗布することが困難になるので
好ましくない。
は、１０〜５０重量％であることが好ましい。シリカ量
が１０重量％未満であると、腐食環境下に曝されたとき
に形成されるＺｎ系腐食生成物を安定に保持する能力に
欠け、高耐食性を得ることができない。また、シリカ量
が５０重量％を超えると、樹脂生成物との相溶性が低下
し、塗料として鋼板上に塗布することが困難になるので
好ましくない。
【００２９】
【実施例】以下、本発明の実施例を挙げ、本発明をより
詳細に説明する。
詳細に説明する。
【００３０】（実施例）冷延鋼板を脱脂、酸洗後、平均
Ｎｉ含有率が１２重量％で、目付量２０ｇ／ｍ 2 のＺｎ
−Ｎｉめっきを施し、めっき鋼板を作製した。得られた
めっき鋼板の表面にクロム還元率が５０％のクロメート
処理液をロールコーターを用いて塗布した後、電気炉で
最高到達温度１３０で焼き付けることによりクロメート
処理を行った。クロメート付着量を表４に示す。さらに
この上層に、表１に示す樹脂、表２に示すシリカ、およ
び表３に示す着色顔料を適宜配合して有機溶剤（エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテートおよび芳香族系石油ナ
フサ）に分散して調製した混合樹脂複合体液を、バーコ
ーターを用いて塗布した後、電気炉で最高到達温度が１
６０℃になるように焼き付けて樹脂複合体層を形成し
た。めっき鋼板の表面に形成された樹脂複合体層のシリ
カ含有率、有機塗膜量、着色顔料の含有率を表４に示
す。
Ｎｉ含有率が１２重量％で、目付量２０ｇ／ｍ 2 のＺｎ
−Ｎｉめっきを施し、めっき鋼板を作製した。得られた
めっき鋼板の表面にクロム還元率が５０％のクロメート
処理液をロールコーターを用いて塗布した後、電気炉で
最高到達温度１３０で焼き付けることによりクロメート
処理を行った。クロメート付着量を表４に示す。さらに
この上層に、表１に示す樹脂、表２に示すシリカ、およ
び表３に示す着色顔料を適宜配合して有機溶剤（エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテートおよび芳香族系石油ナ
フサ）に分散して調製した混合樹脂複合体液を、バーコ
ーターを用いて塗布した後、電気炉で最高到達温度が１
６０℃になるように焼き付けて樹脂複合体層を形成し
た。めっき鋼板の表面に形成された樹脂複合体層のシリ
カ含有率、有機塗膜量、着色顔料の含有率を表４に示
す。
【００３１】（表面形状の観察）表２のシリカＥおよび
シリカＦを、それぞれ配合した混合液を塗布した鋼板表
面を観察したところ、各シリカは平均厚み０．２〜２μ
ｍ、平均径５〜３００μｍの面状に凝集していた。ま
た、表２のシリカＧを配合した樹脂複合体液を塗布した
鋼板表面では、シリカは樹脂複合体層中に均一に分散し
ていた。
シリカＦを、それぞれ配合した混合液を塗布した鋼板表
面を観察したところ、各シリカは平均厚み０．２〜２μ
ｍ、平均径５〜３００μｍの面状に凝集していた。ま
た、表２のシリカＧを配合した樹脂複合体液を塗布した
鋼板表面では、シリカは樹脂複合体層中に均一に分散し
ていた。
【００３２】（識別性）ＨＯＹＡ−ＳＣＨＯＴＴ株式会
社製カラーセンサーＨＣＳ１０８０を用い、取り出し角
７０°で、Ｒ，Ｇ，Ｂ値を測定して識別性を評価した。
評価は以下の基準で行った。 ◎：安定に識別が可能 △：識別が不安定 ×：識別不能
社製カラーセンサーＨＣＳ１０８０を用い、取り出し角
７０°で、Ｒ，Ｇ，Ｂ値を測定して識別性を評価した。
評価は以下の基準で行った。 ◎：安定に識別が可能 △：識別が不安定 ×：識別不能
【００３３】（耐食性）下記〜の工程を１サイクル
とする複合サイクル腐食試験を、赤錆が発生するまで繰
り返して行い、赤錆の発生したときのサイクル数を裸耐
食性の指標とした。 塩水噴霧 ４時間 ５％ＮａＣｌ溶液 ３５℃ 乾燥 ２時間 ６０℃ 湿潤 ２時間 ９５％ＲＨ ５０℃
とする複合サイクル腐食試験を、赤錆が発生するまで繰
り返して行い、赤錆の発生したときのサイクル数を裸耐
食性の指標とした。 塩水噴霧 ４時間 ５％ＮａＣｌ溶液 ３５℃ 乾燥 ２時間 ６０℃ 湿潤 ２時間 ９５％ＲＨ ５０℃
【００３４】（リン酸塩処理性、耐クロム溶出性、脱色
性）通常のアルカリ脱脂を行い、続いて、リン酸塩処理
（日本パーカライジング社製バルボンドＬ３０２０に１
２０秒浸漬）を行った。ここで得られた各サンプルのリ
ン酸塩処理工程前後のクロム溶出量を測定した。クロム
付着量は、蛍光Ｘ線分析によって測定し、前後の差をク
ロム溶出量として下記の基準で評価を行った。 ◎：１ｍｇ／ｍ2 以下 〇：１〜２ｍｇ／ｍ2 未満 △：２〜５ｍｇ／ｍ2 未満 ×：５ｍｇ／ｍ2 を超える また、この時の脱色性を下記の基準で評価した。 ◎：脱色なし 〇：ほとんど脱色なし △：わずかに脱色 ×：ほとんど全部脱色 結果を表４に示す。
性）通常のアルカリ脱脂を行い、続いて、リン酸塩処理
（日本パーカライジング社製バルボンドＬ３０２０に１
２０秒浸漬）を行った。ここで得られた各サンプルのリ
ン酸塩処理工程前後のクロム溶出量を測定した。クロム
付着量は、蛍光Ｘ線分析によって測定し、前後の差をク
ロム溶出量として下記の基準で評価を行った。 ◎：１ｍｇ／ｍ2 以下 〇：１〜２ｍｇ／ｍ2 未満 △：２〜５ｍｇ／ｍ2 未満 ×：５ｍｇ／ｍ2 を超える また、この時の脱色性を下記の基準で評価した。 ◎：脱色なし 〇：ほとんど脱色なし △：わずかに脱色 ×：ほとんど全部脱色 結果を表４に示す。
【００３５】（耐水二次密着性）リン酸塩処理したサン
プルに、電着電圧２５０Ｖ、浴温２８℃、１８０秒通電
してパワートップＵ−６００（日本ペイント（株）製）
を電着塗装し、１７０℃×２０分焼き付けた。この電着
塗装後のサンプルに、さらに自動車用上塗り塗料をスプ
レー塗装した。このようにして得られた各サンプルを用
い、耐水二次密着性試験を行った。各サンプルを４０℃
の温水に２４０時間浸漬した。取り出した各サンプルの
表面に、カッターナイフを用いて、２ｍｍ間隔で１００
個の碁盤目状の傷をつけ、セロハンテープを用いて剥離
試験を行った。評価は、剥離した碁盤目の個数を測定す
ることによって行った。 ◎：剥離なし 〇：剥離個数１以下 △：剥離個数２〜１０ ×：剥離個数１１以上 試験の結果を表４に示す。
プルに、電着電圧２５０Ｖ、浴温２８℃、１８０秒通電
してパワートップＵ−６００（日本ペイント（株）製）
を電着塗装し、１７０℃×２０分焼き付けた。この電着
塗装後のサンプルに、さらに自動車用上塗り塗料をスプ
レー塗装した。このようにして得られた各サンプルを用
い、耐水二次密着性試験を行った。各サンプルを４０℃
の温水に２４０時間浸漬した。取り出した各サンプルの
表面に、カッターナイフを用いて、２ｍｍ間隔で１００
個の碁盤目状の傷をつけ、セロハンテープを用いて剥離
試験を行った。評価は、剥離した碁盤目の個数を測定す
ることによって行った。 ◎：剥離なし 〇：剥離個数１以下 △：剥離個数２〜１０ ×：剥離個数１１以上 試験の結果を表４に示す。
【００３６】（電着塗装性）リン酸塩処理したサンプル
に、電着電圧９０Ｖ、浴温２８℃、１８０秒通電してパ
ワートップＵ−６００（日本ペイント（株）製）を電着
塗装し、１７０℃×２０分焼き付けた。その後、外観
（ガスピンホールの数）を下記の基準で評価した。 ◎：０個／ｃｍ2 〇：１〜６個／ｃｍ2 △：７〜１０個／ｃｍ2 ×：１１個／ｃｍ2 以上
に、電着電圧９０Ｖ、浴温２８℃、１８０秒通電してパ
ワートップＵ−６００（日本ペイント（株）製）を電着
塗装し、１７０℃×２０分焼き付けた。その後、外観
（ガスピンホールの数）を下記の基準で評価した。 ◎：０個／ｃｍ2 〇：１〜６個／ｃｍ2 △：７〜１０個／ｃｍ2 ×：１１個／ｃｍ2 以上
【００３７】（溶接性）先端径６ｍｍφのＡｌ2 Ｏ3 分
散銅合金製の溶接チップを用い、加圧力２００ｋｇｆ、
溶接電流９ｋＡ、溶接時間１０サイクルで連続溶接を行
い、ナゲット径が基準径を下回るまでの連続溶接打点数
を測定し、下記基準で評価した。 ◎：３０００点以上 〇：２０００〜２９９９点 △：１０００〜１９９９点 ×：１０００点未満
散銅合金製の溶接チップを用い、加圧力２００ｋｇｆ、
溶接電流９ｋＡ、溶接時間１０サイクルで連続溶接を行
い、ナゲット径が基準径を下回るまでの連続溶接打点数
を測定し、下記基準で評価した。 ◎：３０００点以上 〇：２０００〜２９９９点 △：１０００〜１９９９点 ×：１０００点未満
【００３８】下記の表４に示す結果のとおり、本発明の
有機複合被覆鋼板によれば、耐食性、密着性、塗装性、
溶接性等の性能を損なわずにカラーセンサーによる識別
性を得ることができることがわかる。
有機複合被覆鋼板によれば、耐食性、密着性、塗装性、
溶接性等の性能を損なわずにカラーセンサーによる識別
性を得ることができることがわかる。
【００３９】
【００４０】
【００４１】
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
【発明の効果】本発明の有機複合被覆鋼板は、優れた耐
食性、電着塗装性、耐水二次密着性、溶接性を損なうこ
となくカラーセンサーでの良好な識別性を与えることが
できるので、自動車車体用をはじめ広く利用することが
でき、工業的な価値は極めて高い。
食性、電着塗装性、耐水二次密着性、溶接性を損なうこ
となくカラーセンサーでの良好な識別性を与えることが
できるので、自動車車体用をはじめ広く利用することが
でき、工業的な価値は極めて高い。
【図１】 有機複合被覆鋼板における樹脂複合体層中の
フタロシアニングリーンの配合量と緑色識別性との関係
を示す図。
フタロシアニングリーンの配合量と緑色識別性との関係
を示す図。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年２月４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】一方、有機顔料は、無機顔料に比べて粒子
径が小さく着色力も大きいので、少量で着色が可能であ
り、耐パウダリング性やプレス加工性の点で有利であ
る。しかし、有機顔料で広く用いられているアゾ顔料
は、その化学構造から推定できるように耐熱性に劣り、
本発明のように樹脂複合体層を１６０℃程度の高温で焼
き付ける用途に使用した場合、カラーセンサーによる安
定な識別が困難となる。また、酸性染料系レーキ顔料、
塩基性染料系レーキ顔料は、耐水性および耐アルカリ性
に劣り、アルカリ脱脂等が行われる用途に使用された場
合、鋼板の脱色および脱脂液への顔料の溶出が起こり、
これも適さない。
径が小さく着色力も大きいので、少量で着色が可能であ
り、耐パウダリング性やプレス加工性の点で有利であ
る。しかし、有機顔料で広く用いられているアゾ顔料
は、その化学構造から推定できるように耐熱性に劣り、
本発明のように樹脂複合体層を１６０℃程度の高温で焼
き付ける用途に使用した場合、カラーセンサーによる安
定な識別が困難となる。また、酸性染料系レーキ顔料、
塩基性染料系レーキ顔料は、耐水性および耐アルカリ性
に劣り、アルカリ脱脂等が行われる用途に使用された場
合、鋼板の脱色および脱脂液への顔料の溶出が起こり、
これも適さない。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３０】（実施例）冷延鋼板を脱脂、酸洗後、平均
Ｎｉ含有率が１２重量％で、目付量２０ｇ／ｍ２のＺｎ
−Ｎｉめっきを施し、めっき鋼板を作製した。得られた
めっき鋼板の表面にクロム還元率が５０％のクロメート
処理液をロールコーターを用いて塗布した後、電気炉で
最高到達温度１３０℃で焼き付けることによりクロメー
ト処理を行った。クロメート付着量を表４に示す。さら
にこの上層に、表１に示す樹脂、表２に示すシリカ、お
よび表３に示す着色顔料を適宜配合して有機溶剤（エチ
レングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテートおよび芳香族系石油
ナフサ）に分散して調製した混合液を、バーコーターを
用いて塗布した後、電気炉で最高到達温度が１６０℃に
なるように焼き付けて樹脂複合体層を形成した。めっき
鋼板の表面に形成された樹脂複合体層のシリカ含有率、
有機塗膜量、着色顔料の含有率を表４に示す。
Ｎｉ含有率が１２重量％で、目付量２０ｇ／ｍ２のＺｎ
−Ｎｉめっきを施し、めっき鋼板を作製した。得られた
めっき鋼板の表面にクロム還元率が５０％のクロメート
処理液をロールコーターを用いて塗布した後、電気炉で
最高到達温度１３０℃で焼き付けることによりクロメー
ト処理を行った。クロメート付着量を表４に示す。さら
にこの上層に、表１に示す樹脂、表２に示すシリカ、お
よび表３に示す着色顔料を適宜配合して有機溶剤（エチ
レングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテートおよび芳香族系石油
ナフサ）に分散して調製した混合液を、バーコーターを
用いて塗布した後、電気炉で最高到達温度が１６０℃に
なるように焼き付けて樹脂複合体層を形成した。めっき
鋼板の表面に形成された樹脂複合体層のシリカ含有率、
有機塗膜量、着色顔料の含有率を表４に示す。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３１】（表面形状の観察）表２のシリカＥおよび
シリカＦを、それぞれ配合した混合液を塗布した鋼板表
面を観察したところ、各シリカは平均厚み０．２〜２μ
ｍ、平均径５〜３００μｍの面状に凝集していた。ま
た、表２のシリカＧを配合した混合液を塗布した鋼板表
面では、シリカは樹脂複合体層中に均一に分散してい
た。
シリカＦを、それぞれ配合した混合液を塗布した鋼板表
面を観察したところ、各シリカは平均厚み０．２〜２μ
ｍ、平均径５〜３００μｍの面状に凝集していた。ま
た、表２のシリカＧを配合した混合液を塗布した鋼板表
面では、シリカは樹脂複合体層中に均一に分散してい
た。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２５Ｄ 5/26 Ｆ (72)発明者 向 亮 一 千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 (72)発明者 森 戸 延 行 千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 (72)発明者 大 岸 英 夫 千葉県千葉市川崎町１番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 (72)発明者 田 辺 弘 往 栃木県那須郡西那須野町朝日町８−15 (72)発明者 永 井 昌 憲 栃木県大田原市薄葉1926−９ (72)発明者 小 川 修 栃木県那須郡西那須野町下永田３−1172− ４
Claims (6)
- 【請求項１】亜鉛または亜鉛系合金めっき鋼板表面上
に、Ｃｒ6+が全Ｃｒ量に対して７０％以下であり、かつ
付着量がＣｒ換算で５〜５００ｍｇ／ｍ2 であるクロメ
ート皮膜を有し、該クロメート皮膜の上層に、主として
シリカ、着色顔料および有機高分子樹脂を含有する樹脂
複合体層を有する有機複合被覆鋼板であって、 前記シリカの平均一次粒子径が５〜６０ｎｍであり、 前記シリカは、前記樹脂複合体層中において、平均厚
さ０．２〜２μｍ、平均径５〜３００μｍの面状凝集体
を形成し、 該シリカの面状凝集体は、鋼板面上にほぼ均一に分布
し、かつ、 前記着色顔料は、フタロシアニン系顔料から選ばれる
少なくとも１種であり、 前記樹脂複合体層の付着量が乾燥重量にして０．１〜
３ｇ／ｍ2 であることを特徴とする識別性に優れた有機複合被覆鋼
板。 - 【請求項２】前記樹脂複合体層中のフタロシアニン系顔
料の含有量が１〜１０重量％である請求項１に記載の識
別性に優れた有機複合被覆鋼板。 - 【請求項３】前記樹脂複合体層中のシリカの含有量が１
０〜５０重量％である請求項１および２のいずれかに記
載の識別性に優れた有機複合被覆鋼板。 - 【請求項４】前記樹脂複合体層の有機高分子樹脂が、数
平均分子量２０００以上のエピクロルヒドリン−ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂をベースとする樹脂である請
求項１〜３のいずれかに記載の識別性に優れた有機複合
被覆鋼板。 - 【請求項５】前記シリカが、平均粒子径０．０５〜２μ
ｍの有機溶剤分散シリカゾルである請求項１〜４のいず
れかに記載の識別性に優れた有機複合被覆鋼板。 - 【請求項６】前記シリカが、疎水性ヒュームドシリカで
ある請求項１〜４のいずれかに記載の識別性に優れた有
機複合被覆鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3316486A JP2502230B2 (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | 識別性に優れた有機複合被覆鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3316486A JP2502230B2 (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | 識別性に優れた有機複合被覆鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05147155A true JPH05147155A (ja) | 1993-06-15 |
| JP2502230B2 JP2502230B2 (ja) | 1996-05-29 |
Family
ID=18077630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3316486A Expired - Fee Related JP2502230B2 (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | 識別性に優れた有機複合被覆鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2502230B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100380746B1 (ko) * | 1998-12-26 | 2004-06-04 | 주식회사 포스코 | 내방청유성,내열성및식별성이우수한유기피복강판용착색제,이를함유하는유기용액및이를이용한유기피복강판제조방법 |
| JP2011528385A (ja) * | 2008-07-18 | 2011-11-17 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 疎水化二酸化ケイ素粒子及びその顆粒の分散液 |
| JP2020193387A (ja) * | 2019-05-30 | 2020-12-03 | ダイハツ工業株式会社 | 金属部品の製造方法、および、金属部品 |
| JP2023106154A (ja) * | 2022-01-20 | 2023-08-01 | 株式会社鈴木商店 | 皮膜形成方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02194946A (ja) * | 1989-01-23 | 1990-08-01 | Nippon Steel Corp | 高カチオン電着塗装性有機複合めっき鋼板 |
-
1991
- 1991-11-29 JP JP3316486A patent/JP2502230B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02194946A (ja) * | 1989-01-23 | 1990-08-01 | Nippon Steel Corp | 高カチオン電着塗装性有機複合めっき鋼板 |
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| KR100380746B1 (ko) * | 1998-12-26 | 2004-06-04 | 주식회사 포스코 | 내방청유성,내열성및식별성이우수한유기피복강판용착색제,이를함유하는유기용액및이를이용한유기피복강판제조방법 |
| JP2011528385A (ja) * | 2008-07-18 | 2011-11-17 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 疎水化二酸化ケイ素粒子及びその顆粒の分散液 |
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| JP2023106154A (ja) * | 2022-01-20 | 2023-08-01 | 株式会社鈴木商店 | 皮膜形成方法 |
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| Publication number | Publication date |
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| JP2502230B2 (ja) | 1996-05-29 |
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