JPH05148441A - 記録液及び、これを用いたインクジエツト記録方法 - Google Patents

記録液及び、これを用いたインクジエツト記録方法

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JPH05148441A
JPH05148441A JP31447091A JP31447091A JPH05148441A JP H05148441 A JPH05148441 A JP H05148441A JP 31447091 A JP31447091 A JP 31447091A JP 31447091 A JP31447091 A JP 31447091A JP H05148441 A JPH05148441 A JP H05148441A
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recording liquid
water
pigment
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JP31447091A
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English (en)
Inventor
Fumi Takaide
文 高出
Yuko Suga
祐子 菅
Emi Saito
恵美 齋藤
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Original Assignee
Canon Inc
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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 インクジェットプリンターに適する記録液並
びに該記録液を用いたインクジェット記録方法を提供す
る。 【構成】 特定の顔料及び染料、並びに水溶性樹脂、水
性媒体などを特定割合で含有する特定の記録液を用い、
該記録液に熱エネルギーを付与して、記録ヘッドのオリ
フィスから液滴として吐出飛翔させて記録することによ
り、普通紙にインクジェット方式で記録する信頼性が高
く、高品位の印字が可能な情報記録を行うことができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、インクジェットプリン
ターに適する記録液に関し、更に記録ヘッドのオリフィ
スから熱エネルギーの作用によって記録液を飛翔させて
いわゆる普通紙に記録を行う記録方法に関する。
【0002】
【従来の技術】インクジェット記録方式は、記録時の騒
音の発生が少なく、高集積のヘッドを使用することによ
り、高解像の記録画像が高速で得られるという利点を有
している。このようなインクジェット記録方式では、イ
ンクとして各種の水溶性染料を水又は、水と有機溶剤と
の混合液に溶解させたものが使用されている。しかしな
がら、水溶性染料を用いた場合には、これらの水溶性染
料は本来耐光性が劣るため、記録画像の耐光性が問題に
なる場合が多い。
【0003】又、インクが水溶性である為に、記録画像
の耐水性が問題となる場合が多い。即ち記録画像が雨、
汗、あるいは飲食用の水などに接した場合、記録画像が
にじんだり、消失したりすることがある。特にマゼンタ
色を有する染料では、その色調と耐光性、耐水性を両立
させるのは難しく、種々の試みが成されているものの充
分な性能は得られていないのが現状である。
【0004】一方、ボールペンなどの染料を用いた文房
具においても同様の問題があり、耐光性、耐水性の問題
を解決するために種々の文房具用水性顔料インクの提案
がなされている。水性顔料インク実用化のために、分散
安定性、ペン先でのインクの固化防止、ボールペンのボ
ールの摩耗防止などを検討している例は、特開昭58−
80368、同61−200182、同61−2477
74、同61−272278、同62−568、同62
−101671、同62−101672、特開平1−2
49869、同1−301760などに示されている。
【0005】最近では、水性顔料インクを用いたボール
ペンや、マーカーが商品として市場に出初めている。更
に、赤色顔料を用いた水性顔料インクの例は、特開昭5
4−10023、同61−155280、同61−20
0182、同61−247774、同62−568、特
開平1−117975等に示されている。更に、インク
ジェット用記録液として、特開平1−204979、同
1−204980に示されるように不純物の量を規定す
ることにより、信頼性の改良が図られている。又、顔料
インクという分散系をインクジェット記録に使用する場
合、長時間の放置によるヘッド先端での固化防止は重要
な技術課題であって、特にインクの組成は、信頼性ある
顔料インクを設計する上で、重要なポイントであり、特
開平1−282273では、ヘッド先端での固化防止に
ついて検討されている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
赤色顔料を使用した顔料インクをインクジェット記録に
使用した場合、印字物の堅牢性は染料インクを用いたも
のに比べ格段に改良されることは前述した通りである
が、その後の研究により、インクジェット記録の特徴の
一つである印字物の彩やかさが、染料インクを用いて印
字したものより劣るという不都合が生じた。
【0007】又、比較的彩やかな顔料の中には分散の困
難なものもあり、分散が充分行われていない顔料インク
を、インクジェットプリンターに使用した場合、吐出安
定性に著しい障害を起こすという欠点があった。又、顔
料インクという分散系をインクジェット記録に使用する
場合、長時間の放置によるヘッド先端での固化の防止は
重要な技術課題であって、特にインクの組成は、信頼性
のある顔料インクを設計する上で重要なポイントであ
る。更に、従来の顔料インクの中には、比較的短時間で
の吐出性には優れるものの、記録ヘッドの駆動条件を変
えたり、長時間にわたって連続吐出を行った場合に吐出
が不安定になり、遂には吐出しなくなるという問題を生
じている。
【0008】本発明は、前述した従来技術の問題点を解
消し、記録画像の堅牢性、とりわけ耐水性、耐光性に優
れ、しかも記録画像の色調が、鮮明なマゼンタである記
録液を提供することを目的とする。更に本発明は、駆動
条件の変動や長時間の使用でも常に安定した吐出を行う
ことができる記録液及び、これを用いたインクジェット
記録方法をも提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明は上記の
目的を達成するものであり、顔料、染料、水溶性樹脂、
水溶性有機溶剤及び水を含有するインクにおいて、顔料
が下記一般式(A)で表される顔料であり、且つ、顔料
と水溶性樹脂の比率が、重量比で15:1乃至30:1
の範囲である記録液であり、染料が特開昭59−782
73に開示される下記一般式(B)で表される染料であ
り、かかる記録液に熱エネルギーを付与して微細孔(オ
リフィス)から液滴(インク滴)として吐出させること
により記録を行うインクジェット記録方法である。
【0010】
【化3】 (但し、Rは水素原子、メチル基、又は塩素原子を表わ
す。)
【0011】
【化4】 (但し、Yは水素原子、メチル基、メトキシ基、アセチ
ルアミノ基、ニトロ基の何れか、又はベンゼン環を表わ
す。Xは、アセチル基、ベンゾイル基、パラトルエンス
ルホニル基、4−クロル−6−ヒドロキシ−1,3,5
−トリアジン−2−メチル基の何れかを表わし、M1 ,
M2 ,M3 は夫々アルカリ金属、アンモニウム及びアミ
ン類の中から選ばれる塩基を表わす。) 本発明の記録液及び記録方法は、熱エネルギーを用いた
インクジェットプリンターにとりわけ良い適合性を有し
ている。本発明者らは、マゼンタ色を有する水性インク
を熱エネルギーを用いたインクジェットプリンターに応
用するために、各種の構造を有する赤色顔料を従来文房
具などに提案されている組成で分散し、種々の記録紙上
に塗布し、堅牢性と色調を評価したところ、前記一般式
(A)を有する顔料が、きわめて良好な堅牢性とマゼン
タ色の色調を示すことを見いだした。しかしながら、こ
れらのインクを熱エネルギーを利用したインクジェット
記録装置に使用したところ、吐出に著しい障害を起こ
し、良好な印字物が得られないという不都合が発生し
た。
【0012】本発明者らは、この原因を調査して幾つか
の要因を見いだした。一つはこうした従来の文房具用イ
ンクにパルスを印加すると、その熱の作用により薄膜の
発熱抵抗体上に堆積物ができ、インクの発泡が不完全に
なるために吐出の乱れや不吐出が発生することである。
更には、薄膜抵抗体上に堆積物が発生しなくても発泡が
不完全で、液滴の吐出が印加パルスに応答できないため
に不吐出が発生する場合があることである。つまり、イ
ンクをノズル先端から安定に吐出させるためには、イン
クが薄膜抵抗体上で所望の体積で発泡し、更に、所望の
時間で発泡と消泡を繰り返すことができる性能を有して
いなければならない。しかしながら、従来の文房具用イ
ンクではそれらの性能を満足していないため、インクジ
ェット記録装置に充填し記録を行わせると、上記のよう
な種々の不都合なことが起こる。本発明者らは、水性顔
料インクのうち熱的に安定で、更に、最適な発泡が可能
なインクの性能につき鋭意研究を行い、記録液に含有さ
れる前記一般式(A)で表される顔料と水溶性樹脂の比
率を重量比で15:1乃至30:1の範囲とし、水溶性
有機溶剤として多価アルコールと脂肪族一価アルコール
を併用し、多価アルコールをインク全重量に対して10
%以上含有させることにより、薄膜の発熱抵抗体上に堆
積物が発生せず常に安定した吐出が可能となることを見
いだした。本発明の水性インクは、顔料に分散樹脂を吸
着させることにより、長期にわたる安定性を保持させる
ものであるが、この顔料と分散樹脂の比率が30:1よ
り小さいと、安定なインクが得られず、一方、15:1
より大きいと前記のような不都合を生ずる。しかしなが
ら、このような記録液を用いて、インクジェットプリン
ターで印字を行うと、印字物の堅牢性は、染料を用いた
記録液に比べ格段に向上するが、色調については染料を
用いた記録液に比べ、特に、インクジェットプリンター
用コート紙上において鮮明さに欠けるという欠点があ
る。
【0013】本発明者らは、顔料を用いた記録液の長所
を損なうことなく鮮明な画像を得る手段として、前記一
般式(B)で表わされる染料を顔料と併用することによ
り、安定吐出及び長期保存性に優れ、更に、印字物の堅
牢性、色調の良好なインクジェット用記録液が得られる
ことを見出し、本発明を完成させた。以下、本発明を詳
細に説明する。
【0014】本発明で使用する顔料としては、前記一般
式(A)で表されるキナクリドン顔料であれば何れも使
用可能であり、例えばC.I.PIGMENTRED 122,209,C.I.PIG
MENT VIOLET 19 などが挙げられ、具体的にはHOSTAPERM
RED EG TRANS.,HOSTAPERMRED VIOLET ER-02,HOSTAPERM
RED E5BO2,HOSTAPERM PINK E (Hoechst 社製)、Fast
ogen Super Magenta RT,Fostogen Super Red 7083Y(大
日本インキ社製)、Fuji Fast Red 9900RM(富士色素社
製)などが挙げられる。又、新たに合成されたものであ
っても良い。本発明で使用する顔料の量は、重量比で3
乃至20重量%の範囲で用いることが好ましい。
【0015】本発明で用いる一般式(B)で表される染
料は発色性の良好な染料であるが、その好ましい具体例
を以下の式1)乃至3)に示す。
【0016】
【化5】
【0017】
【化6】
【0018】
【化7】 一般式(B)で表される染料は、以下の操作により製造
することができる。
【0019】即ち、下記一般式(a)
【0020】
【化8】 (式中、Yは前記と同様な意味を表わす。)で表わされ
るアミン類を、塩酸、硫酸などの希鉱酸中で亜硝酸ソー
ダなどを用いてジアゾ化した後、下記一般式(b)
【0021】
【化9】 (式中、Xは前記と同様な意味を表わす。)で表わされ
るナフトール類とカップリング反応させると、式(B)
で表わされるモノアゾ化合物が容易に得られる。
【0022】尚、ヘッド先端でのインクの固化が懸念さ
れることから、キャップの気密性を上げたり、ヘッドの
フェイス面をワイパーなどで定期的にクリーニングした
り、高アルカリによる洗浄手段を装置に設けるなどの措
置が必要であるものの、これらの措置はコストや安全性
の面から好ましい解決法とは成り難い。このため、本発
明者らは、インクの構成要素を改良することによって、
ヘッド先端でのインクの固化を防ぐ手段を検討し、上記
のように少なくとも10重量%以上の多価アルコールを
含有させることにより、ヘッド先端でのインクの固化が
著しく改善されることを見いだした。
【0023】本発明の記録液に顔料の分散剤として含有
される水溶性樹脂は、アミン或は塩基を溶解させた水溶
液に可溶で、且つ重量平均分子量が3000から300
00の範囲でなければならない。更に、好ましくは、5
000から15000の範囲である物が良く、例えば、
スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸
−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マ
レイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸
アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共
重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキル
エステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステ
ル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、
ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸−マレイン酸ハーフエステル共重合体ある
いは、これらの塩などが使用できる。尚、前記水溶性樹
脂は記録液全量に対して0.05乃至1重量%の範囲で
含有されることが好ましい。
【0024】本発明の記録液において好適な水性媒体
は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒であり、水は種々
のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水
(脱イオン水)を使用するのが好ましい。又、本発明の
水性媒体において用いられるpH調整剤としては、例え
ば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミンなどの各種有機アミン、水酸化ナトリ
ウム、水酸化リチウム、水酸化カリウムなどのアルカリ
金属の水酸化物などの無機アルカリ剤、有機酸や、鉱酸
があげられる。
【0025】上記のような顔料及び水溶性樹脂は、水性
媒体中に分散又は溶解される。又その他、併用しうる任
意の溶剤成分としては、水と混合して使用される水溶性
有機溶剤として、例えば、メチルアルコール、n−プロ
ピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−ブチ
ルアルコール、tert−ブチルアルコールなどの炭素
数1−4のアルキルアルコール類;ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類;アセトン、
ジアセトンアルコールなどのケトン又はケトアルコール
類;テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ルなどのポリアルキレングリコール類;エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ト
リエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレン
グリコール、ジエチレングリコールなどのアルキレン基
が2−6個の炭素原子を含むアルキレングリコール類;
エチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテ
ル、ジエチレングリコールメチル(又はエチル)エーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチル(又はエチル)
エーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテル
類;N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−
2−イミダゾリジノンなどが挙げられる。
【0026】これらの多くの水溶性有機溶剤の中でもジ
エチレングリコールなどの多価アルコール、トリエチレ
ングリコールモノメチル(又はエチル)エーテルなどの
多価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。多
価アルコールのうち、トリオールは吸湿性の高い溶剤
で、特に好ましい。本発明に使用されるトリオールとし
ては、グリセリン、1,2,6−ヘキサントリオール、
ペトリオール、トリメチロールプロパンなどが挙げら
れ、これらの誘導体も使用することができる。
【0027】更に、吐出の安定性を得るためにエタノー
ル、あるいは、イソプロピルアルコールを3%以上添加
すると効果的であることを見いだした。即ちこれら溶剤
を添加することによって、記録液の薄膜抵抗体上での発
泡をより安定に行うことができるからと考えられる。し
かしながら、これら溶剤を過剰に加えると印字物の印字
品位が損なわれるという欠点が生じるため、これら溶剤
の適切な濃度は3乃至10%であることが判明した。更
にこれら溶剤の効果として、分散液にこれら溶剤を添加
することにより、分散時における泡の発生を押え、効率
的な分散が行えることを挙げることができる。
【0028】本発明の記録液中の上記水溶性有機溶剤の
含有量は、一般には、記録液全重量の3乃至50重量%
の範囲であるが、好ましくは、3乃至40重量%の範囲
であり、又使用する水は、記録液全重量の10乃至90
重量%、好ましくは30乃至80重量%の範囲である。
又、本発明の記録液は、上記の成分のほかに必要に応じ
て所望の物性値を有する記録液とするために、界面活性
剤、消泡剤、防腐剤などを更に添加することができる。
【0029】界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級ア
ルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩
類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面
活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリ
オキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレ
ンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面
活性剤があり、これらの1種又は、2種以上を適宜選択
して使用できる。その使用量は分散剤により異なるがイ
ンク全量に対して0.01乃至5重量%が望ましい。
【0030】この際、記録液の表面張力は30dyne
/cm以上になるように活性剤の添加量を決定すること
が好ましい。なぜなら、記録液の表面張力がこれより小
さい値を示すことは、本発明のような記録方式において
は、ノズル先端の濡れによる印字よれ(インク滴の着弾
点のズレ)などの好ましくない事態を引き起こすからで
ある。一方、所望の物性値を有するインクとするため
に、水溶性有機溶剤、pH調整剤、消泡剤、防腐剤など
を添加することができる。更に、分散液中の顔料と水溶
性樹脂の総量は、重量基準で10%以上、好ましくは1
0乃至30%であることが望ましい。その理由として、
分散液中に一定濃度以上の顔料と水溶性樹脂が存在しな
いと、分散を効率的に行い最適な分散状態を得ることが
できないからである。
【0031】本発明のインクの調製方法としては、はじ
めに、水溶性樹脂、アミンあるいは塩基、水を少なくと
も含有する水溶液に顔料を添加し、攪拌した後、後述の
分散処理を用いて分散を行い、必要に応じて遠心分離処
理を行い、所望の分散液を得る。次に、この分散液に上
記の成分を加え、攪拌しインクとする。又、樹脂を溶解
させるアミンあるいは塩基の量を、樹脂の酸価から計算
によって求めたアミンあるいは塩基量の1倍以上添加す
ることが必要である。このアミンあるいは塩基の量は以
下の式によって求められる。
【0032】アミンあるいは塩基の量(g)=[(樹脂
の酸価)x(アミンあるいは塩基の分子量)x {樹脂量
(g)}]/56000 更に、顔料を含む水溶液を分散処理する前に、プレミキ
シングを30分間以上行うことも又必要である。このプ
レミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善し、顔料
表面への吸着を促進するためのものである。
【0033】分散液に添加されるアミン類としては、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、アミノメチルプロパノール、アンモニアな
どの有機アミンが好ましい。又、分散液に添加される塩
基としては、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸
化カリウムなどのアルカリ金属塩の水和物などの無機ア
ルカリ剤が好ましい。
【0034】一方、本発明に使用する分散機は、一般に
使用される分散機であれば、如何なるものでも良いが、
例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミルなどが挙
げられる。その中でも、高速型のサンドミルが好まし
く、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビー
ズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、
パールミル、コボルミル(いずれも商品名)などが挙げ
られる。
【0035】本発明において、所望の粒度分布を有する
顔料を得る方法としては、分散機の粉砕メディアのサイ
ズを小さくすること、粉砕メディアの充填率を大きくす
ること、又処理時間を長くすること、吐出速度を遅くす
ること、粉砕後フィルターや遠心分離機などで分級する
ことなどの手法が用いられるが、これらの手法を組合せ
て用いても良い。
【0036】本発明のインクは、熱エネルギーの作用に
より、液滴を吐出させて記録を行うインクジェット記録
方式にとりわけ好適に用いられるが、一般の筆記具用と
しても使用できることは言うまでも無い。本発明のイン
クを用いて記録を行うのに好適な記録装置としては、記
録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した熱エネル
ギーを与え、該エネルギーにより液滴を発生させる装置
が挙げられる。
【0037】その主要部であるヘッド構成例を図1乃至
3に示す。ヘッド13は、インクを通す溝14を有する
ガラス、セラミックス、又はプラスチック板などと、感
熱記録に用いられる発熱ヘッド15(図では薄膜ヘッド
が示されているが、これに限定されるものではない)と
を接着して得られる。発熱ヘッド15は、酸化シリコン
などで形成される保護膜16、アルミニウム電極17−
1及び17−2、ニクロムなどで形成される発熱抵抗体
層18、畜熱層19、アルミナなどの放熱性の良い基板
20より成っている。
【0038】インク21は吐出オリフィス(微細孔)2
2まで満たされており、圧力Pによりメニスカス23を
形成している。 いま、電極17−1及び17−2に電
気信号が加わると、発熱ヘッド15のnで示される領域
が急激に発熱し、ここに接しているインク21に気泡が
発生し、その圧力でメニスカス23が突出し、インク2
1が吐出して、オリフィス22より記録小滴24となり
被記録体25に向かって飛翔する。図3に、図1に示す
ヘッドを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。該マ
ルチヘッドはマルチ溝26を有するガラス板27と、図
1に説明したものと同様な発熱ヘッド28を接着して作
られている。尚、図1はインク流路に沿ったヘッド13
の断面図であり、図2は図1のA−B線での切断面図で
ある。
【0039】図4に、このヘッドを組み込んだインクジ
ェット記録装置の一例を示す。図4において、61はワ
イピング部材としてのブレードであり、その一端はブレ
ード保持部材によって保持されて固定端となりカンチレ
バーの形態をなす。ブレード61は記録ヘッドによる記
録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場合、記
録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。6
2はキャップであり、ブレード61に隣接するホームポ
ジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方
向に移動して、吐出面と当接しキャッピングを行う構成
を具える。 更に63はブレード61に隣接して設けら
れるインク吸収体であり、ブレード61と同様、記録ヘ
ッドの移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブ
レード61、キャップ62、吸収体63によって吐出回
復部64が構成され、ブレード61及び吸収体63によ
ってインク吐出口面の水分、塵やほこりなどの除去が行
われる。65は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口
を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出し
て記録を行う記録ヘッド、66は記録ヘッド65を搭載
して記録ヘッド65の移動を行うためのキャリッジであ
る。キャリッジ66はガイド軸67と摺動可能に係合
し、キャリッジ66の一部は、モータ68(不図示)に
よって駆動されるベルト69と接続している。これによ
りキャリッジ66はガイド軸67に沿った移動が可能と
なり、記録ヘッド65による記録領域及びその隣接した
領域の移動が可能となる。
【0040】51は、被記録材を挿入するための給紙
部、52は不図示のモータにより駆動される紙送りロー
ラである。これら構成によって記録ヘッドの吐出口面と
対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するに
つれて排紙ローラ53を配した排紙部へ排紙される。
【0041】上記構成において、記録ヘッド65が記録
終了などでホームポジションに戻る際、ヘッド回復部6
4のキャップ62は記録ヘッド65の移動経路から退避
しているが、ブレード61は移動経路中に突出してい
る。この結果、記録ヘッド65の吐出口面がワイピング
される。なお、キャップ62が記録ヘッド65の吐出面
に当接してキャッピングを行う場合、キャップ62は記
録ヘッドの移動経路中へ突出するように移動する。
【0042】記録ヘッド65がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ62及びブレード
61は上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても、記録ヘッド65の
吐出口面はワイピングされる。上述した記録ヘッドのホ
ームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ば
かりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動
する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジシ
ョンへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行わ
れる。
【0043】図5は、ヘッドにインク供給チューブを介
して供給されるインクを収容したインクカートリッジ4
5の一例を示す断面図である。ここで40は供給用イン
クを収納したインク袋であり、その先端にはゴム製の栓
42が設けられている。この栓42に針(不図示)を挿
入することにより、インク袋40中のインクをヘッドに
供給可能にできる。44は廃インクを受容するインク吸
収体である。
【0044】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、上記のようなヘッドとインクカートリッジ
とが別体となったものに限らず、図6に示すようにそれ
らが一体になったものも好適に用いられる。 図6にお
いて、70はインクジェットカートリッジであって、こ
の中にはインクを含浸させたインク吸収体が収納されて
おり、かかるインク吸収体中のインクが複数のオリフィ
スを有するヘッド部71からインク滴として吐出される
構成になっている。72はカートリッジ内部を大気に連
通させるための大気連通口である。 このインクジェッ
トカートリッジ70は、図4で示す記録ヘッド65に代
えて用いられるものであって、キャリッジ66に対して
着脱自在になっている。
【0045】
【実施例】以下に実施例を示すが、本発明がこれらのみ
に限定されるものではない。尚、以下特記のない限り重
量部、重量%の「重量」は省略する。 (実施例1) (顔料分散液の調製) スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体 : 0.9部 (酸価170、平均分子量10100) モノエタノールアミン : 0.5部 イオン交換水 :73.6部 エチレングリコール : 5 部 上記成分を混合し、ウォーターバスで70℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この際、溶解させる樹脂の
濃度が低いと、完全に溶解しないことがあるため、樹脂
を溶解する際は高濃度溶液を予め調製しておき、希釈し
て所望の樹脂溶液を調整してもよい。この溶液にHostap
erm Pink E(Hoechst社製)15部、エタノール5部を加
え、30分間プレミキシングをおこなった後、下記の条
件で分散処理を行った。
【0046】 分散機 :サンドグラインダー(五十
嵐機械社製) 粉砕メディア :ジルコニウムビーズ 1mm
径 粉砕メディアの充填率 :55%(体積) 粉砕時間 :3時間 更に遠心分離処理(12000RPM.20分間)をお
こない、粗大粒子を除去して分散液とした。
【0047】(インクの調整) 上記分散液 :40 部 具体例1)の染料 : 1.5部 グリセリン :10 部 エチレングリコール :10 部 エタノール : 4 部 イオン交換水 :34.5部 上記成分を混合し、1時間攪拌しインク[A]を得た。 (実施例2) (顔料分散液の調製) スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体 : 0.7部 (酸価180、平均分子量15000) モノエタノールアミン : 0.8部 イオン交換水 :72.5部 ジエチレングリコール : 6 部 上記成分を混合し、ウォーターバスで70℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液にFuji Fast Red
9900RM(富士色素社製)15部、エタノール5部を加え
30分間プレミキシングをおこなった後、下記の条件で
分散処理を行った。
【0048】 分散機 :サンドグラインダー(五十
嵐機械社製) 粉砕メディア :ガラスビーズ 0.8mm径 粉砕メディアの充填率 :50%(体積) 粉砕時間 :3時間 更に遠心分離処理(20000RPM.20分間)をお
こない、粗大粒子を除去して分散液とした。
【0049】 (インクの調整) 上記分散液 :30 部 具体例2)の染料 : 1.5部 チオジグリコール : 4 部 1,2,6−ヘキサントリオール : 5 部 エチレングリコール :10 部 イソプロピルアルコール : 4 部 イオン交換水 :45.5部 上記成分を混合し、1時間攪拌しインク[B]を得た。 (実施例3) (顔料分散液の調製) スチレン−アクリル酸−アクリル酸ブチル : 1 部 (酸価120、平均分子量6100) KOH : 0.5部 イオン交換水 :71.5部 エチレングリコール : 5 部 上記成分を混合し、ウォーターバスで70℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液にHostaperm Red
EG trans(Hoechst 社製)15部、エタノール7部を加
え30分間プレミキシングをおこなった後、下記の条件
で分散処理を行った。
【0050】 分散機 :パールミル(アシザワ社
製) 粉砕メディア :ガラスビーズ 1mm径 粉砕メディアの充填率 :45%(体積) 吐出速度 :80ml/min. 更に遠心分離処理(12000PRM.20分間)をお
こない、粗大粒子を除去して分散液とした。
【0051】(インクの調整) 上記分散液 :35 部 具体例3)の染料 : 1.5部 グリセリン :12 部 チオジグリコール : 7 部 エチレングリコール : 5 部 エタノール : 5 部 イオン交換水 :34.5部 上記成分を混合し、1時間攪拌しインク[C]を得た。 (比較例1)上記実施例1の組成において顔料を除外
し、更に染料の濃度を3部とし、赤色インクを得た。 (比較例2)上記実施例2の組成において、染料をC.I.
Acid Red-35 に変更し、分散処理を行い、赤色インクを
得た。 (比較例3)上記実施例3の組成において、エタノール
を使用せずその分の水を増量して、赤色インクを得た。
【0052】上記の記録液のそれぞれを用いて、熱エネ
ルギーを付与してインクを吐出するオンディマンドタイ
プの、マルチヘッドを有する記録装置(HP社製デスク
ジェットプリンター)に依り、下記の検討を行った結果
を表1に示す。
【0053】T1 :駆動条件と吐出安定性 プリンターの駆動電圧を25Vに設定し、各々の電圧で
周波数4kHzの条件により、室温で、印字を行い、印
字の乱れ、欠け、不吐出などの有無を観察し、吐出安定
性を評価した。
【0054】◎;1文字目から綺麗に吐出し、連続印字
中、不吐出、欠け、印字の乱れがまったくない。
【0055】○;文字部分は綺麗に吐出するが、べた印
字の部分で数箇所の不吐出が観察される。
【0056】△;文字部分においても数文字連続印字す
ると不吐出が発生する。
【0057】×;1文字目から著しい吐出乱れが発生
し、印字物の判読が不能である。
【0058】T2 :印字物の堅牢性 (耐光性)上記インクを用いてコート紙、バブルジェッ
トコピア紙(キヤノン社製)に印字して作成したサンプ
ルをキセノンフェードメーター(ブラックパネル63
℃、湿度75%)に100時間暴露し、処理前後の色度
の変化(色差;処理前後のCIE Lab 表色法による色度の
変化の色度座標上での距離)を測定する。 (耐水性)普通紙(Xerox 4024紙)に印字したサンプル
を水道水に5分間浸し、処理前後の印字物の光学濃度の
変化を測定する。
【0059】T3 :色調 ○:鮮明なマゼンタ △:暗いマゼンタ
【0060】
【表1】
【0061】
【発明の効果】本発明により印字物の堅牢性、色調にす
ぐれ、更に各種の記録ヘッドを有する熱エネルギーを用
いた記録装置に好適なマゼンタ記録液が提供される。更
に又、信頼性が高く、高品位の印字が可能な記録方式が
提供される。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のインクジェット記録方式による記録ヘ
ッドの模式断面図。
【図2】図1のA−B線での切断面を示す模式断面図。
【図3】図1のヘッドを多数並べたマルチヘッドの1例
を示す模式外観図。
【図4】同ヘッドを組み込んだインクジェット記録装置
の一例を示す模式斜視図。
【図5】同ヘッドにインクを供給するインクカートリッ
ジの一例を示す模式断面図。
【図6】同ヘッドと同インクカートリッジが一体化した
インクジェット記録装置の要部の一例を示す模式外観
図。
【符号の説明】
13 ヘッド 14 インク溝 15 発熱ヘッド 16 保護膜 17 アルミニウム電極 18 発熱抵抗体層 19 発熱層 20 基板 21 インク 22 吐出オリフィス 23 メニスカス 24 記録液小滴 25 被記録材 26 マルチ溝 27 ガラス板 28 発熱ヘッド 40 インク袋 42 栓 44 インク吸収体 45 インクカートリッジ 51 給紙部 52 紙送りローラー 53 排紙ローラー 61 ブレード 62 キャップ 63 インク吸収体 64 吐出回復部 65 記録ヘッド 66 キャリッジ 67 ガイド軸 68 モーター部 69 ベルト 70 インクジェットカートリッジ 71 ヘッド部 72 大気連通口

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式(A)で表される顔料、下記
    一般式(B)で表される染料、水溶性樹脂、水溶性有機
    溶剤、及び水を含む記録液において、該顔料と水溶性樹
    脂の比率が、重量比で15:1乃至30:1の範囲であ
    ることを特徴とするインクジェット用記録液。 【化1】 (但し、Rは水素原子、メチル基、又は塩素原子を表わ
    す。) 【化2】 (但し、Yは水素原子、メチル基、メトキシ基、アセチ
    ルアミノ基、ニトロ基の何れか、又はベンゼン環を表わ
    す。Xは、アセチル基、ベンゾイル基、パラトルエンス
    ルホニル基、4−クロル−6−ヒドロキシ−1,3,5
    −トリアジン−2−メチル基の何れかを表わし、M1 ,
    M2 ,M3 は夫々アルカリ金属、アンモニウム及びアミ
    ン類の中から選ばれる塩基を表わす。)
  2. 【請求項2】 染料と顔料の比率が、重量比で10:1
    乃至1:10の範囲にある請求項1の記録液。
  3. 【請求項3】 水溶性有機溶剤として多価アルコール、
    及び/又は、そのアルキルエーテルと脂肪族一価アルコ
    ールを含有する請求項1の記録液。
  4. 【請求項4】 脂肪族一価アルコールが、エチルアルコ
    ール及び、イソプロピルアルコールである請求項3の記
    録液。
  5. 【請求項5】 記録液に含有される一価アルコールの含
    有量が、3乃至10重量%である請求項3の記録液。
  6. 【請求項6】 記録液に含有される多価アルコール、及
    び/又は、そのアルキルエーテルの含有量が、10%乃
    至50重量%である請求項3の記録液。
  7. 【請求項7】 請求項1乃至6の記録液に、熱エネルギ
    ーを作用させてオリフィスよりインク滴として吐出さ
    せ、該インク滴を被記録材に付与して記録を行うことを
    特徴とするインクジェット記録方法。
  8. 【請求項8】 記録方法がオンディマンドタイプである
    請求項7のインクジェット記録方法。
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