JPH05148497A - 溶剤洗浄用組成物及び洗浄法 - Google Patents

溶剤洗浄用組成物及び洗浄法

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JPH05148497A
JPH05148497A JP3098000A JP9800091A JPH05148497A JP H05148497 A JPH05148497 A JP H05148497A JP 3098000 A JP3098000 A JP 3098000A JP 9800091 A JP9800091 A JP 9800091A JP H05148497 A JPH05148497 A JP H05148497A
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solvent
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mixture
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Neil Winterton
ネイル・ウインタートン
David George Mcbeth
デービツド・ジヨージ・マクベス
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【構成】 ジクロロペンタフルオロプロパンと30〜7
0℃の範囲の沸点を有する液状塩素化炭化水素との混合
物、好ましくは共沸性混合物、或いは本質的に共沸性の
混合物からなることを特徴とする溶剤洗浄用組成物及び
それを使用する物品の洗浄。 【効果】 これらの溶剤洗浄用組成物は低温洗浄法に使
用することが出来るばかりでなく、その沸点までの昇温
下においても普通に用いることが出来るであろう。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば、金属、織物、
ガラス、プラスチックス、電子部品及び印刷回路基板の
如き汚染された物品を、溶剤及び/又は溶剤蒸気を用い
て洗浄する溶剤洗浄法に関し、更に詳しくは溶剤洗浄法
に有用な溶剤混合物及びその使用に関する。
【0002】
【従来の技術】汚染された物品をハロゲン化塩素化炭化
水素溶剤及び/又はその蒸気中に浸漬するか或はそれで
洗浄する溶剤洗浄法は周知であり、かつ一般的に使用さ
れている。浸漬、濯ぎ及び乾燥の数工程を含有する洗浄
法も一般的であり、又、溶剤を周囲温度で使用する(多
くの場合は超音波撹拌を併用する)か或は溶剤の沸点ま
での昇温下で使用することも周知である。これらの洗浄
法で使用する溶剤の例は1,1,2−トリクロロ−1,
2,2−トリフルオロエタン、1,1,1−トリクロロ
エタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン及び
塩化メチレンである。これらの溶剤は単独で使用するか
或は脂肪族アルコール或は他の低分子量極性添加剤の如
き共溶剤と混合して使用され、被洗浄物品にある程度対
応して、多くの場合、光、熱及び金属の存在により生じ
る劣化に対して安定化されている。
【0003】
【発明が解決しようとしている問題点】公知の溶剤洗浄
法、特に溶剤を昇温下に使用する方法では、溶剤蒸気が
洗浄系から大気中に失われる傾向がある。更に溶剤の損
失は溶剤を洗浄装置に装入する際或は洗浄装置から排出
する際及び使用溶剤を蒸留により回収する際にも生じ
る。大気中への溶剤の損失を最小限にする為に、例え
ば、装置の設計及び蒸気回収系の改良等の注意が通常払
われているが、損失を完全に防ぐのに要する費用は膨大
であり、又、多くの実際に行われている洗浄法では大気
中への溶剤蒸気の損失はある程度は生じる。最近まで
は、慣用の洗浄溶剤を使用することは、この溶剤が環境
汚染の点から無害であると考えられる、比較的低毒性
で、安定でかつの不燃性の材料であるという理由から実
際に許容されるものと見られてきた。しかしながら、最
近の情勢では少なくとも幾つかの慣用の溶剤は成層圏、
所謂オゾン層への長期的悪影響があるといわれ、代わり
の溶剤が要望されている。
【0004】
【問題点を解決する為の手段】本発明によれば、ジクロ
ロペンタフルオロプロパンの異性体の少なくとも1種
と、30〜70℃の範囲の沸点を有する液状塩素化炭化
水素の少なくとも1種との混合物からなる溶剤洗浄用組
成物が提供される。
【0005】
【好ましい実施態様】ジクロロペンタフルオロプロパン
は異性体の混合物であってもよいが、少なくとも主成分
として1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタ
フルオロプロパン(当該技術で”225ca”として公
知)を含有することが好ましく、1,3−ジクロロ−
1,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパン(当該技
術で225cb”として公知)が他の有用な異性体であ
る。塩素化炭化水素は40〜65℃の範囲の温度で沸騰
することが好ましく、又、1分子中に少なくとも1個の
水素原子を有することが好ましい。適当な塩素化炭化水
素の例としては、環状又は非環状であり得る飽和及びエ
チレン性不飽和脂肪族化合物が挙げられる。適当な沸点
を有する塩素化炭化水素の任意のものを使用出来るが、
本発明では6個未満の炭素原子、特に2個又は3個或は
4個の炭素原子を含有する化合物が好ましい。この化合
物は少なくとも1個の塩素原子を含有するべきであり、
少なくとも2個の塩素原子を含有することが好ましい。
適当な塩素化炭化水素の特定の例としてはジクロロエタ
ン及びジクロロエチレン、特に1,1−ジクロロエタン
及びトランス−1,2−ジクロロエチレンが挙げられ
る。本発明の溶剤洗浄用組成物は1種以上の塩素化炭化
水素を含有することが出来る。
【0006】本発明の溶剤洗浄用組成物で使用するのに
適当な塩素化炭化水素としては下記のものが挙げられ
る: 沸点 2−クロロプロパン 36℃ 塩化メチレン 40℃ 1−クロロプロパン 47℃ トランス−1,2−ジクロロエチレン 47℃ 2−クロロ−2−メチルプロパン(−ブチルクロリド) 51℃ 1,1−ジクロロエタン 57℃ シス−1,2−ジクロロエチレン 60℃ クロロホルム 62℃ 1−クロロ−2−メチルプロパン(1−クロロイソブタン) 69℃ 2,2−ジクロロプロパン 70℃
【0007】本発明者はジクロロペンタフルオロプロパ
ン、特に1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペン
タフルオロプロパンが少なくとも幾つかの塩素化炭化水
素と共沸混合物を形成することを見出した。共沸混合物
を形成し得ることは本発明の必須要件ではないが、共沸
混合物を形成する塩素化炭化水素が好ましい。例えば、
1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオ
ロプロパンは1,1−ジクロロエタン或いは、トランス
−1.2−ジクロロエチレンと二元共沸混合物を形成す
る。1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフ
ルオロプロパンと1,1−ジクロロエタンは、約80.
5重量%のハロゲン化プロパンと約19.5重量%の
1,1−ジクロロエタンとからなりかつ約51.4℃の
沸点を有する二元共沸混合物、或は実質的に共沸性の混
合物を形成する。1,1−ジクロロ−2,2,3,3,
3−ペンタフルオロプロパンはトランス−1,2−ジク
ロロエチレンと約52重量%のハロゲン化プロパンと約
48重量%のジクロロエチレンとからなりかつ約45.
4℃の沸点を有する二元共沸混合物、或は実質的に共沸
性の混合物を形成する。この共沸混合物は本発明による
好ましい溶剤洗浄用組成物である。
【0008】上記共沸混合物は、使用時に本質的に一定
の組成を維持するので好ましいが、本発明者は、幾つか
の非共沸混合物、例えば、約18重量%の1,1−ジク
ロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパンを
含有する非共沸混合物は、実際に、使用時に許容出来る
組成安定性を示すこと及び溶剤洗浄用組成物の洗浄能力
を調整する可能性を与える点で魅力的であることを見出
した。混合物中のジクロロペンタフルオロプロパンと塩
素化炭化水素の量は広い範囲で変動し得るが、この混合
物は、該混合物を不燃性にせしめ、その結果、引火点を
有さない様にするのに十分なジクロロペンタフルオロプ
ロパンを含有すべきである。上記混合物は少なくとも1
5重量%のジクロロペンタフルオロプロパンを含有する
ことが好ましい。有用な混合物は15〜90重量%のジ
クロロペンタフルオロプロパンを含有する。多くに場
合、混合物が20〜80重量%のジクロロペンタフルオ
ロプロパンを含有することが好ましい。しかしながら、
本発明者は20重量%未満のジクロロペンタフルオロプ
ロパンがジクロロエタンに対して有効な希釈剤であるこ
とを見出した。
【0009】本発明者は、通常使用されている溶剤であ
る1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリクロロエ
タン及び1,1,1−トリクロロエタンと置換するのに
好ましい2種の混合物を見出した。この様な混合物の1
つは約50:50重量%の比率のジクロロペンタフルオ
ロプロパンと1,1−ジクロロエタンとからなる;第二
のかかる混合物は約18:82重量%の比率のジクロロ
ペンタフルオロプロパンと1,1−ジクロロエタンとか
らなる。ジクロロペンタフルオロプロパンと塩素化炭化
水素の他に、本発明の洗浄用組成物は脂肪族炭化水素及
び/又は極性化合物、例えば、脂肪族アルコール、好ま
しくは2〜6個の炭素原子を含有するアルコールを含有
し得る。メタノール、エタノール及びプロパノール(n
−プロパノール又はイソプロパノール)が好ましく、特
にエタノールが好ましい。アルコールの量は組成物の5
0重量%までであり得るが、約10%以下の量が好まし
い。典型的な三元又は四元混合物は約2〜7重量%のア
ルコールを含有する。
【0010】1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−
ペンタフルオロプロパン、少なくとも幾つかの塩素化炭
化水素及び少なくとも幾つかの低級アルカノールは共沸
混合物を形成し、かかる三元共沸混合物は、特に沸騰溶
剤洗浄的用途において本発明の別の要旨をなす。1,1
−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロ
パン、1,1−ジクロロエタン及びメタノールからなる
共沸混合物は46.4℃で沸騰し、かつ76.3重量%
のハロゲン化プロパン、17.7重量%の1,1−ジク
ロロエタン及び6重量%のメタノールからなる。エタノ
ールを含有する三元共沸混合物は51℃で沸騰し、79
重量%のジクロロペンタフルオロプロパン、18重量%
の1,1−ジクロロエタン及び3重量%のエタノールか
らなる。1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペン
タフルオロプロパン、トランス−1,2−ジクロロエチ
レン及びメタノールからなる共沸混合物は41.2℃で
沸騰し、41.1重量%のハロプロパン、52.7重量
%のジクロロエチレン及び6.2重量%のメタノールか
らなる。エタノールを含有する三元共沸混合物は44.
4℃で沸騰し、47.7重量%のハロプロパン、49.
4重量%のジクロロエチレン及び2.9重量%のエタノ
ールからなる。
【0011】1,1−ジクロロエタン及びトランス
1,2−ジクロロエチレンは1,1−ジクロロ−2,
2,3,3,3−ペンタフルオロプロパンと三元共重合
体を形成する。この三元共沸混合物は52.6〜52.
7℃で沸騰し、47.9重量%のトランス−1,2−ジ
クロロエチレンを含有するが、1,1−ジクロロエタン
は僅かに0.2重量%である。上記した如く、本発明の
溶剤洗浄用組成物は、適当な成分の例である脂肪族炭化
水素、非環状又は環状の飽和又はエチレン性不飽和炭化
水素を含有し得る。適当な炭化水素は室温で液状である
べきであって、かかる炭化水素としては、30〜75
℃、好ましくは40〜65℃の範囲の沸点を有するもの
が挙げられる。1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3
−ペンタフルオロプロパン及び1,1−ジクロロエタン
又はトランス−1,2−ジクロロエチレンと共に使用す
るのに特に適した炭化水素はシクロペンタン(沸点50
℃)であるが、この化合物は三元共沸混合物を形成しな
い。
【0012】本発明の溶剤洗浄用組成物に包含させるの
に適当な炭化水素の例としては、特に下記のものが挙げ
られる: 沸点 2−メチルブタン(イソペンタン) 30℃ 2−メチルブテン−1(アミレン) 31℃ ペンタン 35〜36℃ 2−メチルブテン−2 35〜38℃ シクロペンタン 50℃ 2,2−ジメチルブタン(ネオヘキサン) 50℃ 4−メチルペンテン−1 53〜54℃ 3−メチルペンテン−1 54℃ シス−4−メチルペンテン−2 57〜58℃ 2,3−ジメチルブタン 58℃ 2−メチルペンタン(イソヘキサン) 61℃ 2−メチルペンテン−1 62℃ 3−メチルペンタン 63℃ 3−メチルペンテン−2 67℃ n−ヘキサン 69℃ 3−メチルペンテン−2 69℃ メチルシクロペンタン 72℃
【0013】本発明の溶剤洗浄用組成物における炭化水
素の量は広い範囲、例えば、20〜80重量%の範囲で
変化し得る。しかしながら、炭化水素は一般的に容易に
燃焼するので、炭化水素の量は組成物が不燃性を維持す
る量であることが好ましい。特に、炭化水素と塩素化炭
化水素(及び存在する場合はアルコール)の合計量は、
組成物が可燃性であって発火点を有するものになる様な
濃度以下とすることが好ましい。溶剤洗浄用組成物が不
燃性であることの条件に加えて、組成物の使用中に発生
する蒸気も不燃性であることが好ましい。本発明の溶剤
洗浄用組成物は従来の溶剤洗浄用組成物でしばしば使用
されている如き1種又はそれ以上の安定剤、殊にニトロ
アルカン及びエポキシ化合物を含有することが出来る。
【0014】本発明の溶剤洗浄用組成物は公知の溶剤洗
浄法で使用されている溶剤の代替物として使用すること
が出来、従って、本発明は更に被洗浄物品を前記の溶剤
洗浄用組成物及び/又はそれらの溶剤蒸気と接触させる
ことからなる物品の洗浄法を提供する。本発明の溶剤洗
浄用組成物は低温洗浄法に使用することが出来るばかり
でなく、その沸点までの昇温下においても普通に用いる
ことが出来るであろう。
【0015】
【実施例】次に実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例によって限定されるものではない。 実施例1−2 これらの実施例では印刷回路基板からフラックス(融
剤)を除去する為に本発明の共沸混合物を使用する例を
説明する。表1に記載の共沸混合物を使用して次の方法
で回路基板からイオン性ハンダフラックスの残渣を除去
した。銅−被覆FR4基板から切り取ったテスト基板
(5cm×7cm)に所定重量のハンダクリームを塗布
した。このハンダクリームはマルチコア(Multicore)PRA
B3として市販されている62%錫/38%鉛ハンダであ
る。溶剤を、冷却水が循環している冷却コイルを備えた
ビーカー中で沸騰させ、沸騰液体相と蒸気相とを形成し
た。汚染されたテスト基板を沸騰している液体中に60
秒間浸漬し、次いで蒸気中に30分間晒した。テスト基
板の残留イオン性汚染物の量をプロトニク(Protonique)
汚染計を用いて測定し、平方センチメートル当たりの食
塩のmgとして表した。未洗浄のテスト基板のイオン性
汚染物の量を測定し、洗浄操作によって除去されたイオ
ン性汚染物の除去パーセントを算出した。その結果を表
1に示した。
【表1】表1
【0016】実施例3−5 これらの実施例では印刷回路基板からフラックスを除去
する為に本発明の三元共沸混合物を使用する例を説明す
る。実施例1〜2に記載のテスト方法を表2に記載の三
元共沸混合物を用いて繰り返した。得られた結果を表2
に示した。
【表2】表2
【0017】実施例6 この実施例では本発明の溶剤洗浄用組成物とプラスチッ
クス材料との親和性について説明する。3種のプラスチ
ック材料のサンプル(A〜C)を炉中で80℃で1時間
加熱して完全に乾燥させ、次いでデシケーター中に最低
限24時間放置した。上記サンプルをデシケーターから
取り出し、直ちに秤量し、次いで沸騰溶剤中に30分間
(±5秒)浸漬し、しかる後にサンプルを取り出し、空
中で5分間放冷し次いで秤量した。次にサンプルをデシ
ケーター中に24時間放置し、その後再秤量した。結果
を表3に示した。テストしたプラスチック材料は下記の
ものである; A−−−ポリプロピレン共重合体[LYM123] B−−−ナイロン[Maranyl A125] C−−−エポキシ/ガラス繊維積層物[FR4] テストに使用した溶剤は: I−−−1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペン
タフルオロプロパン(DCPFP)と1,1−ジクロロ
エタン(DCE)との80:20重量%比混合物 II−−−DCPFPとDCEとの60:40重量%比混
合物 III −−−DCPFPとDCEとの20:80重量%比
混合物 IV−−−DCPFP、DCE及びエタノールの79:1
8:3重量%比混合物 V−−−DCPFP、1,1−ジクロロエタン及びエタ
ノールの48:49:3重量%比混合物 である。比較テストは溶剤としてVI−−−1,1,2−
トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタンを用いて
行った。
【表3】表3
【0018】実施例7−8 これらの実施例ではアルミニウム、亜鉛及び軟質鋼の存
在下における劣化に対する本発明の溶剤洗浄用組成物の
安定性を説明する。ニトロメタン(0.3重量%)を、
表4に記載のジクロロペンタフルオロプロパン(80.
5%)と1,1−ジクロロエタン(19.5%)との共
沸混合物に加え、この溶剤(50ml)を油浴中で加熱
している還流装置に装入した。アルミニウム、亜鉛及び
軟質鋼の秤量したテストピースを還流装置に装入し、沸
騰している溶剤中に一部を浸漬させた。約3日後金属の
テストピースと溶剤とを取り出して分析した。金属ピー
スを少量の脱イオン水で洗浄し(洗浄した水は残してお
いて、これを使用して、使用した溶剤からイオン種を抽
出するのに使用した)、更に水で濯ぎ、ブラシで付着物
を除去した。次にアセトンで濯ぎ、乾燥し次いで再秤量
した。使用した溶剤を、金属を濯いだ水(上記参照)で
抽出し、抽出物中の塩素及び弗素イオンを分析した。結
果として、いずれの金属テストピースにも重量減少は認
められず、又、溶剤中のハロゲンイオン濃度の変化も認
められなかった。溶剤に対するGC軌跡にも変化は認め
られなかった。軟質鋼のテストピースは清浄でかつ光沢
を有しており、液体/蒸気界面に対応する潮汐マーク(T
idemark)も肉眼では認められなかった。アルミニウムテ
ストピース及び亜鉛テストピースも清浄でかつ光沢を有
していたが、非常に僅かの潮汐マークが各々のテストピ
ース上に認められた。
【表4】表4
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 7:30 7:26) (72)発明者 デービツド・ジヨージ・マクベス イギリス国.チエシヤー・ダブリユエイ 7・4キユエフ.ランコーン.ザ・ヒース (番地その他表示なし)

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ジクロロペンタフルオロプロパンの異性
    体の少なくとも1種と30〜70℃の範囲の沸点を有す
    る液状塩素化炭化水素の少なくとも1種との混合物から
    なることを特徴とする溶剤洗浄用組成物。
  2. 【請求項2】 ジクロロペンタフルオロプロパンの主成
    分が1,1−ジクロロ−2,2,3,3,3−ペンタフ
    ルオロプロパンである請求項1に記載の溶剤洗浄用組成
    物。
  3. 【請求項3】 塩素化炭化水素が40〜65℃の範囲の
    温度で沸騰する請求項1に記載の溶剤洗浄用組成物。
  4. 【請求項4】 塩素化炭化水素が6個未満の炭素原子を
    含有する請求項3に記載の溶剤洗浄用組成物。
  5. 【請求項5】 塩素化炭化水素が少なくとも2個の塩素
    原子を含有する請求項3に記載の溶剤洗浄用組成物。
  6. 【請求項6】 塩素化炭化水素が少なくとも1個の水素
    原子を分子中に含有する請求項1に記載の溶剤洗浄用組
    成物。
  7. 【請求項7】 混合物が15〜90重量%のジクロロペ
    ンタフルオロプロパンを含有する請求項1に記載の溶剤
    洗浄用組成物。
  8. 【請求項8】 塩素化炭化水素が1,1−ジクロロ−
    2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロパンと共沸混
    合物を形成するか、或は1,1−ジクロロ−2,2,
    3,3,3−ペンタフルオロプロパンと実質的に共沸性
    の混合物を形成する請求項2に記載の溶剤洗浄用組成
    物。
  9. 【請求項9】 液状脂肪族炭化水素又は極性化合物或は
    これらの両者を更に含有する請求項1に記載の溶剤洗浄
    用組成物。
  10. 【請求項10】 極性化合物が2〜6個の炭素原子を含
    有する脂肪族アルコールである請求項9に記載の溶剤洗
    浄用組成物。
  11. 【請求項11】 混合物が三元共沸混合物を形成するか
    或は実質的に共沸性の混合物を形成する請求項10に記
    載の溶剤洗浄用組成物。
  12. 【請求項12】 1,1−ジクロロ−2,2,3,3,
    3−ペンタフルオロプロパン、トランス−1,2−ジク
    ロロエチレン及びペンタンからなる請求項9に記載の溶
    剤洗浄用組成物。
  13. 【請求項13】 少なくとも1種の塩素化炭化水素が
    ランス−1,2−ジクロロエチレンと1,1−ジクロロ
    エタンとの混合物からなる請求項2に記載の溶剤洗浄用
    組成物。
  14. 【請求項14】 被洗浄物品を請求項1に記載の溶剤洗
    浄用組成物或はその蒸気又はそれらの両者と接触させる
    ことを特徴とする物品の洗浄法。
  15. 【請求項15】 昇温下で行う請求項14に記載の物品
    の洗浄法。
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