JPH0515788A - パラキシレンの液相酸化触媒の回収方法 - Google Patents
パラキシレンの液相酸化触媒の回収方法Info
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- JPH0515788A JPH0515788A JP3172795A JP17279591A JPH0515788A JP H0515788 A JPH0515788 A JP H0515788A JP 3172795 A JP3172795 A JP 3172795A JP 17279591 A JP17279591 A JP 17279591A JP H0515788 A JPH0515788 A JP H0515788A
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- Catalysts (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 テレフタル酸を製造する方法において、反応
後の触媒金属成分（コバルト、マンガン）を炭酸塩化し
た後、連続式沈殿濃縮装置で処理し、更に酢酸塩化する
ことにより、触媒の金属成分として回収再使用する。 【効果】 触媒の金属成分を、高回収率で、かつ、連続
的に回収、再使用することができる。
後の触媒金属成分（コバルト、マンガン）を炭酸塩化し
た後、連続式沈殿濃縮装置で処理し、更に酢酸塩化する
ことにより、触媒の金属成分として回収再使用する。 【効果】 触媒の金属成分を、高回収率で、かつ、連続
的に回収、再使用することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はパラキシレンの酸化用金
属触媒の回収方法に関するものである。
属触媒の回収方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】パラキシレンを酢酸溶媒中、コバルト、
マンガン及び臭素化合物より成る触媒の存在下、分子状
酸素により液相酸化してテレフタル酸を製造する方法は
ＳＤ法としてよく知られている。この方法で生成したテ
レフタル酸を分離した後の反応母液中には、酢酸溶媒の
ほか、触媒の金属成分が含有されているので、これらを
回収して再使用することが望ましい。
マンガン及び臭素化合物より成る触媒の存在下、分子状
酸素により液相酸化してテレフタル酸を製造する方法は
ＳＤ法としてよく知られている。この方法で生成したテ
レフタル酸を分離した後の反応母液中には、酢酸溶媒の
ほか、触媒の金属成分が含有されているので、これらを
回収して再使用することが望ましい。
【０００３】従来、酢酸溶媒は、反応母液をたき上げて
回収し、次いで、蒸留して水分を除去して再使用してい
る。一方、触媒の金属成分は、前記たき上げにて得られ
た残留物と水を混合し、金属成分を水に溶解させ水溶液
とし、これに炭酸ソーダを加えて炭酸塩として沈殿させ
て回収している。
回収し、次いで、蒸留して水分を除去して再使用してい
る。一方、触媒の金属成分は、前記たき上げにて得られ
た残留物と水を混合し、金属成分を水に溶解させ水溶液
とし、これに炭酸ソーダを加えて炭酸塩として沈殿させ
て回収している。
【０００４】この炭酸塩として金属触媒を回収する方法
としては、炭酸ソーダを上記水溶液のpHが６．５〜７．
５の範囲に加えた時点で少なくとも２０分間の熟成処理
の後、更に、pHが８．５以上になるまで炭酸ソーダを添
加する方法が知られている（特公昭５６−２５１９
５）。
としては、炭酸ソーダを上記水溶液のpHが６．５〜７．
５の範囲に加えた時点で少なくとも２０分間の熟成処理
の後、更に、pHが８．５以上になるまで炭酸ソーダを添
加する方法が知られている（特公昭５６−２５１９
５）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法においては、沈殿物の熟成に時間を要し、連続的回
収処理に不向きであった。また、沈殿物を処理槽から取
り出した後、沈殿物を濾過、洗浄を行う必要があり多大
な労力を要していた。
方法においては、沈殿物の熟成に時間を要し、連続的回
収処理に不向きであった。また、沈殿物を処理槽から取
り出した後、沈殿物を濾過、洗浄を行う必要があり多大
な労力を要していた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記実情に
鑑み、簡易な工程で効率的に触媒の金属成分を回収する
方法につき種々検討した結果、連続式沈殿濃縮装置を用
いた特定の方法において、触媒の金属成分が連続的に効
率よく回収されることを見い出し、本発明に到達した。
鑑み、簡易な工程で効率的に触媒の金属成分を回収する
方法につき種々検討した結果、連続式沈殿濃縮装置を用
いた特定の方法において、触媒の金属成分が連続的に効
率よく回収されることを見い出し、本発明に到達した。
【０００７】すなわち、本発明は、パラキシレンを、酢
酸溶媒中、酢酸コバルト、酢酸マンガン及び臭素化合物
から成る触媒の存在下、分子状酸素により液相酸化して
テレフタル酸を製造する方法において、 酸化反応混
合物からテレフタル酸と酢酸溶媒を除去した後の酢酸コ
バルト、酢酸マンガンを含む残留物に水を加えて水溶液
とし、 該水溶液にそのpHが８．５以上になるまで炭
酸アルカリを添加して、コバルト及びマンガンの炭酸塩
を含むスラリーとし、 該スラリーを連続式沈殿濃縮
装置で処理して、コバルト及びマンガンの炭酸塩を沈殿
させ、 連続式沈殿濃縮装置の底部よりコバルト及び
マンガンの炭酸塩を含む濃縮スラリーとして取り出し、
該濃縮スラリーを、酢酸と反応させて得られる酢酸
コバルト及び酢酸マンガンを含む溶液を前記触媒の金属
成分として再使用すること、を特徴とするパラキシレン
の液相酸化触媒の回収方法、に存する。
酸溶媒中、酢酸コバルト、酢酸マンガン及び臭素化合物
から成る触媒の存在下、分子状酸素により液相酸化して
テレフタル酸を製造する方法において、 酸化反応混
合物からテレフタル酸と酢酸溶媒を除去した後の酢酸コ
バルト、酢酸マンガンを含む残留物に水を加えて水溶液
とし、 該水溶液にそのpHが８．５以上になるまで炭
酸アルカリを添加して、コバルト及びマンガンの炭酸塩
を含むスラリーとし、 該スラリーを連続式沈殿濃縮
装置で処理して、コバルト及びマンガンの炭酸塩を沈殿
させ、 連続式沈殿濃縮装置の底部よりコバルト及び
マンガンの炭酸塩を含む濃縮スラリーとして取り出し、
該濃縮スラリーを、酢酸と反応させて得られる酢酸
コバルト及び酢酸マンガンを含む溶液を前記触媒の金属
成分として再使用すること、を特徴とするパラキシレン
の液相酸化触媒の回収方法、に存する。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
対象となるテレフタル酸の製造法は、パラキシレンを酢
酸溶媒中、酢酸コバルト、酢酸マンガン及び臭素化合物
から成る触媒の存在下、分子状酸素により液相酸化する
方法である。使用される臭素化合物としては臭化水素、
臭化ナトリウム等が挙げられる。触媒の添加量として
は、酢酸コバルト、酢酸マンガンは、溶媒に対する各々
の金属として、通常１００〜１０００ppm 、また、臭素
化合物は、溶媒に対する臭素として、通常３００〜３０
００ppm である。
対象となるテレフタル酸の製造法は、パラキシレンを酢
酸溶媒中、酢酸コバルト、酢酸マンガン及び臭素化合物
から成る触媒の存在下、分子状酸素により液相酸化する
方法である。使用される臭素化合物としては臭化水素、
臭化ナトリウム等が挙げられる。触媒の添加量として
は、酢酸コバルト、酢酸マンガンは、溶媒に対する各々
の金属として、通常１００〜１０００ppm 、また、臭素
化合物は、溶媒に対する臭素として、通常３００〜３０
００ppm である。
【０００９】溶媒である酢酸は、パラキシレン１重量部
に対し、通常１〜１０重量部用いられる。また、酢酸中
には約３０重量％までの水分を含んでいてよい。反応条
件としては通常、１５０〜２３０℃の温度、２〜１００
気圧の圧力で行い、分子状酸素含有ガスとしては、通
常、空気が使用される。酸化反応によって生成したテレ
フタル酸は、酸化反応混合物から、通常、晶析、遠心分
離等により分離される。
に対し、通常１〜１０重量部用いられる。また、酢酸中
には約３０重量％までの水分を含んでいてよい。反応条
件としては通常、１５０〜２３０℃の温度、２〜１００
気圧の圧力で行い、分子状酸素含有ガスとしては、通
常、空気が使用される。酸化反応によって生成したテレ
フタル酸は、酸化反応混合物から、通常、晶析、遠心分
離等により分離される。
【００１０】反応母液の主成分は酢酸であるので、反応
母液の一部はそのまま反応系に戻して再使用することが
できるが、通常、大部分又は全量についてたき上げ処理
を行い、酢酸溶媒、水分を蒸発分離する。たき上げられ
た含水酢酸は蒸留塔にて水分をある程度除去した後に再
使用される。一方、たき上げ後の残留物は、通常、残留
物に対して１〜１０重量倍の水を加えて、残留物中の触
媒の金属成分を溶解させ水溶液とする。この際、該残留
物に含まれていた微量のテレフタル酸やその他反応副生
物が固形分として析出する場合は、これを分離しておく
方が好ましい。得られた水溶液（以下「原液」という）
は、触媒成分として酢酸コバルト、酢酸マンガンを含有
するほかに、残存酢酸及び酸性副生物を含み、通常、pH
が２以下の強酸性液である。また、原液中の金属濃度
は、通常０．０５〜３重量％である。
母液の一部はそのまま反応系に戻して再使用することが
できるが、通常、大部分又は全量についてたき上げ処理
を行い、酢酸溶媒、水分を蒸発分離する。たき上げられ
た含水酢酸は蒸留塔にて水分をある程度除去した後に再
使用される。一方、たき上げ後の残留物は、通常、残留
物に対して１〜１０重量倍の水を加えて、残留物中の触
媒の金属成分を溶解させ水溶液とする。この際、該残留
物に含まれていた微量のテレフタル酸やその他反応副生
物が固形分として析出する場合は、これを分離しておく
方が好ましい。得られた水溶液（以下「原液」という）
は、触媒成分として酢酸コバルト、酢酸マンガンを含有
するほかに、残存酢酸及び酸性副生物を含み、通常、pH
が２以下の強酸性液である。また、原液中の金属濃度
は、通常０．０５〜３重量％である。
【００１１】次に、原液に、炭酸アルカリを添加し、pH
を８．５以上、好ましくは８．７〜９．５に調整し、以
下のようにコバルト及びマンガンの炭酸塩を生成させる
（「ＡｃＯ」はアセチル基を示す。以下、この反応を炭
酸化と称することがある。）。炭酸アルカリとしては、
炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等がある
が、炭酸ナトリウムが一般的である。 Ｃｏ（ＡｃＯ）2 ＋Ｎａ2 ＣＯ3 →ＣｏＣＯ3 ↓ Ｍｎ（ＡｃＯ）2 ＋Ｎａ2 ＣＯ3 →ＭｎＣＯ3 ↓ 炭酸化反応において、pHが８．５に満たない場合は、炭
酸塩が沈殿物として、析出及び沈降する速度が低下する
ので好ましくない。また、pHが１０以上では、沈殿物の
析出、沈降はほぼ一定であるが、沈殿物の水洗処理量が
多くなるので経済的ではない。従来の回分式沈殿槽を用
いる方法では、沈殿後の、良好な濾過分離を行うため
に、水溶液のpHを２段階制御し、かつ、一定の熟成時間
を必要としていたが、本発明の方法では、一度にpHを
８．５以上にして、すみやかに沈殿物を得ることができ
る。
を８．５以上、好ましくは８．７〜９．５に調整し、以
下のようにコバルト及びマンガンの炭酸塩を生成させる
（「ＡｃＯ」はアセチル基を示す。以下、この反応を炭
酸化と称することがある。）。炭酸アルカリとしては、
炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等がある
が、炭酸ナトリウムが一般的である。 Ｃｏ（ＡｃＯ）2 ＋Ｎａ2 ＣＯ3 →ＣｏＣＯ3 ↓ Ｍｎ（ＡｃＯ）2 ＋Ｎａ2 ＣＯ3 →ＭｎＣＯ3 ↓ 炭酸化反応において、pHが８．５に満たない場合は、炭
酸塩が沈殿物として、析出及び沈降する速度が低下する
ので好ましくない。また、pHが１０以上では、沈殿物の
析出、沈降はほぼ一定であるが、沈殿物の水洗処理量が
多くなるので経済的ではない。従来の回分式沈殿槽を用
いる方法では、沈殿後の、良好な濾過分離を行うため
に、水溶液のpHを２段階制御し、かつ、一定の熟成時間
を必要としていたが、本発明の方法では、一度にpHを
８．５以上にして、すみやかに沈殿物を得ることができ
る。
【００１２】添加する炭酸アルカリは、粉末のまま加え
てもよいが、通常２〜３０重量％、好ましくは５〜２０
重量％の水溶液が使用される。また、該炭酸アルカリ水
溶液及び原液の温度は、通常１０〜６０℃、好ましくは
３０〜４０℃である。原液に炭酸アルカリを添加する段
階としては、原液を後述の連続式濃縮沈殿装置（以下
「濃縮装置」と略すことがある）に導入する前で添加、
混合してもよいし、また、水溶液と炭酸アルカリを別々
に供給し、濃縮装置中で混合することも可能である。し
かしながら、一般的には、前者の方法が好ましい。すな
わち、濃縮装置の前に設けた混合槽において、原液と炭
酸アルカリを十分に混合して炭酸化反応を完了し、コバ
ルト及びマンガンの炭酸塩を含むスラリーとしてから、
該スラリーを濃縮装置で処理する方法が好ましい。
てもよいが、通常２〜３０重量％、好ましくは５〜２０
重量％の水溶液が使用される。また、該炭酸アルカリ水
溶液及び原液の温度は、通常１０〜６０℃、好ましくは
３０〜４０℃である。原液に炭酸アルカリを添加する段
階としては、原液を後述の連続式濃縮沈殿装置（以下
「濃縮装置」と略すことがある）に導入する前で添加、
混合してもよいし、また、水溶液と炭酸アルカリを別々
に供給し、濃縮装置中で混合することも可能である。し
かしながら、一般的には、前者の方法が好ましい。すな
わち、濃縮装置の前に設けた混合槽において、原液と炭
酸アルカリを十分に混合して炭酸化反応を完了し、コバ
ルト及びマンガンの炭酸塩を含むスラリーとしてから、
該スラリーを濃縮装置で処理する方法が好ましい。
【００１３】本発明における濃縮装置、すなわち、連続
式沈殿濃縮装置とは、通常、シックナー、クラリファイ
ヤー、沈殿槽、濃縮槽等の多くの名称で呼ばれるもので
あり、液体中の固体粒子群を連続的に重力沈降させて分
離するという処理を行うことができるものであれば形式
について特に限定はない。以下、濃縮装置として最も広
く用いられている中心軸駆動型シックナーを図面により
例示して、本発明の濃縮装置での処理について説明す
る。
式沈殿濃縮装置とは、通常、シックナー、クラリファイ
ヤー、沈殿槽、濃縮槽等の多くの名称で呼ばれるもので
あり、液体中の固体粒子群を連続的に重力沈降させて分
離するという処理を行うことができるものであれば形式
について特に限定はない。以下、濃縮装置として最も広
く用いられている中心軸駆動型シックナーを図面により
例示して、本発明の濃縮装置での処理について説明す
る。
【００１４】図１は本発明を実施することができる濃縮
装置の縦断面の略図であり、１は供給口、２は越流口、
３は回転軸、４は撹拌羽根、５はブレード、６は排出口
である。例えば、炭酸塩を含むスラリーを供給口１より
供給すると、水溶液は撹拌羽根４でゆっくりと撹拌され
つつ、周辺に向って流れていく。スラリー中の炭酸塩
は、徐々に沈降分離し、また、上澄液は越流口２に流れ
込む。更に、沈殿物は、中央の回転軸３に取り付けられ
たブレード５によって中央に集められ、通常、沈殿した
炭酸塩を５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％
含有する濃縮スラリーとして、排出口６より連続的に取
り出す。
装置の縦断面の略図であり、１は供給口、２は越流口、
３は回転軸、４は撹拌羽根、５はブレード、６は排出口
である。例えば、炭酸塩を含むスラリーを供給口１より
供給すると、水溶液は撹拌羽根４でゆっくりと撹拌され
つつ、周辺に向って流れていく。スラリー中の炭酸塩
は、徐々に沈降分離し、また、上澄液は越流口２に流れ
込む。更に、沈殿物は、中央の回転軸３に取り付けられ
たブレード５によって中央に集められ、通常、沈殿した
炭酸塩を５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％
含有する濃縮スラリーとして、排出口６より連続的に取
り出す。
【００１５】取り出された濃縮スラリーは、通常、該ス
ラリーの１０倍量以上、好ましくは１００倍量以上の酢
酸を加えて再溶解し、酢酸化反応により、以下のように
酢酸コバルトと酢酸マンガンを生成させて、触媒の金属
成分の溶液として再使用される。 ＣｏＣＯ3 ＋２ＡｃＯＨ→Ｃｏ（ＡｃＯ）2 ＭｎＣＯ3 ＋２ＡｃＯＨ→Ｍｎ（ＡｃＯ）2 また、より安定した性能を有する触媒成分を回収するた
めには、好ましくは、前述の濃縮装置より取りだした濃
縮スラリーを、上記の酢酸処理を行う前に、水で懸洗し
ておくとよい。水懸洗の方法としては、濃縮スラリーを
取り出し、懸洗槽にて行えばよい。また、濃縮装置よ
り、濃縮スラリーを取り出すことなく、濃縮装置の排出
口付近より洗浄水を供給し、炭酸塩の粒子群が全体一団
となって均一に沈降するように向流洗浄する方法も採用
される。この場合の上昇流の洗浄水の速度は、通常、炭
酸塩の自由沈降速度の０．０５〜０．５倍になるように
する。
ラリーの１０倍量以上、好ましくは１００倍量以上の酢
酸を加えて再溶解し、酢酸化反応により、以下のように
酢酸コバルトと酢酸マンガンを生成させて、触媒の金属
成分の溶液として再使用される。 ＣｏＣＯ3 ＋２ＡｃＯＨ→Ｃｏ（ＡｃＯ）2 ＭｎＣＯ3 ＋２ＡｃＯＨ→Ｍｎ（ＡｃＯ）2 また、より安定した性能を有する触媒成分を回収するた
めには、好ましくは、前述の濃縮装置より取りだした濃
縮スラリーを、上記の酢酸処理を行う前に、水で懸洗し
ておくとよい。水懸洗の方法としては、濃縮スラリーを
取り出し、懸洗槽にて行えばよい。また、濃縮装置よ
り、濃縮スラリーを取り出すことなく、濃縮装置の排出
口付近より洗浄水を供給し、炭酸塩の粒子群が全体一団
となって均一に沈降するように向流洗浄する方法も採用
される。この場合の上昇流の洗浄水の速度は、通常、炭
酸塩の自由沈降速度の０．０５〜０．５倍になるように
する。
【００１６】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。 実施例１ 溶媒に対してＣｏ原子として３００ppm の酢酸コバル
ト、Ｍｎ原子として２００ppm の酢酸マンガン及びＢｒ
原子として１０００ppm の臭化水素酸を含有する含水酢
酸（含水量：２０重量％）を溶媒とし、溶媒／パラキシ
レン重量比３で反応温度２１０℃、圧力２５kg／cm2 、
滞留時間１２０分でチタン製反応容器にてパラキシレン
を空気により連続的に酸化した。
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。 実施例１ 溶媒に対してＣｏ原子として３００ppm の酢酸コバル
ト、Ｍｎ原子として２００ppm の酢酸マンガン及びＢｒ
原子として１０００ppm の臭化水素酸を含有する含水酢
酸（含水量：２０重量％）を溶媒とし、溶媒／パラキシ
レン重量比３で反応温度２１０℃、圧力２５kg／cm2 、
滞留時間１２０分でチタン製反応容器にてパラキシレン
を空気により連続的に酸化した。
【００１７】次いで、酸化反応混合物よりテレフタル酸
粒子を遠心分離した反応母液を蒸発器に導入し溶媒をた
き上げた。蒸発器底部より得られるタール状残留物１重
量部を約２重量部の水と混合し撹拌処理をしたのち、水
スラリー中の固形分を濾過し触媒水溶液２．５重量部を
得た。このようにして得た原液（Ｃｏ：０．４９％、Ｍ
ｎ：０．３２％、酢酸：２．４７％含有）１．５ｍ3 ／
hrと、炭酸ナトリウムの１５重量％水溶液３．０ｍ3 ／
hrを混合槽（体積３０ｍ3 ）に供給し、両液を撹拌混合
して、pH８．７〜９．０に維持し、炭酸塩を含むスラリ
ーを得た。
粒子を遠心分離した反応母液を蒸発器に導入し溶媒をた
き上げた。蒸発器底部より得られるタール状残留物１重
量部を約２重量部の水と混合し撹拌処理をしたのち、水
スラリー中の固形分を濾過し触媒水溶液２．５重量部を
得た。このようにして得た原液（Ｃｏ：０．４９％、Ｍ
ｎ：０．３２％、酢酸：２．４７％含有）１．５ｍ3 ／
hrと、炭酸ナトリウムの１５重量％水溶液３．０ｍ3 ／
hrを混合槽（体積３０ｍ3 ）に供給し、両液を撹拌混合
して、pH８．７〜９．０に維持し、炭酸塩を含むスラリ
ーを得た。
【００１８】該スラリーを４．５ｍ3 ／hrで連続式沈殿
濃縮装置（体積３０ｍ3 ）に供給し、一方、濃縮装置の
底部より洗浄水３．０ｍ3 ／hrを供給した。この結果、
濃縮装置の上部より４．３ｍ3 ／hrでオーバーフローす
る上澄液中のコバルト及びマンガンの濃度は共に１０pp
m 以下であった。また、濃縮装置の底部より取出ポンプ
により取り出される濃縮スラリー中の炭酸塩の濃度は１
４．３重量％であった。更に、該濃縮スラリーに対し、
２倍モル量の含水酢酸（含水率５％）を加えて再作用す
る金属触媒の原液を得た。該原液を使用した触媒を用い
てパラキシレンの液相酸化反応の連続運転を１ケ月続け
たが、テレフタル酸の収率は一定であった。
濃縮装置（体積３０ｍ3 ）に供給し、一方、濃縮装置の
底部より洗浄水３．０ｍ3 ／hrを供給した。この結果、
濃縮装置の上部より４．３ｍ3 ／hrでオーバーフローす
る上澄液中のコバルト及びマンガンの濃度は共に１０pp
m 以下であった。また、濃縮装置の底部より取出ポンプ
により取り出される濃縮スラリー中の炭酸塩の濃度は１
４．３重量％であった。更に、該濃縮スラリーに対し、
２倍モル量の含水酢酸（含水率５％）を加えて再作用す
る金属触媒の原液を得た。該原液を使用した触媒を用い
てパラキシレンの液相酸化反応の連続運転を１ケ月続け
たが、テレフタル酸の収率は一定であった。
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、パラキシレンの液相酸
化反応において触媒として用いられる酢酸コバルト及び
酢酸マンガンを、高回収率で、かつ、連続的に回収、再
使用することができる。すなわち、連続式沈殿濃縮装置
を用いることにより、反応残液中の触媒金属成分をすみ
やかに炭酸塩の沈殿物とし、濾過分離の操作なしに連続
的に酢酸コバルト及び酢酸マンガンとして回収すること
ができる。
化反応において触媒として用いられる酢酸コバルト及び
酢酸マンガンを、高回収率で、かつ、連続的に回収、再
使用することができる。すなわち、連続式沈殿濃縮装置
を用いることにより、反応残液中の触媒金属成分をすみ
やかに炭酸塩の沈殿物とし、濾過分離の操作なしに連続
的に酢酸コバルト及び酢酸マンガンとして回収すること
ができる。
【図１】本発明を実施することができる連続式濃縮沈殿
装置の縦断面の略図である。
装置の縦断面の略図である。
１ 供給口
２ 越流口
３ 回転軸
４ 撹拌羽根
５ ブレード
６ 排出口
Claims (3)
- 【請求項１】 パラキシレンを、酢酸溶媒中、酢酸コバ
ルト、酢酸マンガン及び臭素化合物から成る触媒の存在
下、分子状酸素により液相酸化してテレフタル酸を製造
する方法において、 酸化反応混合物からテレフタル酸と酢酸溶媒を除去
した後の酢酸コバルト、酢酸マンガンを含む残留物に水
を加えて水溶液とし、 該水溶液にそのpHが８．５以上になるまで炭酸アル
カリを添加して、コバルト及びマンガンの炭酸塩を含む
スラリーとし、 該スラリーを連続式沈殿濃縮装置で処理して、コバ
ルト及びマンガンの炭酸塩を沈殿させ、 該連続式沈殿濃縮装置の底部より、コバルト及びマ
ンガンの炭酸塩を含む濃縮スラリーとして取り出し、 該濃縮スラリーを、酢酸と反応させて得られる酢酸
コバルト及び酢酸マンガンを含む溶液を前記触媒の金属
成分として再使用すること、を特徴とするパラキシレン
の液相酸化触媒の回収方法。 - 【請求項２】 濃縮スラリー中の炭酸塩濃度が５〜５０
重量％である請求項１の方法。 - 【請求項３】 連続式沈殿濃縮装置の底部より洗浄水を
供給し、炭酸塩の向流洗浄を行う請求項１の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3172795A JP2557578B2 (ja) | 1991-07-12 | 1991-07-12 | パラキシレンの液相酸化触媒の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3172795A JP2557578B2 (ja) | 1991-07-12 | 1991-07-12 | パラキシレンの液相酸化触媒の回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0515788A true JPH0515788A (ja) | 1993-01-26 |
| JP2557578B2 JP2557578B2 (ja) | 1996-11-27 |
Family
ID=15948506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3172795A Expired - Lifetime JP2557578B2 (ja) | 1991-07-12 | 1991-07-12 | パラキシレンの液相酸化触媒の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2557578B2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004359691A (ja) * | 2003-06-05 | 2004-12-24 | Eastman Chem Co | 水性混合物から不純物を除去する抽出方法 |
| KR100695793B1 (ko) * | 2005-04-08 | 2007-03-16 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 산화 촉매의 회수 방법 |
| US7326807B2 (en) | 2006-03-01 | 2008-02-05 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system with enhanced heating for oxidative digestion |
| US7326808B2 (en) | 2006-03-01 | 2008-02-05 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system employing cooled mother liquor from oxidative digestion as feed to impurity purge system |
| US7420082B2 (en) | 2006-03-01 | 2008-09-02 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system employing hot liquor removal downstream of oxidative digestion |
| US7501537B2 (en) | 2006-03-01 | 2009-03-10 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system employing oxidative digestion with reduced or eliminated upstream liquor exchange |
| WO2010008055A1 (ja) | 2008-07-17 | 2010-01-21 | 三菱化学株式会社 | 排水の処理方法および処理装置 |
| US7829037B2 (en) | 2006-03-01 | 2010-11-09 | Eastman Chemical Company | Oxidation system with sidedraw secondary reactor |
| JP2013039561A (ja) * | 2011-08-17 | 2013-02-28 | Korea Inst Of Geoscience & Mineral Resources (Kigam) | 廃ｃｍｂ触媒からｃｍａ液状触媒の製造方法 |
| CN103861650A (zh) * | 2012-12-17 | 2014-06-18 | 兴忠行股份有限公司 | 自对苯二甲酸反应母液回收钴锰催化剂的方法 |
| CN107586973A (zh) * | 2017-07-18 | 2018-01-16 | 百川化工(如皋)有限公司 | 一种从钴锰催化剂废料中回收钴锰的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5625195A (en) * | 1979-08-08 | 1981-03-10 | Otsuka Pharmaceut Co Ltd | 2-dialkylaminoquinazoline derivative |
-
1991
- 1991-07-12 JP JP3172795A patent/JP2557578B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5625195A (en) * | 1979-08-08 | 1981-03-10 | Otsuka Pharmaceut Co Ltd | 2-dialkylaminoquinazoline derivative |
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| US7326808B2 (en) | 2006-03-01 | 2008-02-05 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system employing cooled mother liquor from oxidative digestion as feed to impurity purge system |
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| WO2010008055A1 (ja) | 2008-07-17 | 2010-01-21 | 三菱化学株式会社 | 排水の処理方法および処理装置 |
| EP3034472A1 (en) | 2008-07-17 | 2016-06-22 | Mitsubishi Chemical Corporation | Treatment method and treatment apparatus of wastewater |
| JP2013039561A (ja) * | 2011-08-17 | 2013-02-28 | Korea Inst Of Geoscience & Mineral Resources (Kigam) | 廃ｃｍｂ触媒からｃｍａ液状触媒の製造方法 |
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| CN107586973A (zh) * | 2017-07-18 | 2018-01-16 | 百川化工(如皋)有限公司 | 一种从钴锰催化剂废料中回收钴锰的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2557578B2 (ja) | 1996-11-27 |
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