JPH05150412A - 色相再現性にすぐれたハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 少なくとも各１層の赤，緑，青感性層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、青感性層
の最低濃度＋０．７での分光感度分布の最大感度を与え
る波長が４１５ｎｍ〜４７０ｎｍにあり、該青感性層の
前記分光感度分布の最低濃度＋０．７での最大感度が、
４８０ｎｍでの最低濃度＋０．７での分光感度の２．８
倍以上であり、該青感性層に発色現像主薬の酸化体と反
応して現像抑制基またはそのプレカーサーを放出し、該
現像抑制基またはそのプレカーサーの拡散度が０．３４
以上である化合物を含有する構成とする。 【効果】 被写体の色再現において、青緑色・緑色及び
黄色の色相・色純度を改良し、向上させた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラー写真感光材料に
関し、更に詳細には、色相再現性に優れたカラー写真感
光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】近年、ハロゲン化銀多層カラー写真感光
材料の高画質化は著しい。

【０００３】即ち、近年のカラー写真感光材料にあって
は、画質の３つの大きな要素である粒状性、鮮鋭性、色
再現性のいずれもがかなり高いレベルになっている。例
えば、一般のカラー写真についても、ユーザーが手にす
るカラープリントやスライド写真では、通常大きな不満
がないとも思われている。

【０００４】しかしながら、上記３つの要素の中でも、
特に色再現性については、色純度こそ向上してきている
が、従来から写真では再現しにくいといわれていた色に
ついては、現在でもその状況はあまり変わっていない。
即ち、色相再現性には、まだ不充分な点が多い。例え
ば、６００ｎｍより長波の光を反射する紫や青紫などの
紫色系の色、あるいは青緑色や黄緑など緑色系の色は、
実物とは全く別の色に再現されてしまい、ユーザーを失
望させることがある。

【０００５】色再現性にかかわる大きな因子として、分
光感度分布と層間効果（インターイメージ効果）があ
る。

【０００６】インターイメージ効果については、次のよ
うなことが知られている。即ち、ハロゲン化銀多層カラ
ー写真感光材料において、カラー現像主薬の酸化体とカ
ップリングして現像抑制剤またはそのプレカーサーを形
成する化合物を添加することが知られており、このいわ
ゆるＤＩＲ化合物から放出される現像抑制剤により他の
発色層の現像を抑制することにより、インターイメージ
効果を生じて、色再現性の改良効果を生み出すことが知
られている。

【０００７】また、カラーネガフィルムにおいては、カ
ラードカプラーを不要な吸収を相殺する量より多く使用
することにより、インターイメージ効果と同様な効果を
与えることが可能である。

【０００８】しかしながら、カラードカプラーを多用し
た場合には、フィルムの最低濃度が上昇するため、プリ
ント時の色・濃度の補正の判断が非常に困難になり、結
果的に、できあがるプリントの色の品質が劣ることがし
ばしば起こる。

【０００９】ところで、これらの技術は、色再現性の中
でも、特に色純度の向上に寄与している。最近多用され
ている抑制基や、そのプレカーサーの移動度が大きい、
いわゆる拡散性ＤＩＲは、かかる色純度の向上に大きく
寄与している。しかしながら、インターイメージ効果
は、その方向性のコントロールが困難であり、色純度は
高くできるが、色相を変えてしまう欠点も有している
（インターイメージ効果の方向性のコントロールについ
ては、米国特許第４，７２５，５２９号等に記載があ
る) 。

【００１０】一方、分光感度分布については、米国特許
第３，６７２，８９８号に撮影時の光源の違いによる色
再現性の変動を軽減するための適切な分光感度分布につ
いてが開示されている。

【００１１】しかし、これは前述の色相再現性の悪い色
を改良する手段にはなっていない。

【００１２】分光感度分布とインターイメージ効果を組
み合わせた技術の開示もある特開昭６１−３４５４１号
では、前述のカラーフィルムで色相再現が困難な色を改
良しようとの試みがなされており、ある程度の効果を得
られると思われる。その代表的なものとしては、従来の
青感性層, 緑感性層, 赤感性層の各々の重心波長からの
インターイメージ効果だけでなく、各感色性層の重心波
長以外からインターイメージ効果を働かせるというもの
である。

【００１３】この技術は、特定の色の色相再現性を改良
するにはある程度有効であるが、具体的には、インター
イメージ効果の発現のために、本来の青感性, 緑感性，
及び赤感性感光層の他に、インターイメージ効果発現層
や、別種の感光性ハロゲン化銀が必要となり、銀量の増
加、また生産のための工程数の増加等により、生産コス
トが高いものとなってしまう欠点を有しており、また、
効果も充分とは言えなかった。

【００１４】以上の理由から、色相再現という意味で
は、従来のハロゲン化銀カラー写真感光材料は不十分で
あった。特に青緑色については、忠実な色相再現が困難
で、実際の色からは遠く離れた色相に再現されることが
あった。

【００１５】

【発明の目的】本発明の目的は、被写体の色再現におい
て、青緑色・緑色及び黄色の色相、色純度を忠実に再現
し、向上させたカラー写真感光材料を提供することであ
る。

【００１６】

【発明の構成】上記本発明の目的は、次のようなハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって達成される。

【００１７】即ち、支持体上に少なくとも１層の赤感性
ハロゲン化銀乳剤層（以下適宜「赤感性層」と称するこ
ともある）、少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤
層（以下適宜「緑感性層」と称することもある）、及び
少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層（以下適宜
「青感性層」と称することもある）を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該青感性層の最低濃度
＋０．７での分光感度分布の最大感度を与える波長が４
１５ｎｍ〜４７０ｎｍにあり、該青感性層の前記分光感
度分布の最低濃度＋０．７での最大感度が、４８０ｎｍ
での最低濃度＋０．７での分光感度の２．８倍以上であ
り、かつ該青感性層に発色現像主薬の酸化体と反応して
現像抑制基またはそのプレカーサーを放出し、該現像抑
制基またはそのプレカーサーの拡散度が０．３４以上で
ある化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によって、達成される。

【００１８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明
は、支持体上に各々少なくとも１層の、一般に黄色発色
するカラーカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤
層、一般にマゼンタ発色するカラーカプラーを含有する
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、一般にシアン発色するカラ
ーカプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るカラー写真感光材料である。

【００１９】本発明の感光材料において、青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層の分光感度分布は、該青感性層の最低濃度
＋０．７の濃度を与える分光感度分布において最大感度
を与える波長が４１５〜４７０ｎｍにあり、かつ同分光
感度分布の４８０ｎｍでの感度が同分光感度分布の最大
感度の１／２．８以下（約３５％以下）であるものであ
る。

【００２０】本発明において、青感性層の最大感度を与
える波長を４３０〜４７０ｎｍにすることが好ましい態
様である。同分光感度分布の４８０ｎｍでの感度に対す
る最大感度が４倍以上であることも好ましい態様とな
る。これらの態様によって、本発明の効果をより顕著に
することができる。

【００２１】本発明において、分光感度分布とは、感光
材料に４００ｎｍ〜７００ｎｍまで、数ｎｍ間隔でのス
ペクトル光で露光を与え、各波長で一定濃度を与える露
光量を各波長での感度とし、その感度を波長の関数とし
たものである。

【００２２】青感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布
を本発明に従う形状に与える手段は、一つは、任意のハ
ロゲン化銀に対し目的とする波長域に吸収スペクトルを
持つ増感色素でスペクトル増感せしめる手段、または増
感色素を用いずハロゲン化銀のハロゲン組成やその分布
を適性化し目的とするスペクトル感度を持たせる手段、
更には感光材料中に適当な光学吸収剤を用いて目的とす
るスペクトル感度分布に調整する手段等がある。また、
もちろんこれらの方法を併せ用いてもよい。

【００２３】以下に本発明の感光材料の青感性ハロゲン
化銀乳剤層に用いて上記分光感度分布をえるための増感
色素の具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。以下余白

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【００２４】本発明のカラー感光材料の青感性層には、
発色現像主薬の酸化体と反応して現像抑制基または現像
抑制基のプレカーサーを放出できる化合物（以下適宜Ｄ
ＩＲ化合物と称する）であって、該現像抑制基またはそ
のプレカーサーの拡散性が、後記評価法による拡散性で
０．３４以上である化合物（以下適宜拡散性ＤＩＲ化合
物と称する）を含有する。該拡散性ＤＩＲ化合物の拡散
性は、青感性層から緑感性層へのインターイメージ効果
を大きくするためと、青感性層から赤感性層へのインタ
ーイメージ効果を必要以上に大きくしないために、０．
３４以上で０．６未満のものであることが好ましい。該
拡散性は、更に０．４０以上で０．６未満のものが好ま
しい。

【００２５】即ち、拡散性は下記の方法により評価す
る。

【００２６】透明支持体上に下記組成の層を有する感光
材料試料（Ｉ）及び（II）を作製する。

【００２７】試料（Ｉ）：緑感性ハロゲン化銀乳剤層を
有する試料 緑感性に分光増感した沃臭化銀（沃化銀６モル％、平均
粒径０．４８μｍ) 及び下記のカプラーを銀１モル当た
り、０．０７モル含有するゼラチン塗布液を塗布銀量が
１．１ｇ／ｍ² 、ゼラチン付量が３．０ｇ／ｍ² になる
ように塗布し、その上に保護層として化学増感及び分光
増感を施していない沃臭化銀（沃化銀２モル％、平均粒
径０．０８μｍ) を含有するゼラチン塗布液を塗布銀量
が０．１ｇ／ｍ² 、ゼラチン付量が０．８ｇ／ｍ² にな
るように塗布する。 以下余白

【化５】

【００２８】試料（II）：上記試料（Ｉ）の保護層から
沃臭化銀を除いたもの。

【００２９】各層には上記の他にゼラチン硬化剤や界面
活性剤を含有させてある。

【００３０】試料（Ｉ）、（II) をウェッジを用いて白
色露光後、下記の処理方法に従って処理する。現像液に
は試料（II）の感度を６０％（対数表示で、−Δｌｏｇ
Ｅ＝０．２２) に抑制する量の各種現像抑制剤を添加し
たものと、現像抑制剤を添加していないものとを用い
る。

【００３１】処理工程（３８℃) 発色現像 ２分４０秒 漂 白 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 定 着 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 安定化 １分３０秒 乾 燥

【００３２】各処理工程において使用した処理液組成は
下記の通りである。

【００３３】 〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）−アニリン・硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 2.0 ｇ 無水炭酸カリウム 37.5 ｇ 臭化ナトリウム 1.3 ｇ ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5 ｇ 水酸化カリウム 1.0 ｇ 水を加えて１ｌとする。 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ｍｌ 水を加えて１ｌとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調整する。 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１ｌとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。 〈安定液〉 ホルマリン (３７％水溶液) 1.5ｍｌ コニダックス (コニカ（株）製） 7.5ｍｌ 水を加えて１ｌとする。

【００３４】現像抑制剤未添加の時の試料 (Ｉ）の感度
をＳ0 とし、試料 (II）の感度をＳ0 ′とし、現像抑制
剤添加の時の試料(Ｉ) の感度をＳI とし、試料 (II)
の感度をＳIIとすると、 試料（Ｉ）の減感度 ΔＳ＝Ｓ0 −ＳI 試料（II) の減感度 ΔＳO ＝Ｓ0 ′−ＳII 拡散性＝ΔＳ／ΔＳ0 と表される。

【００３５】但し、感度は全て、かぶり濃度＋０．３の
濃度点の露光量の逆数の対数（−ｌｏｇＥ）とする。

【００３６】この方法により求めた数種の現像抑制剤の
拡散性を次の表１，表２に例示する。 以下余白

【表１】

【表２】

【００３７】本発明において用いるＤＩＲ化合物は、放
出された基の拡散性が前記した範囲内であればその化学
構造によらず、いずれのものも用いることができる。

【００３８】以下に本発明に用いることができるこの種
の化合物の代表的な構造式を示す。 一般式（Ｄ−１） Ａ−（Ｙ)m

【００３９】Ａはカプラー残基を表し、ｍは１または２
を表し、Ｙはカプラー残基Ａのカップリング位と結合し
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散
性が０．４０以上の現像抑制剤基もしくは現像抑制剤を
放出できる基を表す。

【００４０】一般式（Ｄ−１）においてＹは代表的には
下記一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−１９) で表される。

【化６】一般式（Ｄ−２）

【化７】

【化８】

【００４１】一般式 (Ｄ−２）〜（Ｄ−７）において、
Ｒｄ₁ は水素原子、ハロゲン原子、またはアルキル、ア
ルコキシ、アシルアミノ、アルコキシカルボニルチアゾ
リリデンアミノ、アリールオキシカルボニル、アシルオ
キシ、カルバモイル、Ｎ−アルキルカルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジアルキルカルバモイルニトロ、アミノ、Ｎ−アリ
ールカルバモイルオキシ、スルファモイル、Ｎ−アルキ
ルカルバモイルオキシ、ヒドロキシ、アルコキシカルボ
ニルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アリール、
ヘテロ環、シアノ、アルキルスルホニルもしくはアリー
ルオキシカルボニルアミノの各基を表す。ｎは０，１ま
たは２を表し、ｎが２のとき各Ｒｄ₁ は同じでも異なっ
ていてもよい。

【００４２】ｎ個のＲｄ₁ に含まれる炭素数の合計は０
〜１０である。また一般式（Ｄ−６）におけるＲｄ₁ に
含まれる炭素数は０〜１５である。

【００４３】上記一般式（Ｄ−６）のＸは酸素原子また
はイオウ原子を表す。

【００４４】一般式（Ｄ−８）においてＲｄ₂ はアルキ
ル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表す。

【００４５】一般式（Ｄ−９）においてＲｄ₃ は水素原
子またはアルキル、シクロアルキル、アリールもしくは
ヘテロ環の各基を表し、Ｒｄ₄ は水素原子、ハロゲン原
子、またはアルキル、シクロアルキル、アリール、アシ
ルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキ
シカルボニルアミノ、アルカンスルホンアミド、シア
ノ、ヘテロ環、アルキルチオもしくはアミノの各基を表
す。

【００４６】Ｒｄ₁ 、Ｒｄ₂ 、Ｒｄ₃ もしくはＲｄ₄ が
アルキル基を表すとき、このアルキル基は置換基を有す
るものを含み、直鎖もしくは分岐鎖のいずれであっても
よい。

【００４７】Ｒｄ₁ 、Ｒｄ₂ 、Ｒｄ₃ もしくはＲｄ₄ が
アリール基を表すとき、アリール基は置換基を有するも
のを包含する。

【００４８】Ｒｄ₁ 、Ｒｄ₂ 、Ｒｄ₃ もしくはＲｄ₄ が
ヘテロ環基を表すとき、このヘテロ環基は置換基を有す
るものを包含し、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原
子、及びイオウ原子から選ばれる少なくとも１つを含む
５員または６員環の単環もしくは縮合環が好ましく、例
えばピリジル、キノリル、フリル、ベンゾチアゾリル、
オキサゾリル、イミダゾリル、チアゾリル、トリアゾリ
ル、ベンゾトリアゾリル、イミド、オキサジンの各基な
どから選ばれる。

【００４９】一般式 (Ｄ−６) 及び (Ｄ−８）におけ
る、Ｒに含まれる炭素数は０〜１５である。

【００５０】上記一般式（Ｄ−９）において、Ｒｄ₃ 及
びＲｄ₄ に含まれる炭素数の合計は０〜１５である。

【００５１】一般式（Ｄ−１０) −ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ

【００５２】式中、ＴＩＭＥ基はＡのカップリング位と
結合し、発色現像主薬の酸化体との反応により開裂でき
る基であり、カプラーより開裂した後ＩＮＨＩＢＩＴ基
を適度に制御して放出できる基である。ＩＮＨＢＩＴ基
は上記放出により現像抑制剤となる基（例えば前記一般
式（Ｄ−２）〜（Ｄ−９）で表される基）である。

【００５３】一般式（Ｄ−１０) において、−ＴＩＭＥ
−ＩＮＨＩＢＩＴ基は代表的には下記一般式（Ｄ−１
１) 〜（Ｄ−１９) で表される。

【化９】

【化10】

【化11】

【００５４】一般式（Ｄ−１１) 〜（Ｄ−１５) 及び
（Ｄ−１８) において、Ｒｄ₅ は水素原子、ハロゲン原
子またはアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アラ
ルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル、アニリ
ノ、アシルアミノ、ウレイド、シアノ、ニトロ、スルホ
ンアミド、スルファモイル、カルバモイル、アリール、
カルボキシ、スルホ、ヒドロキシもしくはアルカンスル
ホニルの各基を表し、一般式（Ｄ−１１) 〜 (Ｄ−１
３) 、 (Ｄ−１５) 、 (Ｄ−１８) においては、Ｒｄ₅
同士が結合して縮合環を形成してもよく、一般式（Ｄ−
１１) 、 (Ｄ−１４)、 (Ｄ−１５) 及び（Ｄ−１９)
において、Ｒｄ₆ はアルキル、アルケニル、アラルキ
ル、シクロアルキル、ヘテロ環またはアリールの各基を
表し、一般式（Ｄ−１６) 及び（Ｄ−１７) において、
Ｒｄ₇ は水素原子またはアルキル、アルケニル、アラル
キル、シクロアルキル、ヘテロ環もしくはアリールの各
基を表し、一般式 (Ｄ−１９) におけるＲｄ₈ 及びＲｄ
₉ はそれぞれ水素原子またはアルキル基（好ましくは炭
素数１〜４のアルキル基）を表し、一般式 (Ｄ−１１)
、 (Ｄ−１５) 〜（Ｄ−１８) におけるｋは０，１ま
たは２の整数を表し、一般式（Ｄ−１１）〜（Ｄ−１
３) 、（Ｄ−１５) 、（Ｄ−１８) におけるｌは１〜４
の整数を表し、一般式（Ｄ−１６) におけるｍは１また
は２の整数を表し、ｍが２のとき各Ｒｄ₇ は同じでも異
なってもよく、一般式（Ｄ−１９) におけるｎは２〜４
の整数を表し、ｎ個のＲｄ₈ 及びＲｄ₉ はそれぞれ同じ
でも異なってもよく、一般式（Ｄ−１６) 〜（Ｄ−１
８) におけるＢは酸素原子または−ＮＲｄ₆ −（Ｒｄ₆
はすでに定義したのと同じ意味を表す。）を表し、一般
式（Ｄ−１６)における一方を破線とした二重線は単結
合であっても、二重結合であってもよいことを表し、単
結合の場合はｍは２であり、２重結合の場合はｍは１で
あり、ＩＮＨＩＢＩＴ基は一般式（Ｄ−２）〜（Ｄ−
９）で定義した一般式と炭素数以外は同じ意味を表す。

【００５５】ＩＮＨＩＢＩＴ基においては一般式（Ｄ−
２）〜（Ｄ−７）における一分子中のＲｄ₁ に含まれる
炭素数は合計して０〜３２であり、一般式（Ｄ−８）に
おけるＲｄ₂ に含まれる炭素数は１〜３２であり、一般
式 (Ｄ−９）におけるＲｄ₃ 及びＲｄ₄ に含まれる炭素
数の合計は０〜３２である。

【００５６】Ｒｄ₅ 、Ｒｄ₆ 及びＲｄ₇ がアルキル基、
アリール基まはたシクロアルキル基を表すとき、置換基
を有するものを包含する。

【００５７】拡散性ＤＩＲ化合物の中で、好ましいの
は、Ｙが一般式（Ｄ−２）、（Ｄ−３）または（Ｄ−１
０) で表されるものであり、（Ｄ−１０) の中では、Ｉ
ＮＨＩＢＩＴが一般式（Ｄ−２）、（Ｄ−６） (特に一
般式（Ｄ−６）のＸが酸素原子のとき) 、または（Ｄ−
８）（特に一般式（Ｄ−８）のＲｄ₂ が、ヒドロキシア
リールまたは炭素数１〜５のアルキルのとき）で表され
るものが好ましい。

【００５８】一般式（Ｄ−１）においてＡで表されるカ
プラー成分としてはイエロー色画像形成カプラー残基、
マゼンタ色画像形成カプラー残基、シアン色画像形成カ
プラー残基及び無呈色カプラー残基が挙げられる。

【００５９】本発明に用いることができる好ましい拡散
性ＤＩＲ化合物としては次に構造式、及び表３〜表６に
示すような化合物があるが、これらに限定されるもので
はない。

【化12】例示化合物 以下余白

【化13】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【化14】

【化15】

【化16】

【化17】

【化18】

【化19】

【化20】

【化21】

【化22】

【化23】

【化24】

【００６０】これらを含め、本発明において用いること
のできる拡散性ＤＩＲ化合物の具体例は、米国特許４，
２３４，６７８号、同３，２２７，５５４号、同３，６
１７，２９１号、同３，９５８，９９３号、同４，１４
９，８８６号、同３，９３３，５００号、特開昭５７−
５６８３７号、同５１−１３２３９号、米国特許２，０
７２，３６３号、同２，０７０，２６６号、リサーチ・
ディスクロージャー１９８１年１２月第２１２２８号な
どに記載されている。

【００６１】本発明に用いるＤＩＲ化合物は、２種以上
を混合してもよく、その総添加量は、添加する乳剤層に
含有するハロゲン化銀１モル当たり０．０００１〜０．
１モル使用することが好ましく、特に０．００１〜０．
０５モル使用することが好ましい。

【００６２】本発明に用いるＤＩＲ化合物は、ランニン
グ特性を考えると、発色現像主薬の酸化体と反応して現
像抑制剤またはそのプレカーサーを放出し、該現像抑制
剤またはそのプレカーサーが現像液に流出後、実質的に
現像抑制性を示さなくなるか、現像抑制性が時間ととも
に減じるものが好ましく、具体的には、現像抑制剤のｐ
Ｈ１０．０における半減期が４時間以下であり、より好
ましくは２時間以下、更に好ましくは１時間以下のもの
が適当であり好ましい。

【００６３】本発明において、現像抑制剤の半減期の測
定は以下の方法によって容易に行うことができる。即
ち、現像抑制剤を下記組成の現像液に１×１０^-4モル／
ｌの濃度となるように添加し、３８℃に保持し、残存す
る現像抑制剤濃度を液体クロマトグラフィーによって定
量することができる。

【００６４】 ジエチレントリアミン五酢酸 0.8ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.3ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ 臭化カリウム 1.4ｇ 沃化カリウム 1.3ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）− ２−メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて（ｐＨ１０．０） 1.0ｌ

【００６５】本発明の感光材料を構成するためのハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀及び塩化銀等の通
常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いる
ことができるが、特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀で
あることが好ましい。

【００６６】ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで
得られたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよ
いし、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子を
つくる方法と成長させる方法は同じであっても、異なっ
てもよい。

【００６７】本発明のカラー写真感光材料に用いるハロ
ゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することができ
る。

【００６８】ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である（但し、これに
限られない）。

【００６９】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、また、可塑剤、水不溶性または難溶
性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させるこ
とができる。

【００７０】本発明は、カラーネガフィルム、カラーリ
バーサルフィルム等に好ましく適用できる。

【００７１】本発明のカラー写真用感光材料の乳剤層に
は、一般に発色用のカプラーが用いられる。

【００７２】更に補正の効果を有しているカラードカプ
ラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリ
ングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化学物質等を任意に
用いることができる。

【００７３】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／または乳剤層中に
は、現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白
される染料が含有させられてもよい。

【００７４】感光材料には、ホルマリンスカベンジャ
ー、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活
性剤、色かぶり防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白
促進剤を添加できる。

【００７５】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等任意のものを用いること
ができる。

【００７６】本発明のカラー感光材料を用いて色素画像
を得るには、露光後、通常知られているカラー写真処理
を行う手段によることができる。

【００７７】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を述べるが本発
明の実施態様はこれらに限定されない。

【００７８】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ²
当たりのグラム数を示す。また、ハロゲン化銀及びコロ
イド銀は、銀に換算して示した。但し、増感色素につい
ては、同一層のハロゲン化銀１モルに対するモル数で示
す。

【００７９】トリアセチルセルロースフィルム支持体上
に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形成
して、多層カラー写真感光材料試料−１０１を作製し
た。

【００８０】 試料−１０１ 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.18 ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１） 0.23 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20 ゼラチン 1.46 第２層；中間層 ゼラチン 1.30 第３層；低感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１（平均粒径０．２７μｍで、 平均沃化銀含有率４モル％） 0.80 増感色素（ＳＤ−１） 8.0×10^-4 増感色素（ＳＤ−２） 6.4×10^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） 0.60 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.10 ＤＩＲ化合物（ＤＤ−１） 0.05 ＤＩＲ化合物（ＤＤ−３） 0.004 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.50 ゼラチン 0.90 第４層；高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２（平均粒径０．３８μｍで、 平均沃化銀含有率６モル％） 1.00 増感色素（ＳＤ−１） 2.5×10^-4 増感色素（ＳＤ−２） 2.0×10^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） 0.10 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.01 ＤＩＲ化合物（ＤＤ−１） 0.03 ＤＩＲ化合物（ＤＤ−３） 0.005 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.15 ゼラチン 0.90 第５層；中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 0.10 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.10 ゼラチン 1.00 第６層；低感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−１（平均粒径０．２７μｍで、 平均沃化銀含有率４モル％） 0.80 増感色素（ＳＤ−２） 8.5×10^-5 増感色素（ＳＤ−３） 8.0×10^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.53 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） 0.09 ＤＩＲ化合物（ＤＤ−２） 0.005 ＤＩＲ化合物（ＤＤ−３） 0.01 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.70 ゼラチン 1.30 第７層；高感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−２（平均粒径０．３８μｍで、 平均沃化銀含有率６モル％） 0.90 増感色素（ＳＤ−４） 3.5×10^-4 増感色素（ＳＤ−５） 2.0×10^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.17 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.06 ＤＩＲ化合物（ＤＤ−２） 0.05 ＤＩＲ化合物（ＤＤ−３） 0.004 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.40 ゼラチン 0.80 第８層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.10 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 0.10 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.10 ゼラチン 1.00 第９層；低感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−３（平均粒径０．２７μｍで、 平均沃化銀含有率８モル％） 0.50 増感色素（ＳＤ−６） 7.0×10^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） 0.40 イエローカプラー（Ｙ−２） 0.30 ＤＩＲ化合物（ＤＤ−４） 0.02 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.10 ゼラチン 0.90 第10層；高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−４（平均粒径０．３８μｍで、 平均沃化銀含有率１０モル％） 0.65 増感色素（ＳＤ−６） 6.0×10^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） 0.20 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.08 ゼラチン 0.55 第11層；第１保護層 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ) 0.40 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.07 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.10 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.07 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.07 ゼラチン 0.60 第12層；第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） 0.15 ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） 0.04 滑り剤（ＷＡＸ−１） 0.04 ゼラチン 0.60 以下余白

【化25】

【化26】

【化27】

【化28】

【化29】

【化30】

【化31】

【化32】

【化33】

【００８１】尚上記組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−１、
分散助剤Ｓｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−
２、安定剤ＳＴ−１、かぶり防止剤ＡＦ−１、Ｍｗ：１
００，０００及びＭｗ：１，１００，０００の２種のＡ
Ｆ−２を添加した。

【化34】

【化35】

【００８２】以上と同様に、青感性乳剤層に使用する沃
臭化銀乳剤，増感色素と、ＤＩＲ化合物を表７に示すよ
うにする以外は、試料−１０１と全く同様にして試料−
１０２〜１０９を作製した。

【００８３】沃臭化銀乳剤Ｅｍ−５（平均粒径０．２７
μｍで、平均沃化銀含有率４モル％） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−６（平均粒径０．４５μｍで、平均
沃化銀含有率６モル％） 沃臭化銀乳剤Ｅｍ−７（平均粒径０．３２μｍで、平均
沃化銀含有率２．５モル％）

【００８４】これらの試料−１０１〜１０９を用いてマ
クベス社製カラーレンディションチャートの撮影後、下
記のカラー現像処理を行った。

【００８５】処理工程（３８℃) 発色現像 ３分１０秒 漂 白 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 定 着 ６分３０秒 水 洗 ３分１５秒 安定化 １分３０秒 乾 燥

【００８６】各処理工程において使用した処理液組成は
下記の通りである。 〈発色現像液〉 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アニリン・硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシアミン・１／２硫酸塩 2.0 ｇ 無水炭酸カリウム 37.5 ｇ 臭化ナトリウム 1.3 ｇ ニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5 ｇ 水酸化カリウム 1.0 ｇ 水を加えて１ｌとする。（ｐＨ＝１０．１） 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム塩 100.0ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0 ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷 酢 酸 10.0ｍｌ 水を加えて１ｌとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調整する。 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0 ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5 ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3 ｇ 水を加えて１ｌとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。 〈安定液〉 ホルマリン (３７％水溶液) 1.5ｍｌ コニダックス (コニカ株式会社製） 7.5ｍｌ 水を加えて１ｌとする。

【００８７】得られた各試料のフィルムから光学濃度
０．７のグレーが同じ濃度になるようにカラーペーパー
(コニカカラーＰＣペーパータイプＳＲ）にプリント
し、各再現性を評価した。

【００８８】また、分光感度分布からは、最低濃度＋
０．７の分布から、青感性層の分光感度分布の最低濃度
＋０．７での最大感度 (以下最高感度と記す) と、４８
０ｎｍでの最低濃度＋０．７での分光感度 (以下４８０
ｎｍの感度と記す) の比較を行った。感度の比較につい
ては、次式によって数値化した。

【００８９】

【００９０】以上の２つの項目によって、評価した結果
を表７に示す。なお表７中、最高感度波長の欄に、青感
性層の最低濃度＋０．７での分光感度分布の最大感度を
与える波長を記した。 以下余白

【表７】その１

【表７】その２

【表７】その３

【００９１】表７に示すように、本発明の試料は青緑
色，緑色及び黄色の色再現性が向上していることが明ら
かである。

【００９２】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、被写体の色再現において、青緑色・緑色及び黄色
の色相・色純度を改良し、向上させることができたもの
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも１層の赤感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層、少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳
   剤層、及び少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、 該青感性ハロゲン化銀乳剤層の最低濃度＋０．７での分
   光感度分布の最大感度を与える波長が４１５ｎｍ〜４７
   ０ｎｍにあり、 該青感性ハロゲン化銀乳剤層の前記分光感度分布の最低
   濃度＋０．７での最大感度が、４８０ｎｍでの最低濃度
   ＋０．７での分光感度の２．８倍以上であり、 かつ該青感性ハロゲン化銀乳剤層に発色現像主薬の酸化
   体と反応して現像抑制基またはそのプレカーサーを放出
   し、該現像抑制基またはそのプレカーサーの拡散度が
   ０．３４以上である化合物を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。