JPH05163402A

JPH05163402A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH05163402A
Application number: JP35076991A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Sakiyama; 博史崎山; Masaaki Motai; 政明馬渡; Motoo Iwata; 元夫岩田; Kenju Furuyama; 建樹古山
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1991-12-12
Filing date: 1991-12-12
Publication date: 1993-06-29

Abstract

(57)【要約】【目的】剛性、耐衝撃性、電気特性、熱安定性および
ウエルド外観に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する。【構成】（ａ）ポリアミドエラストマー２〜６０重量
％、（ｂ）ゴム質重合体の存在下または非存在下に芳香
族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物および芳香族
ビニル化合物と共重合可能な他の単量体を重合してなる
スチレン系樹脂９８〜４０重量％、および（ｃ）前記
（ａ）、（ｂ）成分の合計量に対して、リチウム化合物
をリチウム原子換算で１０〜５０，０００ｐｐｍ含有す
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、剛性、帯電防止性、耐
衝撃性、流動性、熱安定性およびウエルド外観に優れた
熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂は、成
形加工性、物理的性質および機械的性質に優れているこ
とから、電気・電子分野、家電分野および自動車分野な
どに幅広く使用されている。しかしながら、このスチレ
ン系樹脂は、電気絶縁体であり、絶縁材料として有効で
あるが、帯電した電気を漏洩することができず、表面に
ほこりが付いたり、電子機器関係において帯電した電気
が妨害を与えるという欠点を有している。

【０００３】これらの欠点を改良する方法として、一般
的に帯電防止剤を練り込む方法が知られているが、この
方法では表面固有抵抗値が経時変化し高くなるので、帯
電防止効果が持続しないという欠点を有している。帯電
防止効果の持続性を向上させる方法として、ポリエチレ
ングリコールとポリアミドを主成分とするポリエーテル
アミドエラストマーを、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹
脂に配合する方法が提案されている。この組成物は、前
記帯電防止剤を配合したＡＢＳ樹脂に比べて帯電防止持
続効果を向上させたものであるが、帯電防止効果が未だ
に充分とはいえず、またウエルド外観が目立ちやすいと
いう欠点を有している。これらの電気特性を改良する方
法として、ポリエーテルアミドエラストマーを配合した
スチレン系樹脂に、さらに公知の帯電防止剤を配合する
方法があるが、熱安定性が劣る場合があり、好ましいも
のとはいえない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので、剛性、耐衝撃性、電
気特性、熱安定性およびウエルド外観に優れた熱可塑性
樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）ポリア
ミドエラストマー２〜６０重量％、（ｂ）ゴム質重合体
の存在下または非存在下に芳香族ビニル化合物または芳
香族ビニル化合物および該芳香族ビニル化合物と共重合
可能な他の単量体（以下「他の単量体」ということがあ
る）からなる単量体成分を重合してなるスチレン系樹脂
９８〜４０重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重
量％〕、および（ｃ）前記（ａ）、（ｂ）成分の合計量
に対して、リチウム化合物をリチウム原子換算で１０〜
５０，０００ｐｐｍ含有することを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物を提供するものである。

【０００６】本発明に用いられる（ａ）ポリアミドエラ
ストマーとしては、炭素数が６以上のアミノカルボン酸
もしくはラクタム、またはｍ＋ｎが１２以上のナイロン
ｍｎ塩などからなるハードセグメント（Ｘ）、およびポ
リオール、具体的にはポリ（アルキレンオキシド）グリ
コールなどのソフトセグメント（Ｙ）から構成され、か
つエラストマー中に占めるＸ成分の比率が１０〜９５重
量％、好ましくは２０〜９０重量％、さらに好ましくは
８０〜９０重量％のものを挙げることができる。（ａ）
ポリアミドエラストマー中に占めるＸ成分の比率が１０
重量％未満では相溶性に劣り、一方９５重量％を超える
と帯電防止性に劣り好ましくない。

【０００７】前記炭素数６以上のアミノカルボン酸もし
くはラクタムまたはｍ＋ｎ≧１２のナイロンｍｎ塩
（Ｘ）としては、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエ
ナン酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノベルゴン
酸、ω−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカン
酸、１２−アミノドデカン酸などのアミノカルボン酸；
カプロラクタム、ラウロラクタムなどのラクタム類；ナ
イロン６，６、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２、
ナイロン１１，６、ナイロン１１，１０、ナイロン１
２，６、ナイロン１１，１２、ナイロン１２，６、ナイ
ロン１２，１０、ナイロン１２，１２などのナイロン塩
が挙げられる。また、ポリ（アルキレンオキシド）グリ
コール（Ｙ）としては、ポリエチレングリコール、ポリ
（１，２および１，３−プロピレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ
（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドとのブロックまたはランダム
共重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの
ブロックまたはランダム共重合体などが挙げられる。

【０００８】これらのグリコール（Ｙ）の数平均分子量
は、２００〜６，０００、好ましくは２５０〜４，００
０である。これらのグリコール（Ｙ）のなかでも、帯電
防止性が優れている点で、特にポリエチレングリコール
が好ましく用いられる。なお、本発明では、ポリ（アル
キレンオキシド）グリコール（Ｙ）の両末端を、アミノ
化またはカルボキシル化してもよい。前記（Ｘ）成分と
（Ｙ）成分との結合は、（Ｙ）成分の末端に対応してエ
ステル結合またはアミド結合が考えられる。この結合の
際に、ジカルボン酸やジアミンなどの第３成分を用いる
ことができる。

【０００９】なお、（ａ）ポリアミドエラストマーとし
て、炭素数６以上のアミンカルボン酸もしくはラクタ
ム、または炭素数６以上のジアミンとジカルボン酸の
塩、数平均分子量が２００〜６，０００のポリエチレ
ングリコール、および炭素数４〜２０のジカルボン酸
から構成されるポリエーテルエステルアミドで、ポリエ
ーテルエステル単位が１０〜９５重量％であるポリエー
テルエステルアミドを用いると、一段と優れた帯電防止
性を有する熱可塑性樹脂組成物が得られる。このうち、
成分としては、好ましくはカプロラクタム、１２−ア
ミノドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸
塩である。

【００１０】また、成分としては、数平均分子量が２
００〜６，０００、好ましくは２５０〜４，０００のポ
リエチレングリコールであり、数平均分子量がこの範囲
にあると機械的性質、帯電防止性の優れたものが得られ
る。さらに、成分のジカルボン酸としては、炭素数４
〜２０のものであり、具体的にはテレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン
酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−
４，４−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウムなどの芳香族ジ
カルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキシ
ル−４，４−ジカルボン酸などの脂環族ジカルボン
酸、、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン
酸、、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、ならびにこれらのジカルボン酸の混合物などが挙げ
られ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、セバシン酸、アジピン酸、ド
デカンジカルボン酸が、重合性、色調、および物性の点
から好ましく用いられる。なお、ポリエーテルエステル
アミド中のポリエーテルエステル単位が１０〜９５重量
％であると、機械的性質および帯電防止性の一段と優れ
た組成物が得られる。

【００１１】本発明に用いられる（ａ）ポリアミドエラ
ストマーの還元粘度η_SP／Ｃ（ギ酸溶液中、０．５ｇ／
１００ｍｌ、２５℃で測定）は、好ましくは０．５〜
３．０である。なお、（ａ）成分は、本発明の組成物製
造時および成形加工時の熱劣化によって、分子量低下を
生起する場合があるが、最終製品中の還元粘度η_SP／Ｃ
は０．３以上であることが好ましい。以上の（ａ）ポリ
アミドエラストマーは、１種単独であるいは２種以上併
用される。（ａ）ポリアミドエラストマーの配合量は、
本発明の組成物中に２〜６０重量％、好ましくは５〜３
０重量％、さらに好ましくは７〜２５重量％、特に好ま
しくは７〜２０重量％である。（ａ）成分が２重量％未
満では帯電防止性能が劣り、一方６０重量％を超えると
剛性が低下し好ましくない。

【００１２】次に、本発明に用いられる（ｂ）スチレン
系樹脂は、ゴム質重合体の存在下または非存在下に芳香
族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物および他の単
量体からなる単量体成分を重合してなるものである。こ
こで、（ｂ）成分に使用されるゴム質重合体としては、
ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体（スチ
レン含量５〜６０重量％が好ましい）、スチレン−イソ
プレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−α
−オレフィン−ポリエン共重合体、アクリルゴム、ブタ
ジエン−アクリル共重合体、ポリイソプレン、スチレン
−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレン
ブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、水素化ブタジエン系重合体、エチレン系ア
イオノマーなどが挙げられる。このうち、スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体およびスチレン−イソプレン
ブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパー
型、あるいはラジアルテレブロック型の構造を有するも
のが含まれる。また、水素化ブタジエン系重合体は、前
記ブロック共重合体の水添物のほか、スチレン重合体と
スチレン−ブタジエンランダム共重合体とのブロック体
の水添物、ブタジエン部分の１，２−ビニル結合が２０
重量％以下のブロックと１，２−ビニル結合が２０重量
％を超えるポリブタジエンからなるブロック重合体の水
添物などが挙げられる。

【００１３】前記ゴム質重合体の使用量は、（ｂ）成分
中に０〜９０重量％、耐衝撃性の面からは好ましくは３
〜７０重量％、さらに好ましくは５〜６０重量％、特に
好ましくは１０〜６０重量％である。また、ゴム質重合
体の本発明の組成物中における割合は、耐衝撃性の面か
ら好ましくは５〜２５重量％、さらに好ましくは６〜２
０重量％程度である。

【００１４】また、芳香族ビニル化合物としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、ビニルキ
シレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、モノ
ブロムスチレン、ジブロムスチレン、ｐ−ｔ−ブチルス
チレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン、ｏ−メチ
ルスチレン、ジメチルスチレンなどであり、これらは１
種でも２種以上を併用することもできる。これらの芳香
族ビニル化合物のうち、好ましく用いられる芳香族ビニ
ル化合物としてはスチレンであり、２種以上の芳香族ビ
ニル化合物を併用する場合も、スチレンを５０重量％以
上の割合で用いることが好ましい。

【００１５】この芳香族ビニル化合物と共重合可能な他
の単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニト
リルなどのビニルシアン化合物、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルア
クリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、シクロヘキシルアクリレートなどのアクリル酸
アルキルエステル、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレートなどのメタクリル酸アルキル
エステル、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エ
チルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルマレイミドなどのマレイミド化合物、グリシジ
ルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエ
ポキシ基含有不飽和化合物、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和酸、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽
和カルボン酸無水物、アクリルアミン、メタクリル酸ア
ミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチ
レンなどのアミノ基含有不飽和化合物、３−ヒドロキシ
−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−
４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキ
シ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プ
ロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレートなどの水酸基含有不飽和化
合物、およびアクリルアミド、ビニルオキサゾリンなど
が挙げられ、これらの化合物は１種または２種以上で使
用される。

【００１６】好ましい単量体は、ビニル系単量体および
マレイミド系単量体から選ばれた少なくとも１種と芳香
族ビニル化合物との組み合わせ、より好ましくは芳香族
ビニル化合物とシアン化ビニル化合物とからなる単量体
混合物である。なお、芳香族ビニル化合物と他の単量体
の好ましい使用割合は、芳香族ビニル化合物が４０〜１
００重量％、他の単量体が６０〜０重量％程度であり、
さらに好ましくは５０〜９０／５０〜１０重量％であ
る。芳香族ビニル化合物と他の単量体の（共）重合体
は、前記ゴム質重合体の存在下に重合したもの、非存在
下に重合したものがあるが、これらを混合して用いるこ
ともできるし、単独で用いることもできる。

【００１７】本発明に使用される（ｂ）スチレン系樹脂
は、ゴム質重合体の存在下または非存在下に前記単量体
成分を乳化重合、溶液重合、懸濁重合などによって製造
される。また、この際、重合に用いられる重合開始剤、
分子量調節剤、乳化剤、分散剤、溶媒などとしては、通
常、これらの重合法で用いられるものをそのまま用いる
ことが可能である。（ｂ）スチレン系樹脂の製造方法の
好ましい方法としては、乳化重合により得られるゴム質
重合体の存在下に、芳香族族ビニル化合物（および他の
単量体）からなる単量体成分および追加の乳化剤、重合
開始剤を用い、一般に重合温度３０〜１５０℃、重合時
間１〜１５時間、重合圧力−１．０〜５．０ｋｇ／ｃｍ
²の条件下でグラフト共重合して得られるグラフト共重
合体（ただし、未グラフトのビニル系重合体を含む）
と、乳化重合もしくは溶液重合により得られるビニル系
重合体とを混合することによって製造する。

【００１８】（ｂ）スチレン系樹脂は、このようにゴム
質重合体の存在下に単量体成分をグラフト重合したもの
の方が、耐衝撃性の面から好ましい。また、この場合、
グラフト率は、好ましくは２０〜２００重量％である。
（ｂ）スチレン系樹脂のメチルエチルケトン可溶分の固
有粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、
０．３〜１．５が好ましい。（ｂ）スチレン系樹脂の配
合量は、本発明の組成物中に９８〜４０重量％、好まし
くは９５〜７０重量％、さらに好ましくは９３〜７５重
量％、特に好ましくは９３〜８０重量％である。（ｂ）
成分の配合量が９８％を超えると帯電防止性能が劣り、
一方４０重量％未満では剛性が劣るものとなる。

【００１９】なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物の性能
をさらに向上させる目的から、（ａ）成分と（ｂ）成分
との相溶性を向上させる相溶化剤を使用することができ
る。好ましい相溶化剤としては、前記（ｂ）成分の一部
に水酸基、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基、
アミノ基、オキサゾリン基などの官能基を含有するビニ
ル系単量体を共重合したスチレン系樹脂、あるいはα−
オレフィンと該官能基含有ビニル系単量体との共重合体
などが挙げられる。これらの官能基のうち、エポキシ
基、カルボキシル基、水酸基が好ましく、特に水酸基が
好ましい。また、この場合、（ｂ）成分に用いられる単
量体成分としては、芳香族ビニル化合物ならびに（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルおよび／またはシアン
化ビニル化合物に、前記官能基含有ビニル系単量体の組
み合わせが挙げられる。官能基含有ビニル系単量体の共
重合量は、（ｂ）スチレン系樹脂中に０．５〜３０重量
％である。また、官能基含有ビニル系単量体の使用量
は、本発明の組成物中に好ましくは０．５〜３０重量
％、好ましくは１〜２５重量％である。相溶化剤として
特に好ましいものは、耐衝撃性、熱安定性の面からヒド
ロキシル基含有スチレン系樹脂である。

【００２０】次に、本発明に使用される（ｃ）リチウム
化合物としては、例えばＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、
ＬｉＳＣＮ、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＣｌ
Ｏ₄、ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃、ＬｉＣ₆Ｆ₁₂ＳＯ₃、ＬｉＨ
ｇＩ₂、ＬｉＡｌＨ₄、ＬｉＢＨ ₄、Ｌｉ₂ＣＯ₃、Ｌ
ｉ₃Ｃ₆Ｈ₅Ｏ₇・４Ｈ₂Ｏ、ＬｉＦ、ＬｉＯＨ・Ｈ₂
Ｏ、ＬｉＮＯ₃、Ｌｉ₃ＰＯ₄、Ｌｉ₂ＳＯ₄・Ｈ
₂Ｏ、ＬｉＢ₄Ｏ₇などの無機化合物のほか、カルボキ
シル基、フェノール基、スルホン酸基、リン酸基、亜リ
ン酸基などの酸基を有する有機化合物のリチウム塩を用
いることができ、これらの例としてラウリル酸リチウ
ム、ステアリン酸リチウム、ロジン酸リチウムなどが挙
げられる。これらのリチウム化合物のうち、好ましくは
ＬｉＣｌである。（ｃ）リチウム化合物の配合量は、
（ａ）、（ｂ）成分の合計量に対して、リチウム原子換
算で１０〜５０，０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１
０，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１００〜１，００
０ｐｐｍであり、１０ｐｐｍ未満では帯電防止性が劣
り、一方５０，０００ｐｐｍを超えるとウエルドが目立
ちやすくなり、外観が劣るものとなる。

【００２１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種押し
出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど、
好ましくは押し出し機を用い、各成分を混練りすること
によって得ることができる。各成分を混練りするに際
し、各成分を一括して混練りしてもよく、また多段添加
方式で混練りしてもよい。

【００２２】本発明の熱可塑性樹脂組成物の使用に際し
ては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビー
ズ、ワラストナイト、ロックフィラー、炭酸カルシウ
ム、タルク、マイカ、ガラスフレーク、カオリン、硫酸
バリウム、黒鉛、二硫化モリブデン、酸化マグネシウ
ム、酸化亜鉛ウイスカー、チタン酸カリウムウイスカー
などの充填材を、単独または併用して用いることができ
る。これらの充填材のうち、ガラス繊維、炭素繊維の形
状としては、６〜６０μｍの繊維径と３０μｍ以上の繊
維長を有するものが好ましい。これらの充填材は、熱可
塑性樹脂組成物１００重量部に対して５〜１５０重量部
程度用いられる。

【００２３】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
そのほか公知の難燃剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、
滑剤などを添加物として配合することもできる。さら
に、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、要求される性能
に応じて他の重合体、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレン
スルフィド、液晶ポリマー、フッ化ビニリデン重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体などを適宜ブレンドする
ことができる。

【００２４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成
形、シート押し出し、真空成形、異形成形、発泡成形な
どによって各種成形品となすことができる。このように
して得られる成形品は、その優れた性質を利用して家電
製品の各種部品、ハウジング、および電気・電子分野、
自動車分野の各種部品、ハウジング、雑貨などに有用で
ある。

【００２５】

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中、部および％は、特に断ら
ない限り重量基準である。また、実施例における各種の
測定は、下記に従って測定した。

【００２６】帯電防止性表面固有抵抗；直径１００ｍｍ、厚み２ｍｍの円板を
成形し、２３℃×相対湿度５０％で７日間状態調節した
のち、横河ヒューレット・パッカード（株）製、４３２
９Ａ型超絶縁抵抗計を用いて表面固有抵抗を測定した。帯電圧および帯電圧減衰半減期；前記の円板から、
４０ｍｍ×４０ｍｍの試験片を切り出し、宍戸静電気
（株）製、スタティックオネストメーターを用いて印加
電圧１０ｋＶで３０秒間印加後の帯電圧および帯電圧減
衰半減期を測定した。

【００２７】耐衝撃性ＡＳＴＭＤ２５６に従って、厚み１／４″、ノッチ付
き、２３℃で測定した。剛性ＡＳＴＭＤ７９０に従って、曲げ弾性率を測定した。流動性ＡＳＴＭＤ１２３８に従い、２２０℃、荷重１０ｋｇ
でメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定した。熱安定性シリンダー設定温度２５０℃の射出成形機内に１０分間
滞留させたのち、平板を作製し、シルバー、焼けなどの
熱安定性を下記の評価基準で目視評価した。 ○；良好 △；若干良好 ×；劣る。ウエルド外観２点ゲートの平板の成形品を成形し、下記の評価基準で
目視評価した。 ○；ウエルドが目立ち難い。 △；若干ウエルドが目立つ。 ×；ウエルドが目立つ。

【００２８】参考例（各成分の調製）重合体（ａ）−１〜（ａ）−５の調製 ε−カプロラクタムの開環重縮合によりナイロン６の重
合体ブロックを得たのち、アジピン酸で両末端をカルボ
ン酸になしたのち、ポリエチレングリコールを添加重合
し、ポリエーテルエステルアミドエラストマーである重
合体（ａ）−１を得た。重合体（ａ）−１のポリアミド
成分とポリエチレングリコール成分の比は約５０／５０
（％）であり、ギ酸を用い２５℃、濃度０．５ｇ／１０
０ｍｌで測定した還元粘度は１．５０であった。また、
ＤＳＣ（示差熱分析）で測定した重合体の融点は、２０
５℃であった。重合体（ａ）−１と同様の方法で、下記
ポリエーテルエステルアミドエラストマーを得た。

【００２９】すなわち、重合体（ａ）−２は、重合体
（ａ）−１の重合時間を短くして還元粘度１．００のも
のである。重合体（ａ）−３は、重合体（ａ）−１の重
合時間を長くして還元粘度２．００のものである。重合
体（ａ）−４は、重合体（ａ）−１からポリアミド／ポ
リエチレングリコール比を４０／６０（％）になしたも
のである。重合体（ａ）−５は、重合体（ａ）−１で使
用したポリエチレングリコールの２５％をポリテトラメ
チレングリコールに置き換えて重合したものである。重合体（ｂ）−１〜（ｂ）−１０の調製ゴム質重合体の種類；本発明の（ｂ）成分に使用され
るゴム質重合体としは、表１のものを用いた。

【００３０】

【表１】

【００３１】重合体（ｂ）−１〜（ｂ）−１０；重合
体−１〜重合体−４の存在下または非存在下に、芳香族
ビニル化合物または芳香族ビニル化合物と他の単量体を
重合し、表２に示す重合体（ｂ）−１〜（ｂ）−１０を
得た。このうち、重合体（ｂ）−１、（ｂ）−５、
（ｂ）−８〜（ｂ）−１０は乳化重合で、また重合体
（ｂ）−２〜（ｂ）−４、（ｂ）−７は溶液重合で得
た。

【００３２】

【表２】

【００３３】＊）重合体−１の割合（４０％）は、固形
分換算である。実施例１〜１８、比較例１〜６前記各種重合体を、水分量０．１％以下に乾燥し、表３
に示すリチウム化合物を表３に示す配合割合で混合し、
ベント付き二軸押し出し機を用い溶融混練りし、ペレッ
ト化した。得られたペレットを除湿乾燥機で水分量０．
１％以下まで乾燥し、流動性を射出成形により、また帯
電防止性、耐衝撃性、剛性測定用の試験片を作製し、各
種の物性を評価した。結果を表３に示す。

【００３４】

【表３】

【００３５】表３から明らかなように、本発明の組成物
（実施例１〜１８）は、本発明の目的とする物性が得ら
れている。これに対し、比較例１は、リチウム化合物の
使用量が範囲未満の少ない例であり、帯電圧、ウエルド
外観が劣る。比較例２は、リチウム化合物の使用量が本
発明の範囲を超えて多い例であり、耐衝撃性、流動性お
よびウエルド外観が劣る。比較例３は、リチウム化合物
の代わりに一般的な帯電防止剤を用いた例であり、帯電
圧の改良効果が少なく、また熱安定性およびウエルド外
観が劣る。

【００３６】比較例４は、リチウム化合物以外のアルカ
リ金属化合物として、チオシアン酸カリウムを用いた例
であり、帯電圧の改良効果が少なく、また熱安定性およ
びウエルド外観が劣る。比較例５は、（ａ）成分の使用
量が本発明の範囲を超えて多く用いた例であり、剛性が
劣る。比較例６は、（ａ）成分の使用量が本発明の範囲
未満の場合であり、帯電圧が劣る。

【００３７】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、剛性、
耐衝撃性、電気特性、熱安定性およびウエルド外観に優
れ、家電製品の各種部品、ハウジング、および電気・電
子分野、自動車分野の各種部品、ハウジング、雑貨など
に有用である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年３月１６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２０】次に、本発明に使用される（ｃ）リチウム
化合物としては、例えばＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、
ＬｉＳＣＮ、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＣｌ
Ｏ_４、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、ＬｉＣ_６Ｆ_１２ＳＯ_３、Ｌｉ
ＨｇＩ_２、ＬｉＡｌＨ_４、ＬｉＢＨ_４、Ｌｉ_２ＣＯ_３、
Ｌｉ_３Ｃ_６Ｈ_５Ｏ_７・４Ｈ_２Ｏ、ＬｉＦ、ＬｉＯＨ・Ｈ
_２Ｏ、ＬｉＮＯ_３、Ｌｉ_３ＰＯ_４、Ｌｉ_２ＳＯ_４・Ｈ_２
Ｏ、ＬｉＢ_４Ｏ_７などの無機化合物のほか、カルボキシ
ル基、フェノール基、スルホン酸基、リン酸基、亜リン
酸基などの酸基を有する有機化合物のリチウム塩を用い
ることができ、これらの例としてラウリル酸リチウム、
ステアリン酸リチウム、ロジン酸リチウムなどが挙げら
れる。これらのリチウム化合物のうち、好ましくはＬｉ
Ｃｌである。（ｃ）リチウム化合物の配合量は、
（ａ）、（ｂ）成分の合計量に対して、リチウム原子換
算で１０〜５０，０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１
０，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１００〜１，００
０ｐｐｍであり、１０ｐｐｍ未満では帯電防止性が劣
り、一方５０，０００ｐｐｍを超えるとウエルドが目立
ちやすくなり、外観が劣るものとなる。前記（ｃ）リチ
ウム化合物は、本発明の熱可塑性樹脂組成物製造時に各
成分とともに配合してもよく、溶媒に溶解させて配合し
てもよい。また、（ｃ）リチウム化合物は、（ａ）ポリ
アミドエラストマーおよび／または（ｂ）スチレン系樹
脂の製造時に添加してもよい。（ａ）成分の製造時に配
合する方法としては、各重合成分添加時に添加する方
法、重合途中に添加する方法、重合後に添加する方法、
およびポリ（アルキレン）グリコールに溶解させて添加
する方法などがある。また、（ｂ）スチレン系樹脂の製
造時に配合する方法としては、重合中もしくは重合の前
後に添加する方法などがあるが、乳化重合の場合は、エ
マルジョンの凝固時に廃液とともに流失するので、凝固
後、乾燥までの間に水溶液もしくは他の溶媒に溶液とし
て加えることもできる。さらに、（ｃ）リチウム化合物
は、樹脂のペレットもしくは粉体、粒体に塗布（コー
ト）、付着、あるいはまぶしたりしてもよい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＳ 9286−4Ｊ (72)発明者古山建樹東京都中央区築地二丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ポリアミドエラストマー２〜６０
重量％、（ｂ）ゴム質重合体の存在下または非存在下に
芳香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物および該
芳香族ビニル化合物と共重合可能な他の単量体からなる
単量体成分を重合して得られるスチレン系樹脂９８〜４
０重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕、
および（ｃ）前記（ａ）、（ｂ）成分の合計量に対し
て、リチウム化合物をリチウム原子換算で１０〜５０，
０００ｐｐｍ含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物。