JPH05148716A - 再生樹脂を原料としてポリエステル繊維を製造する方法 - Google Patents
再生樹脂を原料としてポリエステル繊維を製造する方法Info
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- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 成形物等の屑から回収されたポリエステル
樹脂を原料として、性能、特に均一性の優れた繊維を得
る。 【構成】 ポリエステル成形物等の屑から回収された
再生樹脂ペレットを、３〜２０個の容器に分けて収納
し、各容器に収納されているペレットの極限粘度の算術
平均値が目標値に合うような比率で取り出し、溶融紡糸
する。
樹脂を原料として、性能、特に均一性の優れた繊維を得
る。 【構成】 ポリエステル成形物等の屑から回収された
再生樹脂ペレットを、３〜２０個の容器に分けて収納
し、各容器に収納されているペレットの極限粘度の算術
平均値が目標値に合うような比率で取り出し、溶融紡糸
する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は成形品から回収されたポ
リエチレンテレフタレート樹脂を原料として製造するポ
リエステル繊維に関する。本発明の方法によるポリエス
テル繊維は特にカーペットのフェースヤーン、ニードル
パンチカーペット、詰め綿、不織布として好適な性能を
有する。
リエチレンテレフタレート樹脂を原料として製造するポ
リエステル繊維に関する。本発明の方法によるポリエス
テル繊維は特にカーペットのフェースヤーン、ニードル
パンチカーペット、詰め綿、不織布として好適な性能を
有する。
【０００２】本発明は比較的分子量ないし極限粘度（以
降ＩＶと略称する）が低い上に変動が大きく、紡糸特性
が従来の繊維用樹脂と異なる、成形品から回収されたポ
リエチレンテレフタレート樹脂を主要な原料として、強
度伸度が優れており、均整度の高いポリエステル繊維を
製造する方法である。
降ＩＶと略称する）が低い上に変動が大きく、紡糸特性
が従来の繊維用樹脂と異なる、成形品から回収されたポ
リエチレンテレフタレート樹脂を主要な原料として、強
度伸度が優れており、均整度の高いポリエステル繊維を
製造する方法である。
【０００３】本発明の方法により製造されるポリエステ
ル繊維は、フィラメントあるいはステープルとして性能
の優れた捲縮を付与することができ、しかも成形品から
回収された安価なポリエチレンテレフタレート樹脂を原
料としているためコスト競争力に優れており、タフテッ
ドカーペット等のカーペットのフェースヤーンとして、
種々の用途に使用することができる。
ル繊維は、フィラメントあるいはステープルとして性能
の優れた捲縮を付与することができ、しかも成形品から
回収された安価なポリエチレンテレフタレート樹脂を原
料としているためコスト競争力に優れており、タフテッ
ドカーペット等のカーペットのフェースヤーンとして、
種々の用途に使用することができる。
【０００４】本発明の方法により製造されるポリエステ
ル繊維は加熱により、連続長繊維として十分な嵩高性を
付与できる程度の寸法差を生じる加工が可能なものであ
り、しかも成形品から回収された安価なポリエチレンテ
レフタレート樹脂を原料としているためコスト競争力に
優れており、タフテッドカーペット等のカーペットのフ
ェースヤーンとして、種々の用途に使用することができ
る。
ル繊維は加熱により、連続長繊維として十分な嵩高性を
付与できる程度の寸法差を生じる加工が可能なものであ
り、しかも成形品から回収された安価なポリエチレンテ
レフタレート樹脂を原料としているためコスト競争力に
優れており、タフテッドカーペット等のカーペットのフ
ェースヤーンとして、種々の用途に使用することができ
る。
【０００５】本発明の方法により製造されるポリエステ
ル繊維は、成形品から回収される安価なポリエチレンテ
レフタレート樹脂を原料とするためコスト競争力に優れ
ており、詰め綿類用途および不織布用途、とくにふとん
綿、ニードルパンチカーペット、カーペット基布、フィ
ルターに使用することができる。
ル繊維は、成形品から回収される安価なポリエチレンテ
レフタレート樹脂を原料とするためコスト競争力に優れ
ており、詰め綿類用途および不織布用途、とくにふとん
綿、ニードルパンチカーペット、カーペット基布、フィ
ルターに使用することができる。
【０００６】
【従来の技術】ポリエステル繊維は強伸度が大きく、耐
光性、耐摩耗性等の耐久性が優れ、風合いが良好である
ため、種々の繊維製品として優れた品質のものが得られ
るが、ナイロン、アクリル、ポリプロピレン等の、他の
合成繊維あるいは羊毛等の低比重の天然繊維に比べて比
重が大きいため、被覆力がやや小さい欠点がある。この
ため従来から、主に比重の大きい木綿、麻、レーヨンの
分野に、混紡品もしくは１００％品として用いられてい
る。
光性、耐摩耗性等の耐久性が優れ、風合いが良好である
ため、種々の繊維製品として優れた品質のものが得られ
るが、ナイロン、アクリル、ポリプロピレン等の、他の
合成繊維あるいは羊毛等の低比重の天然繊維に比べて比
重が大きいため、被覆力がやや小さい欠点がある。この
ため従来から、主に比重の大きい木綿、麻、レーヨンの
分野に、混紡品もしくは１００％品として用いられてい
る。
【０００７】被覆力がやや小さい欠点を回避するため、
近年ではポリエステル繊維は比重が近似する絹の分野に
多く使われるようになっている。しかしこの分野では絹
の価格が高いことから、価格はそれほど重要な問題でな
くなっており、むしろ外観や風合いの近似性が求められ
ている。またこの分野ではポリエステル独特の風合いが
高い評価を受けるようになっており、ポリエステル固有
の市場が形成されつつあると思われる。
近年ではポリエステル繊維は比重が近似する絹の分野に
多く使われるようになっている。しかしこの分野では絹
の価格が高いことから、価格はそれほど重要な問題でな
くなっており、むしろ外観や風合いの近似性が求められ
ている。またこの分野ではポリエステル独特の風合いが
高い評価を受けるようになっており、ポリエステル固有
の市場が形成されつつあると思われる。
【０００８】比重が大きく被覆力が小さい問題を解決す
るには、従来から繊維使用量を多くすることが良いとさ
れている。この問題に対応してポリエステルの固有の市
場が形成されていない分野に参入するには、ポリエステ
ル繊維の価格が低いことが要請される。この問題を解決
するために、従来から繊維断面形状を非円形化したり、
中空繊維化したり、高度な捲縮により繊維間の空間を拡
大して体積当たりのコストを削減することが行われてい
る。また加工工程を短縮するなど、種々の方法により生
産面からコストダウンが図られている。
るには、従来から繊維使用量を多くすることが良いとさ
れている。この問題に対応してポリエステルの固有の市
場が形成されていない分野に参入するには、ポリエステ
ル繊維の価格が低いことが要請される。この問題を解決
するために、従来から繊維断面形状を非円形化したり、
中空繊維化したり、高度な捲縮により繊維間の空間を拡
大して体積当たりのコストを削減することが行われてい
る。また加工工程を短縮するなど、種々の方法により生
産面からコストダウンが図られている。
【０００９】コストの低減には、製造工程の合理化のほ
かに省力化や原材料の価格の低減などが考えられる。し
かしポリエステル繊維の生産では、既に高速化やラージ
パッケージ化が高度に進んでいるため、省力化を進めて
もそれほど大きなコスト低減効果が得られない。一方原
材料の価格については、すでにポリエステル繊維の生産
規模が充分大きくなっているため、更に大規模化しても
現在の水準を越えて更に低減することは難しいと考えら
れる。また新規な製造工程の採用によるコストダウン
は、研究の歴史が長いこともあって、開発の方向が見い
だせないのが現状である。
かに省力化や原材料の価格の低減などが考えられる。し
かしポリエステル繊維の生産では、既に高速化やラージ
パッケージ化が高度に進んでいるため、省力化を進めて
もそれほど大きなコスト低減効果が得られない。一方原
材料の価格については、すでにポリエステル繊維の生産
規模が充分大きくなっているため、更に大規模化しても
現在の水準を越えて更に低減することは難しいと考えら
れる。また新規な製造工程の採用によるコストダウン
は、研究の歴史が長いこともあって、開発の方向が見い
だせないのが現状である。
【００１０】このような現状にあって注目すべき原料と
して、成形品屑からの回収樹脂がある。この原料は最近
のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムやＰ
ＥＴボトルの発展により、かなりの資源量が期待できる
までに成長している。しかし回収樹脂は種類が多いうえ
に品質の変動が大きい問題があり、また再生過程で溶融
固化を繰り返すため、ＩＶの低下、カルボキシル基の増
大など、繊維性能の低下の原因となる変質が多く発生し
ている。
して、成形品屑からの回収樹脂がある。この原料は最近
のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムやＰ
ＥＴボトルの発展により、かなりの資源量が期待できる
までに成長している。しかし回収樹脂は種類が多いうえ
に品質の変動が大きい問題があり、また再生過程で溶融
固化を繰り返すため、ＩＶの低下、カルボキシル基の増
大など、繊維性能の低下の原因となる変質が多く発生し
ている。
【００１１】しかしこれらの変質に対して適切な対策を
取るならば、特定の用途に対して許容出来る範囲に該変
質を抑制できる場合があることを知り、本発明者は既に
数件の特許の出願を行っているが、それらの実施に当た
っては回収樹脂の品質変動が大きいことが問題となるこ
とがわかった。従来ポリエステル繊維の品質を均一化す
るには、重縮合工程を連続化する方法や、バッチ式重縮
合の数バッチを一度に混合できるような大型の混合機を
使って、数段階繰り返して混合する方法が用いられてい
るが、回収樹脂のペレットの場合には有効でないことが
判明した。
取るならば、特定の用途に対して許容出来る範囲に該変
質を抑制できる場合があることを知り、本発明者は既に
数件の特許の出願を行っているが、それらの実施に当た
っては回収樹脂の品質変動が大きいことが問題となるこ
とがわかった。従来ポリエステル繊維の品質を均一化す
るには、重縮合工程を連続化する方法や、バッチ式重縮
合の数バッチを一度に混合できるような大型の混合機を
使って、数段階繰り返して混合する方法が用いられてい
るが、回収樹脂のペレットの場合には有効でないことが
判明した。
【００１２】連続化する方法では連続解重合と連続重縮
合を連結することになり、通常の連続重縮合工程よりも
長くなるため低コストの利点が失われる。回収樹脂のペ
レットは一般的に回収の経路によってペレット寸法およ
び形状に大差があるため、大型の混合機を使用した場
合、せっかく混合機の中で均一に混合していても、取り
出す際やホッパーに出し入れする際に形状による分級が
起こり、製品品質の変動を生じることがわかった。
合を連結することになり、通常の連続重縮合工程よりも
長くなるため低コストの利点が失われる。回収樹脂のペ
レットは一般的に回収の経路によってペレット寸法およ
び形状に大差があるため、大型の混合機を使用した場
合、せっかく混合機の中で均一に混合していても、取り
出す際やホッパーに出し入れする際に形状による分級が
起こり、製品品質の変動を生じることがわかった。
【００１３】品質の低下の中で、ＩＶの低下は繊維の強
度伸度を低下させ、特にカーペットのような強い摩擦を
受ける用途では、使用時に繊維のフィブリル化が急速に
進行する問題を生じる。特にＩＶの変動が大きい場合、
それにより部分的にフィブリル化を生じ易い製品ができ
るため、その部分の品質差が目立つために予想外の品質
クレームを生じる。また産業資材として使用される織物
や不織布の場合には、引っ張り強度、破裂強度、耐疲労
性が低下するが、ＩＶの変動はこれらの製品についても
品質問題を生じる。
度伸度を低下させ、特にカーペットのような強い摩擦を
受ける用途では、使用時に繊維のフィブリル化が急速に
進行する問題を生じる。特にＩＶの変動が大きい場合、
それにより部分的にフィブリル化を生じ易い製品ができ
るため、その部分の品質差が目立つために予想外の品質
クレームを生じる。また産業資材として使用される織物
や不織布の場合には、引っ張り強度、破裂強度、耐疲労
性が低下するが、ＩＶの変動はこれらの製品についても
品質問題を生じる。
【００１４】またカルボキシル末端基は、製品の熱劣化
や耐光堅牢度の低下の原因となる。カーペットや厚地の
不織布の場合には、バッキングの接着や熱固定処理など
の際の熱が逃げ難く、長時間高温にさらされることが多
いが、これらが原因となってＩＶの低下や白度の低下を
生じることがある。また染料によってはカルボキシル末
端基の酸性により、分解が促進され、堅牢度が低下す
る。カルボキシル末端基量の変動はこれらの製品につい
て品質問題を生じる。
や耐光堅牢度の低下の原因となる。カーペットや厚地の
不織布の場合には、バッキングの接着や熱固定処理など
の際の熱が逃げ難く、長時間高温にさらされることが多
いが、これらが原因となってＩＶの低下や白度の低下を
生じることがある。また染料によってはカルボキシル末
端基の酸性により、分解が促進され、堅牢度が低下す
る。カルボキシル末端基量の変動はこれらの製品につい
て品質問題を生じる。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】ポリエステル繊維の製
造コストの低減のために、再生樹脂の利用は有力な手段
である。しかし再生過程での溶融固化の繰り返しによ
り、ポリエステル樹脂のＩＶは低下し、カルボキシル末
端基の増加が起こって繊維性能の低下を生じる可能性が
増加する。また紡糸性が顕著に低下する傾向が認めら
れ、紡糸工程の安定化のために樹脂品質の均一化が強く
望まれる。
造コストの低減のために、再生樹脂の利用は有力な手段
である。しかし再生過程での溶融固化の繰り返しによ
り、ポリエステル樹脂のＩＶは低下し、カルボキシル末
端基の増加が起こって繊維性能の低下を生じる可能性が
増加する。また紡糸性が顕著に低下する傾向が認めら
れ、紡糸工程の安定化のために樹脂品質の均一化が強く
望まれる。
【００１６】成形用ポリエステル樹脂にはブロー成形性
や造膜性を改良するためなどの目的で種々の添加物が混
入されており、これらの樹脂を再生利用しようとする
と、それらの添加物により染色堅牢度の低下、染着速度
の増大、熱劣化速度の増大、加水分解速度の増大、紡糸
性の変化が認められる。これらの変化を軽減するために
ペレットなどに対して種々の加工を行うことが可能であ
るが、そのような加工を行うためには樹脂品質の均一化
が不可欠である。本発明は再生樹脂を使用する際の樹脂
品質を均一化することを目的とする。
や造膜性を改良するためなどの目的で種々の添加物が混
入されており、これらの樹脂を再生利用しようとする
と、それらの添加物により染色堅牢度の低下、染着速度
の増大、熱劣化速度の増大、加水分解速度の増大、紡糸
性の変化が認められる。これらの変化を軽減するために
ペレットなどに対して種々の加工を行うことが可能であ
るが、そのような加工を行うためには樹脂品質の均一化
が不可欠である。本発明は再生樹脂を使用する際の樹脂
品質を均一化することを目的とする。
【００１７】
【課題を解決する手段】本発明は少なくとも２０重量％
が再生樹脂であるペレットを溶融し、繊維化する際に該
ペレットを３〜２０個の容器に分けて収納し、該容器の
各々に収納されているペレットのＩＶの算術平均値が目
標値に合うような比率で取り出し、溶融紡糸することを
特徴とする再生樹脂を原料としてポリエステル繊維を製
造する方法である。
が再生樹脂であるペレットを溶融し、繊維化する際に該
ペレットを３〜２０個の容器に分けて収納し、該容器の
各々に収納されているペレットのＩＶの算術平均値が目
標値に合うような比率で取り出し、溶融紡糸することを
特徴とする再生樹脂を原料としてポリエステル繊維を製
造する方法である。
【００１８】本発明において原料の中の再生樹脂が２０
重量％以下の場合には、原料の安価さが十分にコストに
寄与しないので好ましくない。また再生樹脂を混合する
ことによる品質の低下、不均一性の増大は、混合する劣
化の進んでいない樹脂が多量であるため、それにより希
釈されるので問題を生じ難い。
重量％以下の場合には、原料の安価さが十分にコストに
寄与しないので好ましくない。また再生樹脂を混合する
ことによる品質の低下、不均一性の増大は、混合する劣
化の進んでいない樹脂が多量であるため、それにより希
釈されるので問題を生じ難い。
【００１９】本発明においてペレットを収納する容器の
数が３個未満の場合には、ＩＶの算術平均値が目標値に
合うような比率で取り出して行く際に、１個が空になっ
た時に混合機から移送する時間が必要になり、押出機の
ホッパー中に混合したペレットを多量に貯蔵できるよう
にしないと、安定な運転ができないが、ホッパーを大き
くするとペレットサイズのバラツキによる分級が生じ
て、製品が不均一になるので好ましくない。
数が３個未満の場合には、ＩＶの算術平均値が目標値に
合うような比率で取り出して行く際に、１個が空になっ
た時に混合機から移送する時間が必要になり、押出機の
ホッパー中に混合したペレットを多量に貯蔵できるよう
にしないと、安定な運転ができないが、ホッパーを大き
くするとペレットサイズのバラツキによる分級が生じ
て、製品が不均一になるので好ましくない。
【００２０】一方、本発明においてペレットを収納する
容器の数が２０個以上の場合には、繊維製造設備と比較
して容器を設置するスペースが大きくなり、その割りに
は製品の品質を均一化する効果が少ないので好ましくな
い。本発明においてペレットを収容する容器の数は、好
ましくは５〜１６個である。最も好ましくは５〜８個の
容器を常時使用し、数個を予備として交替させながら使
用する。
容器の数が２０個以上の場合には、繊維製造設備と比較
して容器を設置するスペースが大きくなり、その割りに
は製品の品質を均一化する効果が少ないので好ましくな
い。本発明においてペレットを収容する容器の数は、好
ましくは５〜１６個である。最も好ましくは５〜８個の
容器を常時使用し、数個を予備として交替させながら使
用する。
【００２１】本発明において、取り出すペレットのＩＶ
の目標値は±０．０１、好ましくはその一桁下の０．０
０１まで決めるものとする。ＩＶの測定精度は再生樹脂
の場合、小数点以下３桁まで到達し難いが、測定値の有
効数字は通常小数点以下３桁まであるので、その値を使
用することが好ましい。なお本発明において使用するＩ
Ｖはフェノール、テトラクロルエタンの等重量混合物を
溶媒として３０℃で測定したものである。本発明におい
て平均のＩＶの外に、平均のカルボキシル末端基量も目
標値を設けて制御することが望ましい。カルボキシル末
端基量は好ましくは±０．５μｅｑ／ｇ以内に制御す
る。
の目標値は±０．０１、好ましくはその一桁下の０．０
０１まで決めるものとする。ＩＶの測定精度は再生樹脂
の場合、小数点以下３桁まで到達し難いが、測定値の有
効数字は通常小数点以下３桁まであるので、その値を使
用することが好ましい。なお本発明において使用するＩ
Ｖはフェノール、テトラクロルエタンの等重量混合物を
溶媒として３０℃で測定したものである。本発明におい
て平均のＩＶの外に、平均のカルボキシル末端基量も目
標値を設けて制御することが望ましい。カルボキシル末
端基量は好ましくは±０．５μｅｑ／ｇ以内に制御す
る。
【００２２】本発明において、多数の容器に分けて収納
するペレットは、個々の容器について見た場合、比較的
近似した形状および寸法を持つことが好ましい。形状お
よび寸法が近似していることはペレットを均一に混合す
るための好適条件であり、また混合したペレットを容器
から取り出すときに分級が生じ難い利点がある。本発明
において、容器に収納するペレットは、使用前に良く混
合して使用することが好ましい。
するペレットは、個々の容器について見た場合、比較的
近似した形状および寸法を持つことが好ましい。形状お
よび寸法が近似していることはペレットを均一に混合す
るための好適条件であり、また混合したペレットを容器
から取り出すときに分級が生じ難い利点がある。本発明
において、容器に収納するペレットは、使用前に良く混
合して使用することが好ましい。
【００２３】多数の容器に収納するペレットが、個々の
容器について見た場合、近似した形状および寸法を持つ
ためには、個々の容器に収納するペレットを回収ルート
別あるいはペレット化方式別に分類することが好まし
い。回収樹脂のペレットには直方体、円柱状、顆粒状な
ど種々の形状のものがあるが、回収ルートが同じならば
ほぼ同様の形状を持っている。またペレットを製造する
方式によりほぼ決まった形状を持つ。回収樹脂には成形
物を破砕しただけのものがあるが、本発明においてはそ
のまま押出機に供給可能なものはすべてペレットと呼ぶ
ことにする。
容器について見た場合、近似した形状および寸法を持つ
ためには、個々の容器に収納するペレットを回収ルート
別あるいはペレット化方式別に分類することが好まし
い。回収樹脂のペレットには直方体、円柱状、顆粒状な
ど種々の形状のものがあるが、回収ルートが同じならば
ほぼ同様の形状を持っている。またペレットを製造する
方式によりほぼ決まった形状を持つ。回収樹脂には成形
物を破砕しただけのものがあるが、本発明においてはそ
のまま押出機に供給可能なものはすべてペレットと呼ぶ
ことにする。
【００２４】ペレットのＩＶが目標値に合うような比率
で取り出す際に、取り出し及び混合を連続式で行うこと
が好ましい。取り出しおよび混合をバッチ式で行う場
合、計量の精度を上げコストを低減するためにはバッチ
を大きくする必要があるが、その場合、移送時に分級を
生じて不均一になり易い問題がある。連続式の利点は、
分級を生じ易い場所を小さく作ることができるので、分
級による組成変動が運転開始時および終了時に限定され
ることである。これにより品質異常を生じている可能性
のある製品が特定できるため、品質クレームの発生を防
止することができる。
で取り出す際に、取り出し及び混合を連続式で行うこと
が好ましい。取り出しおよび混合をバッチ式で行う場
合、計量の精度を上げコストを低減するためにはバッチ
を大きくする必要があるが、その場合、移送時に分級を
生じて不均一になり易い問題がある。連続式の利点は、
分級を生じ易い場所を小さく作ることができるので、分
級による組成変動が運転開始時および終了時に限定され
ることである。これにより品質異常を生じている可能性
のある製品が特定できるため、品質クレームの発生を防
止することができる。
【００２５】本発明の別の実施態様として、ペレットの
ＩＶが目標値に合うような比率で取り出す際に、取り出
したペレットを全量別の容器に収納した後、十分に混合
して紡糸原料とする方法がある。この方法は小規模の設
備の場合、連続式よりも設備コストが低い利点があり、
使用するペレットの形状および寸法が比較的近似してい
る場合には好ましい方法である。
ＩＶが目標値に合うような比率で取り出す際に、取り出
したペレットを全量別の容器に収納した後、十分に混合
して紡糸原料とする方法がある。この方法は小規模の設
備の場合、連続式よりも設備コストが低い利点があり、
使用するペレットの形状および寸法が比較的近似してい
る場合には好ましい方法である。
【００２６】本発明によって製造される再生樹脂を原料
とするポリエステル繊維は、好ましくはステープルファ
ィバーである。この繊維は、好ましくは２５ｍｍ当たり
３〜１５個の捲縮を有するものである。この繊維はカー
ペットのフェースヤーン、不織布、ふとん綿、詰め綿類
として優れた性能を示す。
とするポリエステル繊維は、好ましくはステープルファ
ィバーである。この繊維は、好ましくは２５ｍｍ当たり
３〜１５個の捲縮を有するものである。この繊維はカー
ペットのフェースヤーン、不織布、ふとん綿、詰め綿類
として優れた性能を示す。
【００２７】本発明によって製造される再生樹脂を原料
とするポリエステル繊維は、好ましくは嵩高性を有する
連続糸である。この連続糸は好ましくは２５ｍｍ当たり
３〜１５個の捲縮を有するものであり、種々の用途に対
して優れた性能を示すが、特にカーペットのフェースヤ
ーンとして優れている。この連続糸は紡糸からタフティ
ングまでの工程数を少なくすることが出来る利点を有し
ており、最近ＢＣＦと呼ばれてカーペットに使われるこ
とが多くなって来ている。この範囲の捲縮数を有するこ
とはＢＣＦの場合特に好ましい。このポリエステルフィ
ラメントは、ＢＣＦとしてカーペットのフエースヤーン
用に用いる際に捲縮数が２５ｍｍ当たり３個未満の場合
は、糸房の嵩が低いためカバリング特性が悪く、また糸
房が倒れ易いので好ましくない。捲縮数が２５ｍｍ当た
り１５個以上の場合は糸房が柔らかくなるため、敷物と
しての腰が弱くなり、糸房間が絡んでつぶれ易く、耐久
性が低いので好ましくない。
とするポリエステル繊維は、好ましくは嵩高性を有する
連続糸である。この連続糸は好ましくは２５ｍｍ当たり
３〜１５個の捲縮を有するものであり、種々の用途に対
して優れた性能を示すが、特にカーペットのフェースヤ
ーンとして優れている。この連続糸は紡糸からタフティ
ングまでの工程数を少なくすることが出来る利点を有し
ており、最近ＢＣＦと呼ばれてカーペットに使われるこ
とが多くなって来ている。この範囲の捲縮数を有するこ
とはＢＣＦの場合特に好ましい。このポリエステルフィ
ラメントは、ＢＣＦとしてカーペットのフエースヤーン
用に用いる際に捲縮数が２５ｍｍ当たり３個未満の場合
は、糸房の嵩が低いためカバリング特性が悪く、また糸
房が倒れ易いので好ましくない。捲縮数が２５ｍｍ当た
り１５個以上の場合は糸房が柔らかくなるため、敷物と
しての腰が弱くなり、糸房間が絡んでつぶれ易く、耐久
性が低いので好ましくない。
【００２８】本発明によって製造される再生樹脂を原料
とするポリエステル繊維の嵩高性を有する連続糸は、好
ましくは１００〜１７０℃の加熱により単繊維間に５〜
２５％の寸法差を生じるものである。この繊維は糸の形
態に加工後熱処理することにより、嵩高性に優れた製品
にすることができる。特に連続糸の場合には、カーペッ
トのフェースヤーンとして優れている。このような寸法
差により連続糸であるＢＣＦに、紡績糸に似た外観を付
与して高級感を与えることができ、糸に生じた染色むら
を目立たなくすることができる利点がある。
とするポリエステル繊維の嵩高性を有する連続糸は、好
ましくは１００〜１７０℃の加熱により単繊維間に５〜
２５％の寸法差を生じるものである。この繊維は糸の形
態に加工後熱処理することにより、嵩高性に優れた製品
にすることができる。特に連続糸の場合には、カーペッ
トのフェースヤーンとして優れている。このような寸法
差により連続糸であるＢＣＦに、紡績糸に似た外観を付
与して高級感を与えることができ、糸に生じた染色むら
を目立たなくすることができる利点がある。
【００２９】本発明の再生樹脂を原料とするポリエステ
ル繊維は、好ましくは酸化防止剤、紫外線吸収剤の群か
ら選ばれた１種もしくはそれ以上の添加剤を、０．０１
〜２％含有するものである。本発明において、添加量が
０．０１％未満の場合、添加剤の効果の永続性に問題が
あり、２％以上の場合には溶融紡糸の際に樹脂と添加剤
の接触による着色が顕著になるので好ましくない。
ル繊維は、好ましくは酸化防止剤、紫外線吸収剤の群か
ら選ばれた１種もしくはそれ以上の添加剤を、０．０１
〜２％含有するものである。本発明において、添加量が
０．０１％未満の場合、添加剤の効果の永続性に問題が
あり、２％以上の場合には溶融紡糸の際に樹脂と添加剤
の接触による着色が顕著になるので好ましくない。
【００３０】成形用のポリエチレンテレフタレート樹脂
には、成形性を改良するためにポリエステル繊維には多
量に含まれないような成分を多量に含有していることが
多い。この成分を再生ペレットから除去することは困難
であるため、この成分による性能の低下を酸化防止剤も
しくは紫外線吸収剤の添加により防止することが好まし
い。
には、成形性を改良するためにポリエステル繊維には多
量に含まれないような成分を多量に含有していることが
多い。この成分を再生ペレットから除去することは困難
であるため、この成分による性能の低下を酸化防止剤も
しくは紫外線吸収剤の添加により防止することが好まし
い。
【００３１】具体的な添加剤の例としては、酸化防止剤
としてはトコフェロール、３，５−ジブチルヒドロキシ
トルエン、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフエノールあ
るいは３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ルリン酸ジエチルエステルのようなヒンダードフェノー
ル型の化合物、あるいはトリフェニルフォスファイトの
ようなフォスファイト類、トリメチルフォスフェートの
ようなフォスフェート類が使用できる。しかしゴムの酸
化防止に有力な芳香族アミン類はポリエステルと反応し
て着色物質を生じるので、使用できない。
としてはトコフェロール、３，５−ジブチルヒドロキシ
トルエン、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフエノールあ
るいは３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ルリン酸ジエチルエステルのようなヒンダードフェノー
ル型の化合物、あるいはトリフェニルフォスファイトの
ようなフォスファイト類、トリメチルフォスフェートの
ようなフォスフェート類が使用できる。しかしゴムの酸
化防止に有力な芳香族アミン類はポリエステルと反応し
て着色物質を生じるので、使用できない。
【００３２】紫外線吸収剤としては吸収する波長が２８
０〜３１０ｍμのものが使用できる。その中でもベンゾ
フェノン系もしくはベンゾトリアゾール系のような、三
重項消光剤タイプのものが好ましい。
０〜３１０ｍμのものが使用できる。その中でもベンゾ
フェノン系もしくはベンゾトリアゾール系のような、三
重項消光剤タイプのものが好ましい。
【００３３】これらの添加剤にはフェノール性水酸基、
アルコール性水酸基、カルボキシル基、アミノ基のよう
な、官能基を持つものが多いが、本発明に使用する添加
剤を溶融紡糸の際に練り込んで添加する場合には、この
ような官能基を持たないもの、あるいはポリエステルと
の反応が立体障害等により抑制されているもの、あるい
はポリエステルと反応後もその機能を失わないものであ
ることが好ましい。
アルコール性水酸基、カルボキシル基、アミノ基のよう
な、官能基を持つものが多いが、本発明に使用する添加
剤を溶融紡糸の際に練り込んで添加する場合には、この
ような官能基を持たないもの、あるいはポリエステルと
の反応が立体障害等により抑制されているもの、あるい
はポリエステルと反応後もその機能を失わないものであ
ることが好ましい。
【００３４】これらの添加剤は溶融紡糸時に樹脂に練り
込んで添加する代わりに、繊維形成後に染色工程のよう
な処理方法で繊維内に浸透させてもよい。
込んで添加する代わりに、繊維形成後に染色工程のよう
な処理方法で繊維内に浸透させてもよい。
【００３５】
【作用】成形品等から回収された再生樹脂を主要な原料
としてポリエステル繊維を製造する際には、原料がペレ
ット形状においても雑多であるため、通常の混合機にお
いて多種多様なペレットを一時に混合した場合には、混
合機から排出する際や、押出機に供給する際のホッパー
内において粒子形状の差異により、分級が起こり、粒子
形状毎に排出速度あるいは供給速度が異なることがわか
った。
としてポリエステル繊維を製造する際には、原料がペレ
ット形状においても雑多であるため、通常の混合機にお
いて多種多様なペレットを一時に混合した場合には、混
合機から排出する際や、押出機に供給する際のホッパー
内において粒子形状の差異により、分級が起こり、粒子
形状毎に排出速度あるいは供給速度が異なることがわか
った。
【００３６】このような粒子形状による分級を避ける本
質的に良い方法は見当たらないが、分級が起こり易い箇
所でのペレットの滞留時間を短くして、分級が起こって
もそれが品質変動につながり難くすれば、かなり問題は
軽減される。本発明は形状的に分級が起こり難い単位で
ペレットを十分混合し、その後の段階で比較的小型のバ
ッチで混合することにより分級を抑制する方法であり、
その際の計量精度を高める方法である。
質的に良い方法は見当たらないが、分級が起こり易い箇
所でのペレットの滞留時間を短くして、分級が起こって
もそれが品質変動につながり難くすれば、かなり問題は
軽減される。本発明は形状的に分級が起こり難い単位で
ペレットを十分混合し、その後の段階で比較的小型のバ
ッチで混合することにより分級を抑制する方法であり、
その際の計量精度を高める方法である。
【００３７】
【実施例】以下実施例により更に詳細かつ具体的に説明
する。
する。
【００３８】実施例 １ 内容積１２００ｌの容器７個の中に、それぞれ次に示す
ペレットを十分乾燥し、混合した後収納した。 （１）ＩＶ＝０．５２１、カルボキシル末端基５５μｅ
ｑ／ｇのフィルム屑系のペレット （２）ＩＶ＝０．５４２、カルボキシル末端基５３μｅ
ｑ／ｇのフィルム屑系のペレット （３）ＩＶ＝０．５８０、カルボキシル末端基４９μｅ
ｑ／ｇのフィルム屑系のペレット （４）ＩＶ＝０．５０４、カルボキシル末端基７２μｅ
ｑ／ｇのボトル屑系のペレット （５）ＩＶ＝０．５２８、カルボキシル末端基７４μｅ
ｑ／ｇのボトル屑系のペレット （６）ＩＶ＝０．５９３、カルボキシル末端基６８μｅ
ｑ／ｇのボトル屑系のペレット （７）ＩＶ＝０．６４６、カルボキシル末端基２１μｅ
ｑ／ｇの重合後ペレット
ペレットを十分乾燥し、混合した後収納した。 （１）ＩＶ＝０．５２１、カルボキシル末端基５５μｅ
ｑ／ｇのフィルム屑系のペレット （２）ＩＶ＝０．５４２、カルボキシル末端基５３μｅ
ｑ／ｇのフィルム屑系のペレット （３）ＩＶ＝０．５８０、カルボキシル末端基４９μｅ
ｑ／ｇのフィルム屑系のペレット （４）ＩＶ＝０．５０４、カルボキシル末端基７２μｅ
ｑ／ｇのボトル屑系のペレット （５）ＩＶ＝０．５２８、カルボキシル末端基７４μｅ
ｑ／ｇのボトル屑系のペレット （６）ＩＶ＝０．５９３、カルボキシル末端基６８μｅ
ｑ／ｇのボトル屑系のペレット （７）ＩＶ＝０．６４６、カルボキシル末端基２１μｅ
ｑ／ｇの重合後ペレット
【００３９】（１）から（６）までのペレットを各１０
部、（７）のペレットを２０部を各容器から連続的に取
り出し、ＩＶの算術平均を０．５７０とした混合ペレッ
トを、さらにスクリュー押出機に連続的に仕込んで溶融
し、得られた融液を孔径０．８ｍｍ、径長比１．５の紡
糸孔を２７２個有する口金から吐出速度１０．９ｍ／分
で溶融紡糸した。巻取速度８３１ｍ／分で巻取り、それ
に連続して、さらに延伸および捲縮加工を行い３９６０
デニール／２７２フィラメントのＢＣＦを得た。
部、（７）のペレットを２０部を各容器から連続的に取
り出し、ＩＶの算術平均を０．５７０とした混合ペレッ
トを、さらにスクリュー押出機に連続的に仕込んで溶融
し、得られた融液を孔径０．８ｍｍ、径長比１．５の紡
糸孔を２７２個有する口金から吐出速度１０．９ｍ／分
で溶融紡糸した。巻取速度８３１ｍ／分で巻取り、それ
に連続して、さらに延伸および捲縮加工を行い３９６０
デニール／２７２フィラメントのＢＣＦを得た。
【００４０】得られた繊維のＩＶは０．５５４、カルボ
キシル末端基含有量は５７μｅｑ／ｇであった。この繊
維はカーペット用糸として十分な強度、伸度を有してお
り、色相、白度、染色性、均染性の点で通常のＰＥＴ繊
維に対して遜色なく、また染色堅牢度についても多くの
染料に関して同等であり、一部の染料について０．５級
ないし１級低いものであった。この値は通常の敷物用途
に関して、概して満足出来るものと思われる。
キシル末端基含有量は５７μｅｑ／ｇであった。この繊
維はカーペット用糸として十分な強度、伸度を有してお
り、色相、白度、染色性、均染性の点で通常のＰＥＴ繊
維に対して遜色なく、また染色堅牢度についても多くの
染料に関して同等であり、一部の染料について０．５級
ないし１級低いものであった。この値は通常の敷物用途
に関して、概して満足出来るものと思われる。
【００４１】比較例 １ ＩＶ＝０．５６２、カルボキシル末端基含有量４８μｅ
ｑ／ｇ、ＤＥＧ含有率３．２モル％のボトル屑から回収
したペレットを８０部、ＩＶ＝０．６３３、カレボキシ
ル末端基含有２４ｍｅｑ／ｇの重合後ペレット２０部を
混合し、通常の乾燥条件で乾燥した後、実施例１と同様
の押出機により溶融し、同様の紡糸条件により繊維に形
成し、延伸および捲縮加工を行い３９４５デニール／２
７２フィラメントのＢＣＦを得た。
ｑ／ｇ、ＤＥＧ含有率３．２モル％のボトル屑から回収
したペレットを８０部、ＩＶ＝０．６３３、カレボキシ
ル末端基含有２４ｍｅｑ／ｇの重合後ペレット２０部を
混合し、通常の乾燥条件で乾燥した後、実施例１と同様
の押出機により溶融し、同様の紡糸条件により繊維に形
成し、延伸および捲縮加工を行い３９４５デニール／２
７２フィラメントのＢＣＦを得た。
【００４２】得られた繊維のＩＶは０．５６９、カルボ
キシル末端基含有量４５μｅｑ／ｇであった。この繊維
はカーペット用糸として平均的には十分な強度、伸度を
有しており、色相、白度の点でも良好であったが、約５
００ｋｇの糸を用いた半実用化試験の結果では、一部に
摩耗堅牢度の低い製品ができ、顕微鏡による観察で、そ
れらにはフィブリル状の繊維の分裂が認められた。
キシル末端基含有量４５μｅｑ／ｇであった。この繊維
はカーペット用糸として平均的には十分な強度、伸度を
有しており、色相、白度の点でも良好であったが、約５
００ｋｇの糸を用いた半実用化試験の結果では、一部に
摩耗堅牢度の低い製品ができ、顕微鏡による観察で、そ
れらにはフィブリル状の繊維の分裂が認められた。
【００４３】実施例 ２ 実施例１に用いたペレットと同じものを用い、混合に用
いる容器数および混合比率を変更してスクリュー押出機
に連続的に仕込んで溶融し、得られた融液を実施例１と
同様な条件で溶融紡糸、延伸、捲縮加工してＢＣＦを得
た。この際の紡糸性およびＢＣＦとしての製品の評価を
行った結果を表１に示す。
いる容器数および混合比率を変更してスクリュー押出機
に連続的に仕込んで溶融し、得られた融液を実施例１と
同様な条件で溶融紡糸、延伸、捲縮加工してＢＣＦを得
た。この際の紡糸性およびＢＣＦとしての製品の評価を
行った結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】実施例 ３ 実施例１の溶融押出し後の融液を、直径０．６ｍｍ、の
紡糸孔５００を有する口金から紡糸し、常法により紡糸
速度１３００ｍ／分で巻き取った後、集束、延伸、捲
縮、熱固定、切断を行いステープルとした。この繊維は
強度、伸度、白度、染色性、紡績性のいずれについて
も、従来のポリエステルステープルと比較して遜色ない
ものであった。
紡糸孔５００を有する口金から紡糸し、常法により紡糸
速度１３００ｍ／分で巻き取った後、集束、延伸、捲
縮、熱固定、切断を行いステープルとした。この繊維は
強度、伸度、白度、染色性、紡績性のいずれについて
も、従来のポリエステルステープルと比較して遜色ない
ものであった。
【００４６】実施例 ４ 実施例１と同様な回収ペレット混合物に、さらにヒンダ
ードフェノール型酸化防止剤、テトラキス［メチレン−
３（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネートメタン］を０．０５％、紫外線
吸収剤、ｏ，ｏ′−ジオキシベンゾフェノンを０．０７
％添加して実施例１と同様な条件で乾燥し、溶融押出し
て紡糸し、常法により３６００デニール／２８０フィラ
メントのＢＣＦを得た。
ードフェノール型酸化防止剤、テトラキス［メチレン−
３（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネートメタン］を０．０５％、紫外線
吸収剤、ｏ，ｏ′−ジオキシベンゾフェノンを０．０７
％添加して実施例１と同様な条件で乾燥し、溶融押出し
て紡糸し、常法により３６００デニール／２８０フィラ
メントのＢＣＦを得た。
【００４７】得られた繊維のＩＶは０．５５であった。
この繊維の染色物の耐光堅牢度は、酸化防止剤および紫
外線吸収剤を添加しなかったものと比較して、多くの染
料に対して約１級優れており、熱老化性も良好であっ
た。
この繊維の染色物の耐光堅牢度は、酸化防止剤および紫
外線吸収剤を添加しなかったものと比較して、多くの染
料に対して約１級優れており、熱老化性も良好であっ
た。
【００４８】
【発明の効果】本発明は成形品から回収されたポリエチ
レンテレフタレート樹脂を原料として製造するポリエス
テル繊維に関する。本発明の方法によるポリエステル繊
維は特にカーペットのフェースヤーン、ニードルパンチ
カーペット、詰め綿、不織布として好適な性能を有す
る。
レンテレフタレート樹脂を原料として製造するポリエス
テル繊維に関する。本発明の方法によるポリエステル繊
維は特にカーペットのフェースヤーン、ニードルパンチ
カーペット、詰め綿、不織布として好適な性能を有す
る。
【００４９】本発明は成形品から回収された、比較的Ｉ
Ｖが低い上に変動が大きく、紡糸特性が従来の繊維用樹
脂と異なるポリエチレンテレフタレート樹脂を主要な原
料として、強度伸度が優れており、均整度の高いポリエ
ステル繊維を製造する方法である。
Ｖが低い上に変動が大きく、紡糸特性が従来の繊維用樹
脂と異なるポリエチレンテレフタレート樹脂を主要な原
料として、強度伸度が優れており、均整度の高いポリエ
ステル繊維を製造する方法である。
【００５０】本発明の方法により製造されるポリエステ
ル繊維は、フィラメントあるいはステープルとして性能
の優れた捲縮を付与することができ、しかも成形品から
回収された安価なポリエチレンテレフタレート樹脂を原
料としているためコスト競争力に優れており、タフテッ
ドカーペット等のカーペットのフェースヤーンとして、
種々の用途に使用することができる。
ル繊維は、フィラメントあるいはステープルとして性能
の優れた捲縮を付与することができ、しかも成形品から
回収された安価なポリエチレンテレフタレート樹脂を原
料としているためコスト競争力に優れており、タフテッ
ドカーペット等のカーペットのフェースヤーンとして、
種々の用途に使用することができる。
【００５１】本発明の方法により製造されるポリエステ
ル繊維は、加熱によりフィラメントとして十分な嵩高性
を付与できる程度の寸法差を生じる加工が可能なもので
あり、しかも成形品から回収された安価なポリエチレン
テレフタレート樹脂を原料としているためコスト競争力
に優れており、タフテッドカーペット等のカーペットの
フェースヤーンとして、種々の用途に使用することがで
きる。
ル繊維は、加熱によりフィラメントとして十分な嵩高性
を付与できる程度の寸法差を生じる加工が可能なもので
あり、しかも成形品から回収された安価なポリエチレン
テレフタレート樹脂を原料としているためコスト競争力
に優れており、タフテッドカーペット等のカーペットの
フェースヤーンとして、種々の用途に使用することがで
きる。
【００５２】本発明の方法により製造されるポリエステ
ル繊維は、成形品から回収される安価なポリエチレンテ
レフタレート樹脂を原料とするためコスト競争力に優れ
ており、詰め綿類用途および不織布用途、とくにふとん
綿、ニードルパンチカーペット、カーペット基布、フィ
ルターに使用することができる。
ル繊維は、成形品から回収される安価なポリエチレンテ
レフタレート樹脂を原料とするためコスト競争力に優れ
ており、詰め綿類用途および不織布用途、とくにふとん
綿、ニードルパンチカーペット、カーペット基布、フィ
ルターに使用することができる。
Claims (9)
- 【請求項１】 少なくとも２０重量％が再生樹脂である
ペレットを溶融し、繊維化する際に該ペレットを３〜２
０個の容器に分けて収納し、該容器の各々に収納されて
いるペレットの極限粘度の算術平均値が目標値に合うよ
うな比率で取り出し、溶融紡糸することを特徴とする再
生樹脂を原料としてポリエステル繊維を製造する方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の容器に収納するペレット
が、個々の容器に収容するものについては近似した形状
および寸法を持ち、良く混合したものであることを特徴
とする再生樹脂を原料としてポリエステル繊維を製造す
る方法。 - 【請求項３】 請求項１ないし２記載のペレットを該ペ
レットの極限粘度が目標値に合うような比率で取り出す
際に、取り出し及び混合を連続式で行うことを特徴とす
る再生樹脂を原料としてポリエステル繊維を製造する方
法。 - 【請求項４】 請求項１ないし２記載のペレットを該ペ
レットの極限粘度が目標値に合うような比率で取り出す
際に、取り出したペレットを全量別の容器に収納した
後、十分に混合し、紡糸原料とすることを特徴とする再
生樹脂を原料としてポリエステル繊維を製造する方法。 - 【請求項５】 請求項１ないし４記載のポリエステル繊
維がステープルファィバーであることを特徴とする再生
樹脂を原料としてポリエステル繊維を製造する方法。 - 【請求項６】 請求項１ないし４記載のポリエステル繊
維が嵩高性を有する連続糸であることを特徴とする再生
樹脂を原料としてポリエステル繊維を製造する方法。 - 【請求項７】 請求項６記載のポリエステル繊維が１０
０〜１７０℃の加熱により単繊維間に５〜２５％の寸法
差を生じるものであることを特徴とする再生樹脂を原料
としてポリエステル繊維を製造する方法。 - 【請求項８】 請求項６ないし７記載のポリエステル繊
維が２５ｍｍ当たり３〜１５個の捲縮を有することを特
徴とする再生樹脂を原料としてポリエステル繊維を製造
する方法。 - 【請求項９】 請求項１ないし８記載のポリエステルが
酸化防止剤、紫外線吸収剤の群から選ばれた１種もしく
はそれ以上の添加剤を、０．０１〜２％含有することを
特徴とする再生樹脂を原料としてポリエステル繊維を製
造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35541791A JPH05148716A (ja) | 1991-11-25 | 1991-11-25 | 再生樹脂を原料としてポリエステル繊維を製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35541791A JPH05148716A (ja) | 1991-11-25 | 1991-11-25 | 再生樹脂を原料としてポリエステル繊維を製造する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05148716A true JPH05148716A (ja) | 1993-06-15 |
Family
ID=18443826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35541791A Pending JPH05148716A (ja) | 1991-11-25 | 1991-11-25 | 再生樹脂を原料としてポリエステル繊維を製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05148716A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000212832A (ja) * | 1999-01-13 | 2000-08-02 | Toyobo Co Ltd | 回収ポリエステルフィラメントおよびそれを用いた繊維製品 |
| JP2007284855A (ja) * | 2006-04-14 | 2007-11-01 | Hyosung Corp | カーペット用３次元クリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント |
| WO2024196205A1 (ko) * | 2023-03-17 | 2024-09-26 | 박희대 | 폐원단을 이용한 재생 폴리에스테르사의 제조방법 |
-
1991
- 1991-11-25 JP JP35541791A patent/JPH05148716A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000212832A (ja) * | 1999-01-13 | 2000-08-02 | Toyobo Co Ltd | 回収ポリエステルフィラメントおよびそれを用いた繊維製品 |
| JP2007284855A (ja) * | 2006-04-14 | 2007-11-01 | Hyosung Corp | カーペット用３次元クリンプポリエチレンテレフタレートマルチフィラメント |
| WO2024196205A1 (ko) * | 2023-03-17 | 2024-09-26 | 박희대 | 폐원단을 이용한 재생 폴리에스테르사의 제조방법 |
| US12565720B1 (en) | 2023-03-17 | 2026-03-03 | Heedae Park | Manufacturing method of recycled polyester yarn using waste fabric |
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