JPH05163308A - 共重合体ラテックスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 バインダーとして高性能な共役ジエン系共重
合体ラテックスを提供する。 【構成】 共役ジエン（イ）、エチレン性不飽和カルボ
ン酸（ロ）およびその他の単量体（ハ）の乳化共重合に
あたって、ジフェニルエチレンおよびその核置換体を使
用することを特徴とする共重合体ラテックスの製造方
法。 【効果】 顔料塗工紙用のバインダーとして使用した際
に該塗工紙の耐ブリスター性とべた付き性とのバランス
が向上する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、オフセット輪転印刷、
オフセット枚葉印刷、グラビア印刷および板紙その他の
塗工紙の塗工用、カーペットバッキング用、繊維結合用
あるいはその他一般の粘接着剤用に供される新規共重合
体ラテックスに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、合成共重合体ラテックスは、例え
ば紙塗工用バインダー、カーペットバックサイシング用
バインダー、不織布や人工皮革などの繊維結合用バイン
ダー、あるいは各種材料の粘接着剤などとして広く用い
られている。そして、共重合体ラテックスがこのような
用途に用いられる場合、該共重合体ラテックスは接着強
度が高く、かつ耐水性、乾燥加熱による耐ブリスター性
などに優れていることが要求される。

【０００３】たとえば、塗工紙は、紙の印刷適性の向上
および光沢などの光学的特性の向上を目的として、抄造
された原紙表面に、カオリンクレー、炭酸カルシウム、
サチンホワイト、タルク、酸化チタンなどの顔料、それ
らのバインダーとしての共重合体ラテックスおよび保水
剤あるいは補助バインダーとしてのスターチ、ポリビニ
ルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどの水溶
性高分子を主構成成分とする塗料が塗工されたものであ
って、従来からスチレンとブタジエンを主要単量体成分
とし、これらを乳化重合して得られたスチレン-ブタジ
エン系共重合体ラテックス、いわゆるＳＢ系ラテックス
が汎用的に用いられている。

【０００４】ところで、近年、カラー印刷された雑誌類
やパンフレット、広告類の需要の拡大に伴って塗工紙の
生産が著しく増大している。特に、オフセット輪転印刷
の高速印刷化傾向に伴い、塗工紙および顔料バインダー
の品質に対する要求水準もますます高度化しており、中
でも特に塗工紙の表面強度すなわちドライピックとウェ
ットピック、印刷時の耐ブリスター性および平滑性など
の向上が要求されている。また一方塗工紙そのものの製
造も高速化しており、その主な障害であるロール汚れ性
の改良即ち、べたつき性の減少もまた要求されている。
これらの物性は互いに負の相関関係にあるものが多く、
高水準にバランス化させる改良が一段と要求されてい
る。

【０００５】塗工紙のこれらの性質は、顔料バインダー
として用いられるＳＢ系ラテックスの設計に特に強く依
存することから、これまで該ＳＢラテックスの性能につ
いて種々の検討が加えられてきた。たとえば、共重合体
ラテックス皮膜のベンゼン、トルエン、テトラヒドロフ
ランなどの溶剤に対する不溶解部分の割合がピック強度
と耐ブリスター性の支配因子であることが確認されてい
ることから、この面より種々の検討がなされており、具
体的にはラテックス中の共重合体の組成およびゲル分率
を特定の範囲に調整することにより、優れた性能を発揮
させることが提案されている（特公昭５９−３５９８号
公報、特公昭６０−１７８７９号公報、特開昭５８−４
８９４号公報）。このラテックスのゲル分率は単量体組
成、重合温度をはじめとした様々な重合因子によって変
化するが、これを所望の水準に調整する方法は連鎖移動
剤の添加が一般的かつ簡便である。連鎖移動剤として、
従来から四塩化炭素に代表されるハロゲン化炭化水素、
ｔ−あるいはｎ−ドデシルメルカプタンに代表されるア
ルキルメルカプタン、スルフィドなどが使用されてき
た。また特定の連鎖移動剤としてターピノーレン、α−
メチルスチレンダイマーなどを使用することも提案され
ている（米国特許２９２２７８１、特開平３−１０９４
５１）。

【０００６】しかしながら、一般的には塗工紙のドライ
ピックやべた付き性はＳＢ系ラテックスにおいてそのゲ
ル分率が高い物ほど良好になるのに対して、耐ブリスタ
ー性はゲル分率の低いものほど良好となることが認めら
れており、またウェットピックに最適なゲル分率も別に
存在する。ピック強度、べたつき性、耐ブリスター性お
よび平滑性などを同時に高い水準にまで向上させるに
は、前記技術はいずれも十分に満足しうるものではなか
った。

【０００７】一方、カーペットバックサイジング用接着
剤は、一般に共重合体ラテックスに炭酸カルシウムまた
は水酸化アルミニウム等の充填剤および増粘剤などの他
の添加剤を配合した組成物である。この接着剤組成物
は、タフテッドカーペット、ニードルパンチカーペット
などの製造において、主にパイル（ふさ糸）の脱落防止
ならびにジュートなどの二次基布との接着のために用い
られる。したがって、この場合カーペットの最重要物性
である接着強度の向上が当業界での最大の技術課題の一
つであり、そのため、共重合体ラテックスおよび組成物
の配合面からの改良検討がなされているが、これまで満
足できる水準のものが得られていないのが実状である。

【０００８】他方、粘着剤は従来天然ゴムや合成ゴムな
どを有機溶剤に溶解し、基材に塗工して該有機溶剤を蒸
発させることにより、製造されていたが、近年、火災の
危険性や労働衛生上の問題から、水を分散媒とするポリ
マー水分散液（ラテックス）を利用する機運が高まり、
ゴム−粘着付与樹脂の組合せの水分散液が開発されつつ
ある（特公昭５７−２８５４５号公報、特開昭５５−４
８２７０号公報、特開昭５８−１６０３７８号公報、特
開昭５８−１８３７７１号公報）。この合成ゴムラテッ
クスと粘着付与樹脂とを含有する水分散液は、ラテック
スの固形分１００重量部に対し、粘着付与樹脂５０〜１
００重量部を加えた組成が一般的であって、２０〜２３
℃の測定温度においては良好な粘着物性を示すが、０℃
の温度における粘着力については満足できる値が得られ
ていない。また、粘着付与樹脂が存在しなくともゴムラ
テックスのポリマーのみで粘着物性を得ることができる
ものも提案されている（特開昭５６−１４５９０９号公
報、特開昭５７−５７７０７号公報）。しかしながら、
このものはポリエチレンに対する接着力が極めて低いと
いう欠点を有している。

【０００９】また、ラジカル重合において重合抑制剤な
いし禁止剤は重合収率の低下及び、又は重合操業性の低
下を招くためこれまで意図的に使用される例はなかっ
た。あるいはまた、単量体の添加速度を制御することに
よって反応器内の単量体の反応率を一定の範囲内におさ
めることも従来提案されてきたが（特開昭６３−２４３
１１５）、この方法によれば生成共重合体ラテックスの
安定性が損なわれる欠点がある。

【００１０】また別に、ジフェニルエチレンおよびまた
はその核置換化合物の存在下に重合体を製造することも
提案されている（特開昭５３−２５７９）。しかしこれ
は単量体に対する使用量が５％以上でありまた生成重合
体の分子量が５００００以下という低分子量重合体を塊
状重合によって製造する方法であり、本発明のようにジ
エン系単量体を主成分とする高分子量重合体を乳化重合
によって製造する目的で検討されたものではなかった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】このように、従来技術
では塗工紙の印刷のより一層の高速化に対応することが
できず、高品質の塗工紙の製造を可能にするバインダー
としての共重合体ラテックスの出現が強く求められてい
るのが現状である。また、カーペットならびに粘接着剤
においても同様に高接着力を有する共重合体ラテックス
の出現が望まれている。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、このような事
情のもとで、印刷用塗工紙におけるピック強度、耐ブリ
スター性とべた付き性とのバランスをより向上させるた
めの高性能の共重合体ラテックスを提供することを目的
として種々検討を行った結果、共役ジエン、エチレン性
不飽和カルボン酸およびこれらと共重合可能なその他の
単量体の乳化重合にあたって、ジフェニルエチレンおよ
びまたはその核置換化合物を用いることにより、得られ
た共重合体ラテックスが、意外にも前記の目的が達せら
れたものであることを見出してなされたものである。

【００１３】即ち、本発明の請求項１は、共役ジエン、
エチレン性不飽和カルボン酸およびこれらと共重合可能
なその他の単量体の乳化共重合にあたって、下記化学式
に示すジフェニルエチレンおよびその核置換体を使用す
ることを特徴とする共重合体ラテックスの製造方法であ
り、請求項２は、単量体の少なくとも５０％を連続添加
する方式であって、該単量体添加中の重合反応器内の重
合体／単量体重量比が０／１００ないし９０／１０とな
るようにジフェニルエチレンの使用量を調節する請求項
１の共重合体ラテックスの製造方法であり、また請求項
３はこれらのラテックスと無機顔料を主成分とする紙塗
工用またはカーペットバッキング用組成物である。

【００１４】

【化２】

【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
いうジフェニルエチレンおよびその核置換体とは上記化
学式に示すものである。ジフェニルエチレンの配合重量
は、全単量体１００重量部に対し０．１ないし５重量部
であることが必須である。この範囲において本発明の効
果である強度の発現が良好に発揮される。さらに好まし
い配合量は０．３ないし４重量部である。またその使用
量の決定にあたっては、単量体混合液を重合反応開始時
刻から一定の流量で連続的に添加する方式であるなら
ば、単量体添加中における重合反応器内の重合体／単量
体の重量比が０／１００ないし９０／１０となるよう調
整できる量であることが好ましく、重合の初期１０分間
を除いては２０／８０ないし８０／２０となるよう調整
できる量であることがさらに好ましく、同じく重合の初
期３０分間および単量体添加時期の内後期３０分を除い
ては４０／６０ないし７０／３０となるよう調整できる
量であることがさらに好ましい。この具体的な例を示す
ならば、目標粒子径０．１５μｍ・単量体添加時間４時
間・重合温度８０℃・ブタジエン／スチレン比３３／６
７の場合にはジフェニルエチレンを１．５部、また目標
粒子径０．２μｍ・単量体添加時間５時間・重合温度７
５℃・ブタジエン／スチレン比５０／５０の場合にはジ
フェニルエチレンを１部、それぞれ単量体混合液に配合
することなどがあげられる。

【００１６】共重合体ラテックスは共役ジエン、エチレ
ン性不飽和カルボン酸、およびこれらと共重合可能なそ
の他の単量体を乳化共重合させて得られる。共役ジエン
（イ）としては、ブタジエン、イソプレン、２−クロル
−１，３−ブタジエンなどがある。その使用量は全単量
体基準で２０〜９０重量％の範囲であることが望まし
い。さらに塗工紙用共重合体ラテックスの場合、この共
役ジエンの一層好ましい量の範囲は２０〜７０重量％で
ある。

【００１７】エチレン性不飽和カルボン酸（ロ）は０．
５〜１０重量％の範囲であることが好ましい。０．５重
量％未満ではラテックスの分散安定性を高い水準で保つ
ことができず、塗料調製や塗工時に種々問題を発生して
しまう。また、ピック強度も劣る。１０重量％を越えて
含ませるとラテックスや塗料の粘度が高くなり過ぎ、ま
た耐水性も損なわれることになる。エチレン性不飽和カ
ルボン酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸などの一塩基性カルボン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマール酸などの二塩基性カルボン酸およびそ
のモノエステルなどを挙げることができる。この中でも
二塩基性カルボン酸が、重合体ラテックスに高い安定性
を与えることができ、また本発明の効果を良好に発揮で
きて好ましい。その他の単量体（ハ）の例のなかでもっ
とも代表的かつ有効にもちいられるのは芳香族（ジ）ビ
ニル化合物であり、ついで（メタ）アクリル酸エステ
ル、シアン化ビニル化合物、エチレン性アミドモノマー
などである。

【００１８】芳香族（ジ）ビニル化合物としては、スチ
レン、α‐メチルスチレン、クロロスチレン、アルキル
スチレン、ジビニルベンゼンなどがあげられる。（メ
タ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２ー
エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレートさらには、グリシジル（メタ）
アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ートなどがあげられる。

【００１９】シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどがあげられる。エチ
レン性アミドモノマーとしては、（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎーメチロール（メタ）アクリルアミドなどがあげ
られる。そのほかに、酢酸ビニルのごときビニルエステ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデンのごときハロゲン化ビ
ニル、アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレートなどのエチレン性アミンモノマ
ー、スチレンスルホン酸ソーダなどを例示することがで
きる。

【００２０】また本発明では既知の連鎖移動剤を用いる
ことができる。例をあげれば、硫黄元素を含む連鎖移動
剤として、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメ
ルカプタンなどのアルカンチオール：メルカプトエタノ
ール、メルカプトプロパノールなどのチオアルキルアル
コール：チオグリコール酸、チオプロピオン酸などのチ
オアルキルカルボン酸：チオグリコール酸オクチルエス
テル、チオプロピオン酸オクチルエステルなどのチオカ
ルボン酸アルキルエステル：ジメチルスルフィド、ジエ
チルスルフィドなどのスルフィドなどがあげられる。上
記の硫黄元素を含む連鎖移動剤の好ましい例としてはチ
オアルキルカルボン酸アルキルエステルがあげられる。
その他に、連鎖移動剤の例としては、α−アルキルスチ
レンの二量体、ターピノーレン、ジペンテン、t-テルピ
ネンおよび四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素を挙げ
ることができる。

【００２１】これら連鎖移動剤の使用量は、ジフェニル
エチレンおよびまたはその核置換化合物の使用量にもよ
るが、充分な接着強度を発揮できるような分子量の共重
合体ができるように調節しなければならない。また、こ
れら連鎖移動剤の使用方法については周知のいずれの方
法も用いることができる。すなわち一括前添加方法、連
続追加添加方法、断続追加添加方法あるいは添加速度を
順次変化させた濃度勾配型添加方法などである。これら
の添加方法のうち、連鎖移動剤の一部を単量体の添加終
了後も連続的に添加する方式が、本発明の効果を最も良
好に発揮し、好ましく用いられる。

【００２２】次に製造法について述べる。本発明の製造
法は、水、界面活性剤、単量体、ラジカル重合開始剤、
および必要ならばその他の原料を基本構成成分とする分
散系において、これらの原料をラジカル乳化重合によっ
て共重合体粒子の水分散液とする製造法である。一般的
に共重合体濃度は４０〜６０重量％の範囲である。共重
合体ラテックスの粒子径は界面活性剤およびまたはシー
ドラテックスの使用割合によって調整することができ、
概ねその使用割合を高くするほど生成共重合体ラテック
スの粒子径は小さくなる。ここで、粒子径の好ましい範
囲は０．０５〜１μｍでありさらに好ましくは０．０７
〜０．５μｍである。

【００２３】界面活性剤としては、脂肪酸せっけん、ロ
ジン酸せっけん、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルア
リールスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルアリール硫酸塩などのアニオン性界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレ
ンブロックコポリマーなどのノニオン性界面活性剤、カ
チオン性界面活性剤がある。これら界面活性剤の他の例
としては、「界面活性剤ハンドブック（高橋、難波、小
池、小林：工学図書、１９７２）」に記載されているも
のなどがあげられる。界面活性剤は通常、アニオン性界
面活性剤単独またはアニオン性／ノニオン性の混合系で
用いられ、単量体に対する使用割合としては０．０５〜
２重量％の範囲が好ましく用いられる。

【００２４】重合開始剤としては、熱または還元性物質
の存在下でラジカル分解して単量体の付加重合を開始さ
せるもので、水溶性または油溶性のペルオキソ二硫酸
塩、過酸化物、アゾビス化合物などが一般的に用いられ
る。その例としてはペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオ
キソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウ
ム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、
過酸化ベンゾイル、２，２−アゾビスイソブチロニトリ
ル、クメンハイドロパーオキサイドなどがあり、また他
に、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＯＯＯＫ ３ｒｄ Ｅ
ｄ．（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕ
ｔ：Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｌｙ ＆ Ｓｏｎｓ，１９８
９）」に記載されている化合物があげられる。この中で
も特にペルオキソ二硫酸塩が本発明の効果を良好に発揮
し、最も好ましくもちいられる。重合開始剤の使用割合
は単量体に対して通常０．２〜２．０重量％である。な
お、重合温度は通常６０〜９０℃の範囲が一般的である
が、重合速度の促進あるいはより低温での重合を望むと
きには重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸あるいはそ
の塩、エリソルビン酸あるいはその塩、ロンガリットな
どの還元剤を重合開始剤に組み合わせてもちいる、いわ
ゆるレドックス重合法を用いることができる。

【００２５】また、所望によって種々の重合調整剤を添
加することもしばしばおこなわれる。たとえば、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭
酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナト
リウムなどのpH調節剤やエチレンジアミン四酢酸ナトリ
ウムなどの各種キレート剤などである。本発明の共重合
体ラテックスを紙塗工用塗料のバインダーとして用いる
においては通常の実施態様でおこなうことができる。す
なわち、分散剤を溶解させた水中に無機顔料およびある
いは有機顔料、水溶性高分子、各種添加剤とともに共重
合体ラテックスを混合し、均一分散液とする態様であ
る。そして、この塗料は各種ブレードコーター、ロール
コーターなど通常の方法によって原紙に塗工することが
できる。

【００２６】

【実施例】次に、実施例および応用例により本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってな
んら限定されるものではない。

【００２７】

【実施例および比較例】直径０．０３５μｍ のシード
粒子の水性分散体（シード固形分濃度３０重量％）３重
量部を、かくはん装置と温度調節用ジャケットを取り付
けた耐圧反応容器に入れ、さらに水７０重量部、ラウリ
ル硫酸ナトリウム０．２重量部、イタコン酸２．５重量
部を仕込み、内温を８０℃に昇温し、ついでモノマー、
重合反応抑制剤および連鎖移動剤からなる油性混合液
と、水１５重量部、ペルオキソ二硫酸ナトリウム１重量
部、水酸化ナトリウム０．２重量部、ラウリル硫酸ナト
リウム０．１重量部からなる水溶液とをそれぞれ４時間
および５時間をかけて一定の流速で添加した。そして８
０℃の温度をそのまま１時間保ったのち冷却し、次いで
生成した共重合体ラテックスのｐＨが８となるように表
１，２，３に示す量の水酸化カリウムと適量の水酸化ナ
トリウムを添加した。これをスチームストリッピング法
により未反応の単量体等を除去し、網目７５μｍのろ布
でろ過した。なお、すべての共重合体ラテックスは最終
的に固形分濃度が５０重量％になるように調整した。原
料の詳細および重合中の安定性（微細凝固物の発生程
度）を表１、２および３に示す。

【００２８】

【応用例１】実施例および比較例で調製した共重合体ラ
テックスについて、紙塗工用バインダーとしての性能評
価をおこなった。その結果を表６に示す。なお、塗工塗
料は表４に示す配合で、不揮発分濃度が６４重量％にな
る水量で高速かくはん機で調製した。塗料のｐＨはアン
モニア水で９．０に調整した。この塗料を用いての塗工
紙の調製条件を表５に示す。また、ラテックスおよび塗
工紙の性能評価は、以下の方法により行った。

【００２９】（イ）べたつき性 ラテックスをＰＥＴフィルム上にＮｏ．１５ロッドによ
り塗布し、５０℃・１時間加熱して皮膜を作成する。こ
の皮膜と黒ラシャ紙を合わせベンチスーパーカレンダー
により２００ｋｇ／ｍ・７０℃条件下で圧着させる。こ
れをひきはがして黒ラシャ紙のラテックス皮膜への転写
の程度を目視判定し五段階に評価する（点数高が良）。

【００３０】（ロ）耐ブリスター性 ＲＩ印刷試験機（明製作所製）を用いて塗工紙の両面を
印刷インク（ＷｅｂｂＺｅｔｔ黄、大日本インク社製）
０．３ｃｃをべた刷りする。この印刷された塗工紙を適
当な大きさに裁断し、その試験片を所定の温度に調整し
たシリコンオイル恒温槽に浸してブリスターが発生する
か否かを観察する。恒温槽の温度を変化させてこの試験
をおこない、ブリスターの発生が認められる最低温度を
求める。この温度が高いものほど耐ブリスター性に優れ
る。

【００３１】（ハ）ドライピック強度 ＲＩ印刷試験機を用いて、印刷インク（ＳＤスーパーデ
ラックス５０紅Ｂ；タック値１８、東華色素社製）０．
４ｃｃ５回重ね刷りをおこない、ゴムロールに現れたピ
ッキング状態を別の台紙に裏取りし、その程度を観察す
る。評価は１０点評価法でおこない、ピッキング現象の
少ないものほど高得点とした。

【００３２】（ニ）湿潤ピック強度 ＲＩ印刷試験機を用いて、塗工紙表面を吸水ロールで湿
してから、印刷インク（ＳＤスーパーデラックス５０紅
Ｂ；タック値１８、東華色素社製）０．４ｃｃ１回刷り
をおこない、ゴムロールに現れたピッキング状態を別の
台紙に裏取りし、その程度を観察する。評価は１０点評
価法でおこない、ピッキング現象の少ないものほど高得
点とした。

【００３３】表６から、本発明の共重合体ラテックスを
バインダーとして用いた塗工紙は耐ブリスター性とべた
付き性とが高度にバランスされたものであることが理解
される。

【００３４】

【応用例２】実施例および参考例で調製した共重合体ラ
テックスについて、カーペットバックサイジング用バイ
ンダーとしての性能評価をおこなった。その結果を表９
に示す。なお、接着塗料は表７に示す配合で、不揮発分
濃度が７０重量％になる水量で高速かくはん機で調製し
た。この塗料を用いてのカーペットの調製条件を表８に
示した。また、カーペットバックサイジング性能である
剥離強度および抜糸強度の測定は、ＪＩＳ Ｌ−１０２
１に準拠した。平均値の高いものほど優れる。

【００３５】表９から、本発明の共重合体ラテックスを
バインダーとして用いたカーペットは剥離強度と抜糸強
度が高度に向上したものであることがわかる。

【００３６】

【応用例３】実施例および比較例で調製した共重合体ラ
テックスについて、粘着剤としての性能を評価した。そ
の結果を表１０に示す。粘着試料は、以下に示す方法に
より作成した。得られた共重合体ラテックスに、ポリア
クリル酸ナトリウム約０．５重量部を添加して粘度を約
１０，０００ｃｐｓに調整し、剥離紙上に約４５ドライ
ｇ／ｍ² の塗工量で均一に塗工後、１２０℃の熱風で
２．５分乾燥した。得られた剥離紙上の乾燥塗膜を延伸
したポリプロピレンフィルム（厚さ約８０μｍ）のコロ
ナ放電処理面に圧着させ、乾燥塗膜を該ポリプロピレン
フィルムに転写したものを粘着試料とした。粘着試料は
温度２３℃、相対温度６５％の条件下で１週間養生後、
粘着物性について測定した。また、粘着剤性能は以下の
方法により測定した。

【００３７】（ホ）高温凝集力 ステンレス板に、粘着試料を２５ｍｍ×２５ｍｍの大き
さで２ｋｇのローラーを１往復させて貼りつけ、接着面
を引張試験機の引張方向と平行にセットし、４０℃の雰
囲気下、２ｍｍ／分の速度でセン断力を測定した。 （ヘ）低温粘着力 幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍの粘着試料の粘着層を表に
して輪（ループ）をつくり、０℃の雰囲気下、５００ｍ
ｍ／ｍｉｎの速度で段ボール表面にほとんど圧力無しの
状態で接触させる。接触してから３秒後、同じく５００
ｍｍ／ｍｉｎの速度で引きはがす時の剥離接着強度を測
定した。

【００３８】（ト）ＰＥ接着力 ２３℃の雰囲気下において、添加剤を含有していない低
密度ＰＥ板に幅２５ｍｍの粘着試料を２ｋｇのローラー
で１往復して貼り合わせ、貼り付けてから２０分経過
後、５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で１８０°ピール強度を
測定した。表１０から、本発明の共重合体ラテックスを
用いた粘着剤試料は高温凝集力、低温粘着力とＰＥ接着
力が高度に向上したものであることがわかる。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】

【表４】

【００４３】

【表５】

【００４４】

【表６】

【００４５】

【表７】

【００４６】

【表８】

【００４７】

【表９】

【００４８】

【表１０】

【００４９】

【発明の効果】本発明によると、印刷塗工紙におけるピ
ック強度と他の性能とのバランスを向上させ、或いは、
又カーペットバックサイジング及び粘接着剤における接
着力をより向上させうる高性能の共重合体ラテックスを
容易に得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 武井 徹 神奈川県川崎市川崎区夜光１丁目３番１号 旭化成工業株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 共役ジエン、エチレン性不飽和カルボン
   酸およびこれらと共重合可能なその他の単量体の乳化共
   重合にあたって、全単量体１００重量部に対して０．１
   ないし５重量部の下記化学式に示すジフェニルエチレン
   およびまたはその核置換体を使用することを特徴とする
   共重合体ラテックスの製造方法。 【化１】
2. 【請求項２】 単量体の少なくとも５０％を連続添加す
   る方式であって、該単量体添加中の重合反応器内の重合
   体／単量体重量比が０／１００ないし９０／１０となる
   ようにジフェニルエチレンの使用量を調節する請求項１
   の共重合体ラテックスの製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１および２に示す共重合体ラテッ
   クスおよび無機顔料を主成分とする紙塗工用またはカー
   ペットバックサイジング用組成物