JPH05155912A - 不活性粒状物質の循環方法 - Google Patents
不活性粒状物質の循環方法Info
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- JPH05155912A JPH05155912A JP4137624A JP13762492A JPH05155912A JP H05155912 A JPH05155912 A JP H05155912A JP 4137624 A JP4137624 A JP 4137624A JP 13762492 A JP13762492 A JP 13762492A JP H05155912 A JPH05155912 A JP H05155912A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 粘着性ポリマー気相重合反応において用いる
不活性粒状物質を循環させる方法を提供する。 【構成】 未結合不活性物質を表面上に有する粘着性ポ
リマーを重合反応装置より低い圧力に保つ生成物保持タ
ンク１０に排出し、次いでポリマーにスイープガスを不
活性粒状物質を取り除く程の速度で接触させ、次いで重
合反応装置に循環させることにより粘着性ポリマー重合
反応装置において用いる不活性粒状物質を循環させる方
法。
不活性粒状物質を循環させる方法を提供する。 【構成】 未結合不活性物質を表面上に有する粘着性ポ
リマーを重合反応装置より低い圧力に保つ生成物保持タ
ンク１０に排出し、次いでポリマーにスイープガスを不
活性粒状物質を取り除く程の速度で接触させ、次いで重
合反応装置に循環させることにより粘着性ポリマー重合
反応装置において用いる不活性粒状物質を循環させる方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、粘着性ポリマー気相重
合反応において用いる不活性粒状物質の循環方法に関す
る。
合反応において用いる不活性粒状物質の循環方法に関す
る。
【０００２】
【従来技術】高活性のチーグラー−ナッタ触媒系の導入
は、１９８４年１１月１３日に発行された米国特許４，
４８２，６８７号に開示されているような気相反応装置
をベースにした新規な重合プロセスを開発するに至っ
た。これらのプロセスはバルクモノマースラリープロセ
ス或は溶剤プロセスに勝る多くの利点を提供する。これ
らのプロセスは、多量の溶剤を取扱いかつ回収する必要
を省き、併せて有利なことに、低圧プロセス運転をもた
らす点で、一層経済的でありかつ固有に一層安全であ
る。気相流動床反応装置は多用性であることにより、急
速に受け入れられるに至った。このタイプの反応装置で
作られるアルファ−オレフィンポリマーは、広い範囲の
密度、分子量分布及びメルトインデックスに及ぶ。実
際、気相反応装置は広い範囲の運転条件に対して融通性
及び適合性があることから、新規なかつ一層良好な生成
物が気相反応装置で合成されてきた。
は、１９８４年１１月１３日に発行された米国特許４，
４８２，６８７号に開示されているような気相反応装置
をベースにした新規な重合プロセスを開発するに至っ
た。これらのプロセスはバルクモノマースラリープロセ
ス或は溶剤プロセスに勝る多くの利点を提供する。これ
らのプロセスは、多量の溶剤を取扱いかつ回収する必要
を省き、併せて有利なことに、低圧プロセス運転をもた
らす点で、一層経済的でありかつ固有に一層安全であ
る。気相流動床反応装置は多用性であることにより、急
速に受け入れられるに至った。このタイプの反応装置で
作られるアルファ−オレフィンポリマーは、広い範囲の
密度、分子量分布及びメルトインデックスに及ぶ。実
際、気相反応装置は広い範囲の運転条件に対して融通性
及び適合性があることから、新規なかつ一層良好な生成
物が気相反応装置で合成されてきた。
【０００３】近年になって、ガス流動床反応装置はいわ
ゆる粘着性ポリマーを製造するのに利用されるようにな
った。「粘着性ポリマー」なる用語は、粘着温度或は軟
化温度より低い温度では粒状であるが、粘着温度或は軟
化温度より高い温度で凝集するポリマーと規定される。
本明細書の関係において、流動床におけるポリマーの粒
子の粘着温度に関連する「粘着温度」なる用語は、床内
で粒子が過度に凝集することにより、流動が停止する温
度と規定される。凝集は自然に発生する或は短い沈降期
間で生じ得る。ポリマーは、その化学的或は機械的性質
によりもしくは製造サイクルの間に粘着相を通過するこ
とにより、固有に粘着性になり得る。粘着性ポリマー
は、また凝固して寸法が元の粒子に比べてずっと大きい
凝集物になる傾向にあることから、非自由流動性ポリマ
ーとも呼ばれる。このタイプのポリマーは気相流動床反
応装置において容認し得る流動性を示す。しかし、一旦
動作が停止すると、流動用ガスを分配板を通過させて通
してポリマーを再流動させることによりもたらす追加の
機械力は、形成する凝集物を粉砕するには不十分であ
り、床は再流動化しない。これらのポリマーは、ゼロの
貯蔵時間において自由流動２フィート（０．６１ｍ）の
最小ビン開口及び５分より長い貯蔵時間において自由流
動４〜８フィート（１．２〜２．４ｍ）又はそれ以上の
最小ビン開口を有するものと分類される。
ゆる粘着性ポリマーを製造するのに利用されるようにな
った。「粘着性ポリマー」なる用語は、粘着温度或は軟
化温度より低い温度では粒状であるが、粘着温度或は軟
化温度より高い温度で凝集するポリマーと規定される。
本明細書の関係において、流動床におけるポリマーの粒
子の粘着温度に関連する「粘着温度」なる用語は、床内
で粒子が過度に凝集することにより、流動が停止する温
度と規定される。凝集は自然に発生する或は短い沈降期
間で生じ得る。ポリマーは、その化学的或は機械的性質
によりもしくは製造サイクルの間に粘着相を通過するこ
とにより、固有に粘着性になり得る。粘着性ポリマー
は、また凝固して寸法が元の粒子に比べてずっと大きい
凝集物になる傾向にあることから、非自由流動性ポリマ
ーとも呼ばれる。このタイプのポリマーは気相流動床反
応装置において容認し得る流動性を示す。しかし、一旦
動作が停止すると、流動用ガスを分配板を通過させて通
してポリマーを再流動させることによりもたらす追加の
機械力は、形成する凝集物を粉砕するには不十分であ
り、床は再流動化しない。これらのポリマーは、ゼロの
貯蔵時間において自由流動２フィート（０．６１ｍ）の
最小ビン開口及び５分より長い貯蔵時間において自由流
動４〜８フィート（１．２〜２．４ｍ）又はそれ以上の
最小ビン開口を有するものと分類される。
【０００４】粘着性ポリマーは、またバルク流れ特性に
よっても規定することができる。これはフローファンク
ションと呼ばれる。ゼロから無限までのスケールで、乾
燥砂のような自由流動性物質のフローファンクションは
無限である。自由流動性ポリマーのフローファンクショ
ンは約４〜１０であり、非自由流動性或は粘着性ポリマ
ーのフローファンクションは約１〜３である。樹脂の粘
着性の度合は多くの変数により左右されるが、主に樹脂
の温度及び結晶度により支配される。樹脂の温度を高く
する程、樹脂の粘着性は増大し、他方、極低（ｖｅｒｙ
ｌｏｗ）密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン
／プロピレンポリメチレン（ＥＰＭ）、エチレン／プロ
ピレン／ジエンポリメチレン（ＥＰＤＭ）及びポリプロ
ピレン（ＰＰ）コポリマーは凝集して一層大きな粒子を
形成する一層大きな傾向を示すのが普通である。これら
の樹脂は粘着性であることにより、技術はこれらの樹脂
をポリマーの軟化温度より低い温度で製造していた。し
かし、一層最近になって、米国特許４，９９４，５３４
号は、流動床反応装置において触媒の存在において粘着
性ポリマーの軟化温度を越える重合反応温度で粘着性ポ
リマーを製造するに際し、重合反応を、平均粒径約０．
０１〜約１０マイクロメーター或はミクロンを有する不
活性粒状物質を最終生成物の重量を基準にして約０．３
〜約８０重量％、好ましくは約５〜約７５重量％存在さ
せて粘着性ポリマーの軟化温度を越える温度で重合反応
を行うことから成るプロセスを開示する。
よっても規定することができる。これはフローファンク
ションと呼ばれる。ゼロから無限までのスケールで、乾
燥砂のような自由流動性物質のフローファンクションは
無限である。自由流動性ポリマーのフローファンクショ
ンは約４〜１０であり、非自由流動性或は粘着性ポリマ
ーのフローファンクションは約１〜３である。樹脂の粘
着性の度合は多くの変数により左右されるが、主に樹脂
の温度及び結晶度により支配される。樹脂の温度を高く
する程、樹脂の粘着性は増大し、他方、極低（ｖｅｒｙ
ｌｏｗ）密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン
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ピレン／ジエンポリメチレン（ＥＰＤＭ）及びポリプロ
ピレン（ＰＰ）コポリマーは凝集して一層大きな粒子を
形成する一層大きな傾向を示すのが普通である。これら
の樹脂は粘着性であることにより、技術はこれらの樹脂
をポリマーの軟化温度より低い温度で製造していた。し
かし、一層最近になって、米国特許４，９９４，５３４
号は、流動床反応装置において触媒の存在において粘着
性ポリマーの軟化温度を越える重合反応温度で粘着性ポ
リマーを製造するに際し、重合反応を、平均粒径約０．
０１〜約１０マイクロメーター或はミクロンを有する不
活性粒状物質を最終生成物の重量を基準にして約０．３
〜約８０重量％、好ましくは約５〜約７５重量％存在さ
せて粘着性ポリマーの軟化温度を越える温度で重合反応
を行うことから成るプロセスを開示する。
【０００５】事実上、これらの不活性粒状物質は流動助
剤として作用して、粘着性ポリマーが凝集し及び反応装
置壁を汚したりさせないようにする。長期の反応装置の
運転可能性を確実にするために、過剰の不活性粒状物質
を反応装置内に保たなければならない。「過剰の」と
は、不活性粒状物質がポリマーに結合されるより多いこ
とを意味する。ポリマー粒子上の過剰の不活性粒状物質
の濃度は０．１〜３０重量％の範囲になり得る。使用す
ることができる不活性粒状物質は、その特許に挙げられ
ている通りに、カーボンブラック、シリカ、クレー及び
その他同様の物質を含む。不活性粒状物質の粒径はサブ
ミクロン〜数十ミクロンの範囲である。反応装置を出る
樹脂は、かなりの量の遊離不活性粒状物質を含有する場
合には、その取扱に特別の注意を払わなければならな
い。特に、機械的攪拌、特に流動を伴う加工工程は遊離
微細物質の解離を引き起こす。ブローバックを要するろ
過系を採用しなければならない。下流のプロセス系を開
放することを要する混乱は、環境上悪い影響を与えるこ
とになる。加えて、遊離の不活性粒状物質は、また吸着
された反応成分を多量に含有する。特に、ジエンモノマ
ー、例えばエチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）及びアル
ミニウムアルキルが多量に吸着される。これらの物質は
製品樹脂に対し悪影響（臭気、硬化の減少）を与える。
余分の不活性粒状物質は、それ自体製品の市場性を低減
し得る。
剤として作用して、粘着性ポリマーが凝集し及び反応装
置壁を汚したりさせないようにする。長期の反応装置の
運転可能性を確実にするために、過剰の不活性粒状物質
を反応装置内に保たなければならない。「過剰の」と
は、不活性粒状物質がポリマーに結合されるより多いこ
とを意味する。ポリマー粒子上の過剰の不活性粒状物質
の濃度は０．１〜３０重量％の範囲になり得る。使用す
ることができる不活性粒状物質は、その特許に挙げられ
ている通りに、カーボンブラック、シリカ、クレー及び
その他同様の物質を含む。不活性粒状物質の粒径はサブ
ミクロン〜数十ミクロンの範囲である。反応装置を出る
樹脂は、かなりの量の遊離不活性粒状物質を含有する場
合には、その取扱に特別の注意を払わなければならな
い。特に、機械的攪拌、特に流動を伴う加工工程は遊離
微細物質の解離を引き起こす。ブローバックを要するろ
過系を採用しなければならない。下流のプロセス系を開
放することを要する混乱は、環境上悪い影響を与えるこ
とになる。加えて、遊離の不活性粒状物質は、また吸着
された反応成分を多量に含有する。特に、ジエンモノマ
ー、例えばエチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）及びアル
ミニウムアルキルが多量に吸着される。これらの物質は
製品樹脂に対し悪影響（臭気、硬化の減少）を与える。
余分の不活性粒状物質は、それ自体製品の市場性を低減
し得る。
【０００６】加えて、遊離の不活性粒状物質と共に取り
除かれるものに置き換えるために、不活性粒状物質、ジ
エンモノマー、及びアルミニウムアルキルを一層多く反
応装置に加えなければならない。例えば、カーボンブラ
ックを使用する場合、樹脂に付着して製品排出タンクを
出る遊離のカーボンブラックの量は約５重量％になるこ
とがよくある。カーボンブラックに付着するジエンモノ
マー、例えばＥＮＢ及びアルミニウムアルキルの代表的
なローディングは、それぞれ２及び０．５重量％であ
る。従って、粘着性ポリマー気相重合反応装置において
用いる不活性粒状物質を循環させる方法を提供すること
は極めて有利である。
除かれるものに置き換えるために、不活性粒状物質、ジ
エンモノマー、及びアルミニウムアルキルを一層多く反
応装置に加えなければならない。例えば、カーボンブラ
ックを使用する場合、樹脂に付着して製品排出タンクを
出る遊離のカーボンブラックの量は約５重量％になるこ
とがよくある。カーボンブラックに付着するジエンモノ
マー、例えばＥＮＢ及びアルミニウムアルキルの代表的
なローディングは、それぞれ２及び０．５重量％であ
る。従って、粘着性ポリマー気相重合反応装置において
用いる不活性粒状物質を循環させる方法を提供すること
は極めて有利である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、広い意図で
は、粘着性ポリマー気相重合反応において用いる不活性
粒状物質の循環方法であって、（ａ）気相重合反応装置
において粘着性ポリマーを非粘着性にする不活性粒状物
質の存在において圧力約１４〜４２kg/cm2（２００〜６
００ｌｂｓ／ｉｎ2 ）で粘着性ポリマーを製造し、
（ｂ）未結合の不活性粒状物質を表面上に有する非粘着
性ポリマーを反応装置から排出し、（ｃ）非粘着性ポリ
マーを、初め反応装置の圧力より低い圧力に保つ生成物
保持タンクに導入し、（ｄ）生成物保持タンクの圧力を
反応装置圧力に達しさせ、（ｅ）スイープガスを非粘着
性ポリマーと接触している生成物保持タンクに向け、該
スイープガスは非粘着性ポリマーから未結合の不活性粒
状物質を実質的にすべて取り去る程の時間の間及び速度
に保ち、（ｆ）未結合の不活性粒状物質を実質的にすべ
て含有するスイープガスを保持タンクから排出し、
（ｇ）未結合の不活性粒状物質を含有するスイープガス
を重合反応装置に循環させることを含む方法を提供す
る。不活性粒状物質はカーボンブラック或はシリカが好
ましく、スイープガスは窒素のような不活性ガスが好ま
しいが、非不活性ガス、例えばエチレン或は反応装置か
らのクリーン（例えばろ過した）循環ガス或はこれらの
混合物もまた用いることができる。
は、粘着性ポリマー気相重合反応において用いる不活性
粒状物質の循環方法であって、（ａ）気相重合反応装置
において粘着性ポリマーを非粘着性にする不活性粒状物
質の存在において圧力約１４〜４２kg/cm2（２００〜６
００ｌｂｓ／ｉｎ2 ）で粘着性ポリマーを製造し、
（ｂ）未結合の不活性粒状物質を表面上に有する非粘着
性ポリマーを反応装置から排出し、（ｃ）非粘着性ポリ
マーを、初め反応装置の圧力より低い圧力に保つ生成物
保持タンクに導入し、（ｄ）生成物保持タンクの圧力を
反応装置圧力に達しさせ、（ｅ）スイープガスを非粘着
性ポリマーと接触している生成物保持タンクに向け、該
スイープガスは非粘着性ポリマーから未結合の不活性粒
状物質を実質的にすべて取り去る程の時間の間及び速度
に保ち、（ｆ）未結合の不活性粒状物質を実質的にすべ
て含有するスイープガスを保持タンクから排出し、
（ｇ）未結合の不活性粒状物質を含有するスイープガス
を重合反応装置に循環させることを含む方法を提供す
る。不活性粒状物質はカーボンブラック或はシリカが好
ましく、スイープガスは窒素のような不活性ガスが好ま
しいが、非不活性ガス、例えばエチレン或は反応装置か
らのクリーン（例えばろ過した）循環ガス或はこれらの
混合物もまた用いることができる。
【０００８】発明の詳細な説明 粘着性ポリマーを製造するのに使用する流動床反応装置
は、米国特許４，５５８，７９０号に記載されているも
のにすることができる。例えば、ポリエチレン或はエチ
レンコポリマー及びターポリマーを気相製造するための
他のタイプの慣用の反応装置もまた使用することができ
る。床は、始動時に、ポリエチレングラニュラー樹脂で
構成されるのが普通である。重合中、床は形成されたポ
リマー粒子、生長ポリマー粒子、及び触媒粒子を、粒子
を分離させかつ流体として作用させる程の速度で導入す
る重合性及び改質用ガス状成分により流動させて成る。
流動用ガスは、初期供給、メークアップ供給、循環（リ
サイクル）ガス、すなわちモノマー及び所望の場合、改
質剤及び／又は不活性キャリヤーガスで構成されること
ができる。代表的な循環ガスは、エチレン、窒素、水
素、プロピレン、ブテン、ヘキセン或はジエンモノマー
を単独で或は組合わせて構成される。
は、米国特許４，５５８，７９０号に記載されているも
のにすることができる。例えば、ポリエチレン或はエチ
レンコポリマー及びターポリマーを気相製造するための
他のタイプの慣用の反応装置もまた使用することができ
る。床は、始動時に、ポリエチレングラニュラー樹脂で
構成されるのが普通である。重合中、床は形成されたポ
リマー粒子、生長ポリマー粒子、及び触媒粒子を、粒子
を分離させかつ流体として作用させる程の速度で導入す
る重合性及び改質用ガス状成分により流動させて成る。
流動用ガスは、初期供給、メークアップ供給、循環（リ
サイクル）ガス、すなわちモノマー及び所望の場合、改
質剤及び／又は不活性キャリヤーガスで構成されること
ができる。代表的な循環ガスは、エチレン、窒素、水
素、プロピレン、ブテン、ヘキセン或はジエンモノマー
を単独で或は組合わせて構成される。
【０００９】米国特許４，９９４，５３４号に開示され
るプロセスにより製造することができかつ本発明に従っ
て処理することができる粘着性ポリマーの例は下記を含
む：エチレン／プロピレンゴム及びエチレン／プロピレ
ン／ジエンターポリマーゴム、高エチレン含量のプロピ
レン／エチレンブロックコポリマー，ポリ（１−ブテ
ン）（所定の反応条件下で製造される場合）、極低密度
（低モジュラス）ポリエチレン、すなわちエチレン／ブ
テンゴム或は低密度のヘキセン含有ターポリマー、エチ
レン／プロピレン／エチリデンノルボルネン及びエチレ
ン／プロピレンヘキサジエンターポリマー。重合プロセ
スはバッチ或は連続様式で行なうことができ、後者が好
ましい。主題のプロセスで製造することができる２つの
タイプの樹脂の特徴は下記の通りである：一つのタイプ
の樹脂は、プロピレンを２５〜６５重量％含有するエチ
レン／プロピレンゴムである。この物質は、反応装置温
度２０〜４０℃において触ってみると粘着性であり、２
〜５分より長い期間沈降させた場合、凝集するやっかい
な傾向を有する。別の粘着性樹脂は、反応装置温度５０
〜８０℃で製造される、密度レベル８８０〜９０５ｋｇ
／ｍ3 及びメルトインデックスレベル１〜２０のエチレ
ン／ブテンコポリマーである。
るプロセスにより製造することができかつ本発明に従っ
て処理することができる粘着性ポリマーの例は下記を含
む：エチレン／プロピレンゴム及びエチレン／プロピレ
ン／ジエンターポリマーゴム、高エチレン含量のプロピ
レン／エチレンブロックコポリマー，ポリ（１−ブテ
ン）（所定の反応条件下で製造される場合）、極低密度
（低モジュラス）ポリエチレン、すなわちエチレン／ブ
テンゴム或は低密度のヘキセン含有ターポリマー、エチ
レン／プロピレン／エチリデンノルボルネン及びエチレ
ン／プロピレンヘキサジエンターポリマー。重合プロセ
スはバッチ或は連続様式で行なうことができ、後者が好
ましい。主題のプロセスで製造することができる２つの
タイプの樹脂の特徴は下記の通りである：一つのタイプ
の樹脂は、プロピレンを２５〜６５重量％含有するエチ
レン／プロピレンゴムである。この物質は、反応装置温
度２０〜４０℃において触ってみると粘着性であり、２
〜５分より長い期間沈降させた場合、凝集するやっかい
な傾向を有する。別の粘着性樹脂は、反応装置温度５０
〜８０℃で製造される、密度レベル８８０〜９０５ｋｇ
／ｍ3 及びメルトインデックスレベル１〜２０のエチレ
ン／ブテンコポリマーである。
【００１０】粘着性ポリマーを非粘着性にするのに用い
るのが好ましい不活性粒状物質は、反応に対し化学的に
不活性な物質である。不活性粒状物質の例は、カーボン
ブラック、シリカ、クレー及びその他同様の物質を含
む。カーボンブラックが好ましい物質である。使用する
カーボンブラック物質は、一次粒径約１０〜１００ナノ
メートル及び凝結体（一次構造）の平均寸法約０．１〜
約１０ミクロンを有する。カーボンブラックの比表面積
は約３０〜１，５００ｍ2 ／ｇであり、カーボンブラッ
ク物質はジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収約８０〜約
３５０ｃｃ／１００グラムを示す。好適に使用すること
ができるシリカは、一次粒径約５〜５０ナノメートル及
び凝結体（一次構造）の平均寸法約０．１〜約１０ミク
ロンを有するアモルファスシリカである。シリカの凝集
物の平均寸法は約２〜約１２０ミクロンである。使用す
るシリカは、比表面積は約５０〜５００ｍ2 ／ｇ及びジ
ブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収約１００〜約４００ｃ
ｃ／１００グラムを有する。本発明に従って好適に使用
することができるクレーは、平均粒径約０．０１〜約１
０ミクロン及び比表面積約３〜３０ｍ2 ／ｇを有する。
クレーは油吸収約２０〜約１００ｇ／１００ｇを示す。
るのが好ましい不活性粒状物質は、反応に対し化学的に
不活性な物質である。不活性粒状物質の例は、カーボン
ブラック、シリカ、クレー及びその他同様の物質を含
む。カーボンブラックが好ましい物質である。使用する
カーボンブラック物質は、一次粒径約１０〜１００ナノ
メートル及び凝結体（一次構造）の平均寸法約０．１〜
約１０ミクロンを有する。カーボンブラックの比表面積
は約３０〜１，５００ｍ2 ／ｇであり、カーボンブラッ
ク物質はジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収約８０〜約
３５０ｃｃ／１００グラムを示す。好適に使用すること
ができるシリカは、一次粒径約５〜５０ナノメートル及
び凝結体（一次構造）の平均寸法約０．１〜約１０ミク
ロンを有するアモルファスシリカである。シリカの凝集
物の平均寸法は約２〜約１２０ミクロンである。使用す
るシリカは、比表面積は約５０〜５００ｍ2 ／ｇ及びジ
ブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収約１００〜約４００ｃ
ｃ／１００グラムを有する。本発明に従って好適に使用
することができるクレーは、平均粒径約０．０１〜約１
０ミクロン及び比表面積約３〜３０ｍ2 ／ｇを有する。
クレーは油吸収約２０〜約１００ｇ／１００ｇを示す。
【００１１】不活性粒状物質の使用量は、使用する物質
のタイプ及び製造するポリマーのタイプに依存するのが
普通である。カーボンブラック或はシリカを不活性物質
として用いる場合、それらは、生成する最終生成物の重
量を基準にして約０．３〜約７０重量％、好ましくは約
５〜約５０重量％の量で用いることができる。クレーを
不活性粒状物質として用いる場合、その量は最終生成物
の重量を基準にして約０．３〜約８０重量％、好ましく
は約１０〜約７５重量％の範囲にすることができる。不
活性粒状物質は、反応装置の底部に導入することができ
る。不活性粒状物質は、反応装置に入れるに先立って、
処理して微量の水分及び酸素を取り去るのが好ましい。
この処理は、物質を窒素ガスでパージしかつ慣用の手順
で加熱することによって、行なうことができる。
のタイプ及び製造するポリマーのタイプに依存するのが
普通である。カーボンブラック或はシリカを不活性物質
として用いる場合、それらは、生成する最終生成物の重
量を基準にして約０．３〜約７０重量％、好ましくは約
５〜約５０重量％の量で用いることができる。クレーを
不活性粒状物質として用いる場合、その量は最終生成物
の重量を基準にして約０．３〜約８０重量％、好ましく
は約１０〜約７５重量％の範囲にすることができる。不
活性粒状物質は、反応装置の底部に導入することができ
る。不活性粒状物質は、反応装置に入れるに先立って、
処理して微量の水分及び酸素を取り去るのが好ましい。
この処理は、物質を窒素ガスでパージしかつ慣用の手順
で加熱することによって、行なうことができる。
【００１２】本発明の方法の実施によって粘着性ポリマ
ー樹脂を製造するのに特に適した流動床反応系は、米国
特許４，９９４，５３４号の開示において示される。粘
着性ポリマー気相重合反応において用いる不活性粒状物
質を循環させる系の略図を図１に例示する。すなわち、
図１を参照すると、生成物保持タンク10を示す。タンク
10に、米国特許４，９９４，５３４号に開示される通り
に不活性粒状物質を使用して非粘着性にさせた粘着性樹
脂を導管12より導入する。導入する非粘着性ポリマー
は、表面に不活性粒状物質を、ポリマーの重量を基準に
して約０．１〜約２０％の範囲になることができる過剰
量で含有する。非粘着性ポリマーは、重合反応において
用いる循環流体と共に、気相重合反応装置から、示す通
りの生成物保持タンク10の上方部分に直接排出すること
ができる。不活性粒状物質を生成物保持タンク10に導入
するに先立って、タンク10の圧力を重合反応装置に存在
する圧力より下げる。このように圧力を下げることによ
り、生成物保持タンク10の装入が容易になる。すなわ
ち、重合反応装置の圧力は約１４〜４２kg/cm2（２００
〜６００ｌｂｓ／ｉｎ2 ）の範囲にすることができるの
で、保持タンク10の圧力は、不活性粒状物質を生成物保
持タンク10に導入するに先立って、重合反応装置の圧力
より下げる。
ー樹脂を製造するのに特に適した流動床反応系は、米国
特許４，９９４，５３４号の開示において示される。粘
着性ポリマー気相重合反応において用いる不活性粒状物
質を循環させる系の略図を図１に例示する。すなわち、
図１を参照すると、生成物保持タンク10を示す。タンク
10に、米国特許４，９９４，５３４号に開示される通り
に不活性粒状物質を使用して非粘着性にさせた粘着性樹
脂を導管12より導入する。導入する非粘着性ポリマー
は、表面に不活性粒状物質を、ポリマーの重量を基準に
して約０．１〜約２０％の範囲になることができる過剰
量で含有する。非粘着性ポリマーは、重合反応において
用いる循環流体と共に、気相重合反応装置から、示す通
りの生成物保持タンク10の上方部分に直接排出すること
ができる。不活性粒状物質を生成物保持タンク10に導入
するに先立って、タンク10の圧力を重合反応装置に存在
する圧力より下げる。このように圧力を下げることによ
り、生成物保持タンク10の装入が容易になる。すなわ
ち、重合反応装置の圧力は約１４〜４２kg/cm2（２００
〜６００ｌｂｓ／ｉｎ2 ）の範囲にすることができるの
で、保持タンク10の圧力は、不活性粒状物質を生成物保
持タンク10に導入するに先立って、重合反応装置の圧力
より下げる。
【００１３】生成物保持タンク10は、頂部及び底部を円
錐形にするのが好ましく、かつ樹脂がタンクの中を下方
向に流れるようにデザインする。クリーンスイープガ
ス、すなわち不活性粒状物質を実質上ほとんど或は何ら
含有しないガスを、生成物保持タンク10の下方部分近く
に位置させたパイプ14より生成物保持タンク10に導入す
る。クリーンスイープガスは、次いで分配板16を通過
し、樹脂に対して向流に向ける。分配板16は、スクリー
ン、スロット付き板、多孔板、バブルキャップタイプの
板、多孔パイプのグリッド、等にすることができる。板
の要素はすべて固定にすることができ、或は板は、米国
特許３，２９８，７９２号に開示される可動タイプのも
のにすることができる。板は、そのデザインが何であ
れ、スイープガスを床の底部の粒子の中に拡散させて粒
子を流動状態に保たなければならない。板の可動要素を
用いて板の内部或は上に閉じ込められたポリマー粒子を
取り除くことができる。
錐形にするのが好ましく、かつ樹脂がタンクの中を下方
向に流れるようにデザインする。クリーンスイープガ
ス、すなわち不活性粒状物質を実質上ほとんど或は何ら
含有しないガスを、生成物保持タンク10の下方部分近く
に位置させたパイプ14より生成物保持タンク10に導入す
る。クリーンスイープガスは、次いで分配板16を通過
し、樹脂に対して向流に向ける。分配板16は、スクリー
ン、スロット付き板、多孔板、バブルキャップタイプの
板、多孔パイプのグリッド、等にすることができる。板
の要素はすべて固定にすることができ、或は板は、米国
特許３，２９８，７９２号に開示される可動タイプのも
のにすることができる。板は、そのデザインが何であ
れ、スイープガスを床の底部の粒子の中に拡散させて粒
子を流動状態に保たなければならない。板の可動要素を
用いて板の内部或は上に閉じ込められたポリマー粒子を
取り除くことができる。
【００１４】本発明の方法において用いることができる
クリーンスイープガスは、処理する樹脂及び取り除く不
活性粒状物質に対して不活性な任意のガスが好ましい。
好ましいガスは窒素であるが、不活性で無い他のガス、
例えばエチレン或は反応装置からの循環ガス或はこれら
の混合物を、ガスが不活性粒状物質をほとんど或は何ら
含有しないならば、用いることができる。しかし、好ま
しいクリーンスイープガスは、窒素含量が少なくとも約
７０％であり、ガス中に酸素が実質的に存在しない窒素
である。クリーンスイープガスは不活性粒状物質を樹脂
から取り去って運び去り、スイープガス及び不活性粒状
物質を含有する流れを形成し、流れは生成物タンク10か
らパイプ18を通って排出されて反応装置に戻すように向
けられる。クリーンスイープガスの速度は、処理する樹
脂の特定寸法に依存し、約０．３〜約２．０ｆｔ／秒
（０．０９〜０．６１ｍ／秒）、好ましくは約０．５〜
約１．５ｆｔ／秒（０．１５〜０．４６ｍ／秒）の範囲
にすることができる。
クリーンスイープガスは、処理する樹脂及び取り除く不
活性粒状物質に対して不活性な任意のガスが好ましい。
好ましいガスは窒素であるが、不活性で無い他のガス、
例えばエチレン或は反応装置からの循環ガス或はこれら
の混合物を、ガスが不活性粒状物質をほとんど或は何ら
含有しないならば、用いることができる。しかし、好ま
しいクリーンスイープガスは、窒素含量が少なくとも約
７０％であり、ガス中に酸素が実質的に存在しない窒素
である。クリーンスイープガスは不活性粒状物質を樹脂
から取り去って運び去り、スイープガス及び不活性粒状
物質を含有する流れを形成し、流れは生成物タンク10か
らパイプ18を通って排出されて反応装置に戻すように向
けられる。クリーンスイープガスの速度は、処理する樹
脂の特定寸法に依存し、約０．３〜約２．０ｆｔ／秒
（０．０９〜０．６１ｍ／秒）、好ましくは約０．５〜
約１．５ｆｔ／秒（０．１５〜０．４６ｍ／秒）の範囲
にすることができる。
【００１５】生成物保持タンク10において樹脂から不活
性粒状物質を取り除くのに要する時間は、樹脂から回収
すべき不活性粒状物質の量、クリーンスイープガス空塔
速度、処理すべき樹脂の量及び生成物タンク10のアスペ
クト比に応じて変わり得る。アスペクト比は樹脂の沈降
床の高さをタンク直径で割ったものである。アスペクト
比約１又はそれ以下が最も有効であり、経済上の理由か
ら、１．５〜約５の値が望ましい。一般的に言うと、未
結合の不活性粒状物質を約３３重量％まで含有する樹脂
から未結合の不活性粒状物質のほとんどを取り除くのに
要する生成物タンク10における流動時間は２分より短
い。よって、流動時間は、運転条件に応じて、５秒〜約
５分の範囲になり得る。好ましい時間は約２０秒〜約２
分である。前述した通りに、不活性粒状物質を生成物保
持タンク10に導入するに先立って、タンク10の圧力を重
合反応装置に存在する圧力より下げる。
性粒状物質を取り除くのに要する時間は、樹脂から回収
すべき不活性粒状物質の量、クリーンスイープガス空塔
速度、処理すべき樹脂の量及び生成物タンク10のアスペ
クト比に応じて変わり得る。アスペクト比は樹脂の沈降
床の高さをタンク直径で割ったものである。アスペクト
比約１又はそれ以下が最も有効であり、経済上の理由か
ら、１．５〜約５の値が望ましい。一般的に言うと、未
結合の不活性粒状物質を約３３重量％まで含有する樹脂
から未結合の不活性粒状物質のほとんどを取り除くのに
要する生成物タンク10における流動時間は２分より短
い。よって、流動時間は、運転条件に応じて、５秒〜約
５分の範囲になり得る。好ましい時間は約２０秒〜約２
分である。前述した通りに、不活性粒状物質を生成物保
持タンク10に導入するに先立って、タンク10の圧力を重
合反応装置に存在する圧力より下げる。
【００１６】再び図１を参照すると、バルブの系は、と
りわけ生成物タンク10の圧力の調節を行なうように有利
に位置させることが認められるものと思う。すなわち、
バルブ20は反応装置からの供給を調節し、バルブ22は流
動ガスの流量を調節し、バルブ24は反応装置へのガス及
び微粉の戻しを調節し、バルブ26は生成物タンク10から
の樹脂の排出を調節する。指導させるに先立って、バル
ブ20、22及び24を閉位置にし、バルブ26を開位置にす
る。この時、生成物タンクの圧力は重合反応装置の圧力
より実質的に低い。運転を開始するために、バルブ26を
閉止し、バルブ20を開ける。その結果、樹脂は、重合反
応装置と生成物タンク10との圧力差により、生成物タン
ク10に排出される。次いで、バルブ20を閉止しかつバル
ブ22を開けて流動ガスを分配板16を通しかつ樹脂と向流
に接触させて流入させる。バルブ24をまた開けてガス及
び微粉を重合反応装置の低圧領域に戻させる。樹脂に付
着した不活性粒状物質が必要とする度合に減少された
ら、バルブ22及び24を閉止しかつバルブ26を開けて樹脂
を排出させる。下記の例は本発明を例示する。
りわけ生成物タンク10の圧力の調節を行なうように有利
に位置させることが認められるものと思う。すなわち、
バルブ20は反応装置からの供給を調節し、バルブ22は流
動ガスの流量を調節し、バルブ24は反応装置へのガス及
び微粉の戻しを調節し、バルブ26は生成物タンク10から
の樹脂の排出を調節する。指導させるに先立って、バル
ブ20、22及び24を閉位置にし、バルブ26を開位置にす
る。この時、生成物タンクの圧力は重合反応装置の圧力
より実質的に低い。運転を開始するために、バルブ26を
閉止し、バルブ20を開ける。その結果、樹脂は、重合反
応装置と生成物タンク10との圧力差により、生成物タン
ク10に排出される。次いで、バルブ20を閉止しかつバル
ブ22を開けて流動ガスを分配板16を通しかつ樹脂と向流
に接触させて流入させる。バルブ24をまた開けてガス及
び微粉を重合反応装置の低圧領域に戻させる。樹脂に付
着した不活性粒状物質が必要とする度合に減少された
ら、バルブ22及び24を閉止しかつバルブ26を開けて樹脂
を排出させる。下記の例は本発明を例示する。
【００１７】
【実施例】例１ 不活性粒状物質を有するＥＰＤＭ樹脂の製造 ＥＰＤＭ樹脂を、カーボンブラックを不活性粒状物質と
して使用し、米国特許４，９９４，５３４号に開示され
るプロセスに従って製造する。使用するカーボンブラッ
クは、Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．
Ｉｎｃ．から入手し得るＮ−６５０である。Ｎ−６５０
は一次粒径６１ｍｍ、凝結体の平均寸法０．１５ミクロ
ン、比表面積約３９ｍ2 ／ｇ、及びＤＢＰ吸収１２２ｃ
ｍ3 ／１００ｇを有する。反応装置及びＥＰＤＭグラニ
ュラー樹脂におけるカーボンブラックの濃度は、ポリマ
ーの生産速度或はカーボンブラックの供給速度のいずれ
かもしくは両方を調節することにより、調整される。ポ
リマーのモノマー組成は、赤外（ＩＲ）分析により測定
する。生成物中のカーボンブラックの濃度は、熱重量分
析により測定する。生成物樹脂の粒径分布は、スクリー
ン分析により求める。
して使用し、米国特許４，９９４，５３４号に開示され
るプロセスに従って製造する。使用するカーボンブラッ
クは、Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．
Ｉｎｃ．から入手し得るＮ−６５０である。Ｎ−６５０
は一次粒径６１ｍｍ、凝結体の平均寸法０．１５ミクロ
ン、比表面積約３９ｍ2 ／ｇ、及びＤＢＰ吸収１２２ｃ
ｍ3 ／１００ｇを有する。反応装置及びＥＰＤＭグラニ
ュラー樹脂におけるカーボンブラックの濃度は、ポリマ
ーの生産速度或はカーボンブラックの供給速度のいずれ
かもしくは両方を調節することにより、調整される。ポ
リマーのモノマー組成は、赤外（ＩＲ）分析により測定
する。生成物中のカーボンブラックの濃度は、熱重量分
析により測定する。生成物樹脂の粒径分布は、スクリー
ン分析により求める。
【００１８】反応装置は、ＥＰＤＭグラニュラー樹脂を
下記の条件で製造するように運転する： 反応装置温度＝５０℃ 空塔ガス速度＝２．６ｆｔ／秒（０．７９ｍ／秒） エチレン分圧＝８９ｐｓｉ（６．３kg/cm2） ガス中のＣ3 ／Ｃ2 モル比＝１．０ ガス中のＨ2 ／Ｃ2 モル比＝０．０００６ ＥＮＢ供給速度＝３８０ｃｍ3 ／時間 カーボンブラック供給速度＝３７００ｇ／時間 全反応装置圧力＝３００ｐｓｉ（２１kg/cm2） カーボンブラックを含有するＥＰＤＭグラニュラー樹脂
は、ひどい反応装置の運転上の問題に何ら遭遇しない
で、２１ｌｂ／時間（９．５ｋｇ／時間）で生産され
る。代表的なサンプルは下記の性質を有する： プロピレン含量＝４２重量％ ＥＮＢ加入＝３重量％ カーボンブラック含量＝３８．９重量％ ムーニー粘度−（大きいローター、１２５℃、ニートポ
リマー）＝６８ 粒径分布は下記の表１に示す通りである：
下記の条件で製造するように運転する： 反応装置温度＝５０℃ 空塔ガス速度＝２．６ｆｔ／秒（０．７９ｍ／秒） エチレン分圧＝８９ｐｓｉ（６．３kg/cm2） ガス中のＣ3 ／Ｃ2 モル比＝１．０ ガス中のＨ2 ／Ｃ2 モル比＝０．０００６ ＥＮＢ供給速度＝３８０ｃｍ3 ／時間 カーボンブラック供給速度＝３７００ｇ／時間 全反応装置圧力＝３００ｐｓｉ（２１kg/cm2） カーボンブラックを含有するＥＰＤＭグラニュラー樹脂
は、ひどい反応装置の運転上の問題に何ら遭遇しない
で、２１ｌｂ／時間（９．５ｋｇ／時間）で生産され
る。代表的なサンプルは下記の性質を有する： プロピレン含量＝４２重量％ ＥＮＢ加入＝３重量％ カーボンブラック含量＝３８．９重量％ ムーニー粘度−（大きいローター、１２５℃、ニートポ
リマー）＝６８ 粒径分布は下記の表１に示す通りである：
【００１９】
【表１】
【００２０】平均粒径＝０．０２１インチ（０．５３ｍ
ｍ）
ｍ）
【００２１】例２ 本例は、不活性粒状物質を取り去りかつ重合反応装置に
循環させることを立証する。例１で製造したＥＰＤＭ樹
脂を図１に示すような生成物保持タンクに導入する。Ｅ
ＰＤＭ樹脂を導入するに先立ち、タンク圧力を約５０ｌ
ｂｓ／ｉｎ2 （３．５kg/cm2）にする。この圧力は重合
反応装置圧力より相当に低い。窒素を空塔ガス速度約
１．０ｆｔ／秒（０．３０ｍ／秒）で生成物保持タンク
に導入する。アスペクト比は２．０であり、樹脂を実質
的に重合反応装置容器に等しい圧力で約１．５分間スイ
ープする。樹脂から運び去られたカーボンブラック物質
を含有するガス流は生成物保持タンクから排出されて重
合反応装置の低圧領域に循環される。ガス流の循環が完
了したら、循環ガス流、流入する流動ガス及び反応装置
からの供給の流量を調節するバルブを閉止し、かつ排出
バルブを開けて樹脂を排出させる。次いで、樹脂を分析
し、未結合不活性粒状物質の実質的にすべてが樹脂から
取り除かれているのが認められる。
循環させることを立証する。例１で製造したＥＰＤＭ樹
脂を図１に示すような生成物保持タンクに導入する。Ｅ
ＰＤＭ樹脂を導入するに先立ち、タンク圧力を約５０ｌ
ｂｓ／ｉｎ2 （３．５kg/cm2）にする。この圧力は重合
反応装置圧力より相当に低い。窒素を空塔ガス速度約
１．０ｆｔ／秒（０．３０ｍ／秒）で生成物保持タンク
に導入する。アスペクト比は２．０であり、樹脂を実質
的に重合反応装置容器に等しい圧力で約１．５分間スイ
ープする。樹脂から運び去られたカーボンブラック物質
を含有するガス流は生成物保持タンクから排出されて重
合反応装置の低圧領域に循環される。ガス流の循環が完
了したら、循環ガス流、流入する流動ガス及び反応装置
からの供給の流量を調節するバルブを閉止し、かつ排出
バルブを開けて樹脂を排出させる。次いで、樹脂を分析
し、未結合不活性粒状物質の実質的にすべてが樹脂から
取り除かれているのが認められる。
【００２２】下記の例３〜９は、空塔ガス速度、スイー
プ時間及び床アスペクト比が未結合不活性粒状物質の除
去に与える効果を例示する。一連の実験を行って流動プ
ロセスによりグラニュラーＥＰＤＭポリマーからの未結
合カーボンブラックの回収を調べた。実験は、カーボン
ブラックを含有するＥＰＤＭポリマーを内直径６インチ
（１５ｃｍ）Ｐｌｅｘｉｇｌａｓｓ（ロームアンドハー
スの登録商標）カラムにおいて周囲圧力及び温度で流動
させて行なった。ポリマーが含有する未結合カーボンブ
ラックの量はシーブ分析により求めた。この場合、未結
合粒子は２００番スクリーン（０．００２９インチ
（０．０７４ｍｍ））を通過するものであると仮定し
た。流動によりポリマーから取り除かれる未結合粒子の
量は、流動の前及び後で未結合粒子の量を測定した後に
差により計算した。
プ時間及び床アスペクト比が未結合不活性粒状物質の除
去に与える効果を例示する。一連の実験を行って流動プ
ロセスによりグラニュラーＥＰＤＭポリマーからの未結
合カーボンブラックの回収を調べた。実験は、カーボン
ブラックを含有するＥＰＤＭポリマーを内直径６インチ
（１５ｃｍ）Ｐｌｅｘｉｇｌａｓｓ（ロームアンドハー
スの登録商標）カラムにおいて周囲圧力及び温度で流動
させて行なった。ポリマーが含有する未結合カーボンブ
ラックの量はシーブ分析により求めた。この場合、未結
合粒子は２００番スクリーン（０．００２９インチ
（０．０７４ｍｍ））を通過するものであると仮定し
た。流動によりポリマーから取り除かれる未結合粒子の
量は、流動の前及び後で未結合粒子の量を測定した後に
差により計算した。
【００２３】例３〜７ 流動によりカーボンブラックを含有するグラニュラーＥ
ＰＤＭポリマーからカーボンブラックを回収するのに５
つの例を実施した（表２における例３〜７）。
ＰＤＭポリマーからカーボンブラックを回収するのに５
つの例を実施した（表２における例３〜７）。
【００２４】
【表２】
【００２５】ポリマーは未結合カーボンブラック２９．
３重量％を含有しかつ平均粒径０．０２１インチ（０．
５３ｍｍ）を有していた。ポリマーはプロピレン４２重
量％かつ加入されたＥＮＢ３．５重量％（カーボンフリ
ーベーシス）を含有していた。グラニュラーサンプル中
にカーボンブラックが４７重量％存在していた。これら
の試験についての床アスペクト比（ポリマーの沈降した
床の高さを床の内直径で割った）は１．０であった。結
果及び条件を第Ｉ表に示す。第Ｉ表における結果は、空
塔ガス速度を十分大きくする場合に、未結合カーボンブ
ラックのほとんどがポリマーから取り除かれたことを示
す。取り除かれた未結合物質のパーセントは、空塔ガス
速度を１分又はそれ以上の間０．９５ｆｔ／秒（０．２
９ｍ／秒）又はそれ以上にした場合に、８３％に等しい
或はそれを越えた（例４、５、６及び７）。流動時間を
２分にした場合、取り除かれた未結合物質のパーセント
は９０％を越えた（例５、６及び７）。流動の度合を十
分に活発にしない場合、短い期間にわたる未結合物質の
除去は実質的なものではない。すなわち、例３におい
て、空塔速度０．５７ｆｔ／秒（０．１７ｍ／秒）を１
分間用いて、未結合カーボンブラックの除去率１１％を
生じたにすぎなかった。
３重量％を含有しかつ平均粒径０．０２１インチ（０．
５３ｍｍ）を有していた。ポリマーはプロピレン４２重
量％かつ加入されたＥＮＢ３．５重量％（カーボンフリ
ーベーシス）を含有していた。グラニュラーサンプル中
にカーボンブラックが４７重量％存在していた。これら
の試験についての床アスペクト比（ポリマーの沈降した
床の高さを床の内直径で割った）は１．０であった。結
果及び条件を第Ｉ表に示す。第Ｉ表における結果は、空
塔ガス速度を十分大きくする場合に、未結合カーボンブ
ラックのほとんどがポリマーから取り除かれたことを示
す。取り除かれた未結合物質のパーセントは、空塔ガス
速度を１分又はそれ以上の間０．９５ｆｔ／秒（０．２
９ｍ／秒）又はそれ以上にした場合に、８３％に等しい
或はそれを越えた（例４、５、６及び７）。流動時間を
２分にした場合、取り除かれた未結合物質のパーセント
は９０％を越えた（例５、６及び７）。流動の度合を十
分に活発にしない場合、短い期間にわたる未結合物質の
除去は実質的なものではない。すなわち、例３におい
て、空塔速度０．５７ｆｔ／秒（０．１７ｍ／秒）を１
分間用いて、未結合カーボンブラックの除去率１１％を
生じたにすぎなかった。
【００２６】例８及び９ 流動によりグラニュラーＥＰＤＭ樹脂から未結合カーボ
ンブラックを取り除く２つの例を行って、床アスペクト
比の作用を調べた。グラニュラー物質はカーボンブラッ
クを２５重量％含有し、その内の全物質の１．２８重量
％は結合されていなかった。ポリマーはプロピレン約４
３重量％かつ加入されたＥＮＢ約３．５重量％を含有し
ていた。結果及び条件を表３に示す。
ンブラックを取り除く２つの例を行って、床アスペクト
比の作用を調べた。グラニュラー物質はカーボンブラッ
クを２５重量％含有し、その内の全物質の１．２８重量
％は結合されていなかった。ポリマーはプロピレン約４
３重量％かつ加入されたＥＮＢ約３．５重量％を含有し
ていた。結果及び条件を表３に示す。
【００２７】
【表３】
【００２８】第ＩＩ表の例８及び９に見られる通りに、
未結合粒状物質の除去は、床アスペクト比１．０及び
１．５の両方において有効であり、除去パーセントは９
０％を越えた。しかし、除去効率は、床アスペクト比が
大きい場合（９１％が除去された）に比べて、床アスペ
クト比が小さい場合に一層高く、９６％であった。例８
と例４とを比べると、初めのポリマー中の未結合粒状物
質が少ない場合に、除去効率が一層高いことを示す。
未結合粒状物質の除去は、床アスペクト比１．０及び
１．５の両方において有効であり、除去パーセントは９
０％を越えた。しかし、除去効率は、床アスペクト比が
大きい場合（９１％が除去された）に比べて、床アスペ
クト比が小さい場合に一層高く、９６％であった。例８
と例４とを比べると、初めのポリマー中の未結合粒状物
質が少ない場合に、除去効率が一層高いことを示す。
【図１】粘着性ポリマー気相重合反応において用いる不
活性粒状物質を循環させる系の略図である。
活性粒状物質を循環させる系の略図である。
１０ 生成物保持タンク １６ 分配板 ２０、２２、２４、２６ バルブ
Claims (10)
- 【請求項１】 粘着性ポリマー気相重合反応において用
いる不活性粒状物質の循環方法であって、（ａ）気相重
合反応装置において粘着性ポリマーを非粘着性にする不
活性粒状物質の存在において圧力１４〜４２kg/cm2（２
００〜６００ｌｂｓ／ｉｎ2 ）で粘着性ポリマーを製造
し、（ｂ）未結合の不活性粒状物質を表面上に有する非
粘着性ポリマーを反応装置から排出し、（ｃ）非粘着性
ポリマーを、初め反応装置の圧力より低い圧力に保つ生
成物保持タンクに導入し、（ｄ）生成物保持タンクの圧
力を反応装置圧力に達しさせ、（ｅ）スイープガスを非
粘着性ポリマーと接触している生成物保持タンクに向
け、該スイープガスは非粘着ポリマーから未結合の不活
性粒状物質を実質的にすべて取り去る程の時間の間及び
速度に保ち、（ｆ）未結合の不活性粒状物質を実質的に
すべて含有するスイープガスを保持タンクから排出し、
（ｇ）未結合の不活性粒状物質を含有するスイープガス
を重合反応装置に循環させることを含む方法。 - 【請求項２】 前記不活性粒状物質がカーボンブラック
である請求項１の方法。 - 【請求項３】 前記不活性粒状物質がシリカである請求
項１の方法。 - 【請求項４】 前記不活性粒状物質がクレーである請求
項１の方法。 - 【請求項５】 前記スイープガスが窒素である請求項１
の方法。 - 【請求項６】 前記スイープガスがエチレンである請求
項１の方法。 - 【請求項７】 前記スイープガスがろ過した循環ガスで
ある請求項１の方法。 - 【請求項８】 前記スイープガスが窒素とエチレンとの
混合物である請求項１の方法。 - 【請求項９】 前記粘着性ポリマーが下記： （ａ）エチレンプロピレンゴム； （ｂ）エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーゴ
ム； （ｃ）高エチレン含量のプロピレンエチレンブロックコ
ポリマー である請求項１の方法。 - 【請求項１０】 前記エチレン／プロピレン／ジエンタ
ーポリマーがエチレン／プロピレン／エチリデンノルボ
ルネンターポリマーである請求項９の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US785055 | 1985-10-07 | ||
| US07/785,055 US5116940A (en) | 1991-10-30 | 1991-10-30 | Process for recycling inert particulate materials |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05155912A true JPH05155912A (ja) | 1993-06-22 |
| JP2623406B2 JP2623406B2 (ja) | 1997-06-25 |
Family
ID=25134323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4137624A Expired - Lifetime JP2623406B2 (ja) | 1991-10-30 | 1992-05-01 | 不活性粒状物質の循環方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5116940A (ja) |
| EP (1) | EP0540809B1 (ja) |
| JP (1) | JP2623406B2 (ja) |
| KR (1) | KR0147799B1 (ja) |
| CN (1) | CN1071932A (ja) |
| AT (1) | ATE136041T1 (ja) |
| BR (1) | BR9201636A (ja) |
| CA (1) | CA2066839A1 (ja) |
| DE (1) | DE69209437T2 (ja) |
| ES (1) | ES2084865T3 (ja) |
| MX (1) | MX9202162A (ja) |
| ZA (1) | ZA923048B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014506949A (ja) * | 2011-03-02 | 2014-03-20 | ボーリアリス アーゲー | オレフィン重合のためのフレキシブル反応器アセンブリ |
| JP2014511416A (ja) * | 2011-03-02 | 2014-05-15 | ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフト | オレフィン重合のための高処理能力反応器アセンブリ |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9207736D0 (en) * | 1992-04-08 | 1992-05-27 | Exxon Chemical Patents Inc | Ethlene elastomer compounds having good processability and ageing properties |
| US6124230A (en) * | 1995-07-13 | 2000-09-26 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Polymerization catalyst systems, their production and use |
| US6140432A (en) * | 1995-07-13 | 2000-10-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymerization catalyst systems, their production and use |
| US6914104B2 (en) * | 2002-04-19 | 2005-07-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for polymerization of α-olefin |
| US6890877B2 (en) * | 2002-07-09 | 2005-05-10 | Conocophillips Company | Enhanced fluid/solids contacting in a fluidization reactor |
| US7270791B2 (en) * | 2004-05-17 | 2007-09-18 | Univation Technologies, Llc | Angular flow distribution bottom head |
| TW200900421A (en) * | 2006-10-10 | 2009-01-01 | Univation Tech Llc | Discharge system to remove solids from a vessel |
| BRPI0719519A2 (pt) * | 2006-10-10 | 2014-10-07 | Univation Tech Llc | Sistemas de descarga e métodos de utilização dos mesmos |
| CN119217580B (zh) * | 2023-06-29 | 2026-03-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 固体聚合物中挥发性有机化合物的处理方法与系统、固体聚合物造粒的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU576409B2 (en) * | 1984-12-31 | 1988-08-25 | Mobil Oil Corporation | Fluidized bed olefin polymerization process |
| US4740550A (en) * | 1986-06-18 | 1988-04-26 | Shell Oil Company | Multistage copolymerization process |
| US4994534A (en) * | 1989-09-28 | 1991-02-19 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for producing sticky polymers |
-
1991
- 1991-10-30 US US07/785,055 patent/US5116940A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-04-22 CA CA002066839A patent/CA2066839A1/en not_active Abandoned
- 1992-04-22 EP EP92106893A patent/EP0540809B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-22 ES ES92106893T patent/ES2084865T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-22 AT AT92106893T patent/ATE136041T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-04-22 DE DE69209437T patent/DE69209437T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-27 CN CN92103993A patent/CN1071932A/zh active Pending
- 1992-04-27 ZA ZA923048A patent/ZA923048B/xx unknown
- 1992-04-30 BR BR929201636A patent/BR9201636A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-05-01 JP JP4137624A patent/JP2623406B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-05-06 KR KR1019920007668A patent/KR0147799B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-08 MX MX9202162A patent/MX9202162A/es unknown
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014506949A (ja) * | 2011-03-02 | 2014-03-20 | ボーリアリス アーゲー | オレフィン重合のためのフレキシブル反応器アセンブリ |
| JP2014511416A (ja) * | 2011-03-02 | 2014-05-15 | ボレアリス・アクチェンゲゼルシャフト | オレフィン重合のための高処理能力反応器アセンブリ |
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| KR0147799B1 (ko) | 1998-08-17 |
| MX9202162A (es) | 1993-04-01 |
| KR930007982A (ko) | 1993-05-20 |
| ATE136041T1 (de) | 1996-04-15 |
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| CA2066839A1 (en) | 1993-05-01 |
| ZA923048B (en) | 1993-04-02 |
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| JP2623406B2 (ja) | 1997-06-25 |
| CN1071932A (zh) | 1993-05-12 |
| US5116940A (en) | 1992-05-26 |
| BR9201636A (pt) | 1993-05-04 |
| DE69209437T2 (de) | 1996-08-22 |
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|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
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