JPH05163612A - ポリエチレンナフタレート繊維 - Google Patents
ポリエチレンナフタレート繊維Info
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- JPH05163612A JPH05163612A JP3350441A JP35044191A JPH05163612A JP H05163612 A JPH05163612 A JP H05163612A JP 3350441 A JP3350441 A JP 3350441A JP 35044191 A JP35044191 A JP 35044191A JP H05163612 A JPH05163612 A JP H05163612A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 産業資材分野、特にゴム補強用として好適
な、耐湿熱性に極めて優れたポリエチレンナフタレート
繊維を提供すること。 【構成】 エチレン―２，６―ナフタレート単位を９０
モル％以上含むポリエステルからなる単糸繊度が８デニ
ール未満のポリエチレンナフタレート繊維であって、固
有粘度が０．６５以上、末端カルホキシル基量が２５ｅ
ｑ／１０6ｇ以下、強度が８．０ｇ／ｄｅ以上および密
度が１．３６０ｇ／ｃｍ3 以上の特性を満足するポリエ
チレンナフタレート繊維。
な、耐湿熱性に極めて優れたポリエチレンナフタレート
繊維を提供すること。 【構成】 エチレン―２，６―ナフタレート単位を９０
モル％以上含むポリエステルからなる単糸繊度が８デニ
ール未満のポリエチレンナフタレート繊維であって、固
有粘度が０．６５以上、末端カルホキシル基量が２５ｅ
ｑ／１０6ｇ以下、強度が８．０ｇ／ｄｅ以上および密
度が１．３６０ｇ／ｃｍ3 以上の特性を満足するポリエ
チレンナフタレート繊維。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐熱性、特に耐湿熱性が
改善されたポリエチレンナフタレート繊維に関し、特に
タイヤコード、ベルトおよびホースなどの産業資材用途
での補強用に好適なポリエチレンナフタレート繊維に関
する。
改善されたポリエチレンナフタレート繊維に関し、特に
タイヤコード、ベルトおよびホースなどの産業資材用途
での補強用に好適なポリエチレンナフタレート繊維に関
する。
【０００２】
【従来の技術】タイヤコード、ベルト、ホースなどのゴ
ム資材の補強用繊維としてはポリエチレンテレフタレー
ト繊維が広く使用されているが、ゴム中に封入され高温
に曝された場合、ゴム中の水分により加水分解を受け、
強度が大きく低下し、ゴム中での耐久性は充分とは言え
ない。このため、耐加水分解性に優れるポリエチレンナ
フタレート繊維をゴム補強用に用いることが提案されて
いる。しかし、ポリエチレンナフタレート繊維を用いた
場合、確かにポリエチレンテレフタレートとの比較では
耐加水分解性は向上するが、単にそれのみでは産業資材
用途に適したものは得られない。例えば、特公昭５６―
２７６３９号公報には広角Ｘ線回折強度分布曲線におい
てブラグ反射角２θ＝１８．７°にピークを有する特定
の結晶構造を取らせることにより、耐加水分解性を改良
できることが提案されている。しかし、この提案では、
特定の結晶構造を取らせているために、得られた延伸糸
の強度レベルは５〜６ｇ／ｄｅ程度に留まり、該提案の
目的である抄紙用カンバスとしては十分な強度レベルで
あるが、ゴム資材の補強用繊維としては不十分である。
一方、ポリエチレンテレフタレート繊維の場合には、耐
加水分解性の向上策として、末端カルボキシル基濃度を
低減させることは公知であり、例えば、特公平１―１５
６０４号公報および特公平３―４７３２６号公報には特
定のカルボジイミド化合物を紡糸時添加し、ポリエチレ
ンテレフタレート繊維のカルボキシル基濃度を低減させ
る方策が提案されている。
ム資材の補強用繊維としてはポリエチレンテレフタレー
ト繊維が広く使用されているが、ゴム中に封入され高温
に曝された場合、ゴム中の水分により加水分解を受け、
強度が大きく低下し、ゴム中での耐久性は充分とは言え
ない。このため、耐加水分解性に優れるポリエチレンナ
フタレート繊維をゴム補強用に用いることが提案されて
いる。しかし、ポリエチレンナフタレート繊維を用いた
場合、確かにポリエチレンテレフタレートとの比較では
耐加水分解性は向上するが、単にそれのみでは産業資材
用途に適したものは得られない。例えば、特公昭５６―
２７６３９号公報には広角Ｘ線回折強度分布曲線におい
てブラグ反射角２θ＝１８．７°にピークを有する特定
の結晶構造を取らせることにより、耐加水分解性を改良
できることが提案されている。しかし、この提案では、
特定の結晶構造を取らせているために、得られた延伸糸
の強度レベルは５〜６ｇ／ｄｅ程度に留まり、該提案の
目的である抄紙用カンバスとしては十分な強度レベルで
あるが、ゴム資材の補強用繊維としては不十分である。
一方、ポリエチレンテレフタレート繊維の場合には、耐
加水分解性の向上策として、末端カルボキシル基濃度を
低減させることは公知であり、例えば、特公平１―１５
６０４号公報および特公平３―４７３２６号公報には特
定のカルボジイミド化合物を紡糸時添加し、ポリエチレ
ンテレフタレート繊維のカルボキシル基濃度を低減させ
る方策が提案されている。
【０００３】しかしながら、ポリエチレンナフタレート
繊維の場合は、元来、耐加水分解性が良いこともあり、
また、ゴム資材分野にまだ充分には用いられていないこ
ともあり、その耐加水分解性の更なる向上については具
体的な提案は、先述の抄紙用カンバンス向けの提案以外
には見当たらないのが現状である。
繊維の場合は、元来、耐加水分解性が良いこともあり、
また、ゴム資材分野にまだ充分には用いられていないこ
ともあり、その耐加水分解性の更なる向上については具
体的な提案は、先述の抄紙用カンバンス向けの提案以外
には見当たらないのが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、極めて優れ
た耐加水分解性を示す、タイヤコード、ベルト、ホース
などのゴム資材の補強用繊維として好適なポリエチレン
ナフタレート繊維を提供することを目的とする。
た耐加水分解性を示す、タイヤコード、ベルト、ホース
などのゴム資材の補強用繊維として好適なポリエチレン
ナフタレート繊維を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、エ
チレン―２，６―ナフタレート単位を９０モル％以上含
むポリエステルからなる単糸繊度が８デニール未満のポ
リエチレンナフタレート繊維であって、下記(i) 〜（i
v) を同時に満足することを特徴とするポリエチレンナ
フタレート繊維により達成される。 (i) 固有粘度ＩＶ≧０．６５ (ii) 末端カルボキシル基量ＣＶ≦２５ｅｑ／１０6 ｇ (iii) 強度ＳＴ≧８．０ｇ／ｄｅ (iV) 密度ｄ≧１．３６０ｇ／ｃｍ3
チレン―２，６―ナフタレート単位を９０モル％以上含
むポリエステルからなる単糸繊度が８デニール未満のポ
リエチレンナフタレート繊維であって、下記(i) 〜（i
v) を同時に満足することを特徴とするポリエチレンナ
フタレート繊維により達成される。 (i) 固有粘度ＩＶ≧０．６５ (ii) 末端カルボキシル基量ＣＶ≦２５ｅｑ／１０6 ｇ (iii) 強度ＳＴ≧８．０ｇ／ｄｅ (iV) 密度ｄ≧１．３６０ｇ／ｃｍ3
【０００６】本発明でいうポリエチレンナフタレート
は、エチレン―２，６―ナフタレート単位を９０モル％
以上含んでおればよく、１０モル％以下の割合で適当な
第３成分を含む重合体であっても差し支えない。一般に
ポリエチレン―２，６―ナフタレートは、ナフタレン―
２，６―ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体
を触媒の存在下適当な反応条件のもとにエチレングリコ
ールと縮重合せしめることによって合成される。このと
き、ポリエチレン―２，６―ナフタレートの重合完結前
に適当な１種または２種以上の第３成分を添加すれば、
共重合ポリエステルが合成される。
は、エチレン―２，６―ナフタレート単位を９０モル％
以上含んでおればよく、１０モル％以下の割合で適当な
第３成分を含む重合体であっても差し支えない。一般に
ポリエチレン―２，６―ナフタレートは、ナフタレン―
２，６―ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体
を触媒の存在下適当な反応条件のもとにエチレングリコ
ールと縮重合せしめることによって合成される。このと
き、ポリエチレン―２，６―ナフタレートの重合完結前
に適当な１種または２種以上の第３成分を添加すれば、
共重合ポリエステルが合成される。
【０００７】適当な第３成分としては、（ａ）２個のエ
ステル形成性官能基を有する化合物；例えばシュウ酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸などの
脂肪族ジカルボン酸；シクロプロパンジカルボン酸、シ
クロブタンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸な
どの脂環族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレン―２，７―ジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸などの芳香族ジカルボン酸；ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸、３，５―ジカルボキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウムなどのカルボン酸；グリコー
ル酸、ｐ―オキシ安息香酸、ｐ―オキシエトキシ安息香
酸などのオキシカルボン酸；プロピレングリコール、ト
リメチレングリコール、ジエチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオ
ペンチレングリコール、ｐ―キシリレングリコール、
１，４―シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａ、ｐ，ｐ′―ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，
４―ビス（β―ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２
―ビス（ｐ―β―ヒドロキシエトキシフェニル）プロパ
ン、ポリアルキレングリコールなどのオキシ化合物；そ
れらの機能的誘導体；前記カルボン酸、オキシカルボン
酸、オキシ化合物またはそれらの機能的誘導体から誘導
される高重合度化合物や、（ｂ）１個のエステル形成性
官能基を有する化合物、例えば安息香酸、ベンジルオキ
シ安息香酸、メトキシポリアルキレングリコールなどが
挙げられる。
ステル形成性官能基を有する化合物；例えばシュウ酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸などの
脂肪族ジカルボン酸；シクロプロパンジカルボン酸、シ
クロブタンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸な
どの脂環族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレン―２，７―ジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸などの芳香族ジカルボン酸；ジフェニルエーテルジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸、３，５―ジカルボキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウムなどのカルボン酸；グリコー
ル酸、ｐ―オキシ安息香酸、ｐ―オキシエトキシ安息香
酸などのオキシカルボン酸；プロピレングリコール、ト
リメチレングリコール、ジエチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオ
ペンチレングリコール、ｐ―キシリレングリコール、
１，４―シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール
Ａ、ｐ，ｐ′―ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，
４―ビス（β―ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２
―ビス（ｐ―β―ヒドロキシエトキシフェニル）プロパ
ン、ポリアルキレングリコールなどのオキシ化合物；そ
れらの機能的誘導体；前記カルボン酸、オキシカルボン
酸、オキシ化合物またはそれらの機能的誘導体から誘導
される高重合度化合物や、（ｂ）１個のエステル形成性
官能基を有する化合物、例えば安息香酸、ベンジルオキ
シ安息香酸、メトキシポリアルキレングリコールなどが
挙げられる。
【０００８】さらに（ｃ）３個以上のエステル形成性官
能基を有する化合物、例えばグリセリン、ペンタエリス
ルトール、トリメチロールプロパンなども重合体が実質
的に線状である範囲内で使用可能である。
能基を有する化合物、例えばグリセリン、ペンタエリス
ルトール、トリメチロールプロパンなども重合体が実質
的に線状である範囲内で使用可能である。
【０００９】また、前記ポリエステル中に二酸化チタン
などの艶消剤やリン酸、亜リン酸およびそれらのエステ
ルなどの安定剤が含まれていてよいことはいうまでもな
い。
などの艶消剤やリン酸、亜リン酸およびそれらのエステ
ルなどの安定剤が含まれていてよいことはいうまでもな
い。
【００１０】本発明のポリエチレンナフタレート繊維
は、その延伸糸の固有粘度が０．６５以上、好ましくは
０．７〜１．０である。本発明でいう固有粘度は、ポリ
マーあるいは未延伸糸をフェノールとオルトジクロロベ
ンゼンとの混合溶媒に（容量比６：４）に溶解し、３５
℃で測定した粘度から求めた値である。固有粘度が０．
６５未満では耐加水分解性が低下するだけでなく、高強
度、高タフネスな糸質の繊維は得られず、補強用繊維と
しては不適当である。なお、固有粘度が１．０を超える
ような繊維は、紡糸工程が不良となりやすく、実用上望
ましくない。
は、その延伸糸の固有粘度が０．６５以上、好ましくは
０．７〜１．０である。本発明でいう固有粘度は、ポリ
マーあるいは未延伸糸をフェノールとオルトジクロロベ
ンゼンとの混合溶媒に（容量比６：４）に溶解し、３５
℃で測定した粘度から求めた値である。固有粘度が０．
６５未満では耐加水分解性が低下するだけでなく、高強
度、高タフネスな糸質の繊維は得られず、補強用繊維と
しては不適当である。なお、固有粘度が１．０を超える
ような繊維は、紡糸工程が不良となりやすく、実用上望
ましくない。
【００１１】また、末端カルボキシル基量は２５ｅｑ／
１０6 ｇ以下、好ましくは１５ｅｑ／１０6 ｇ以下とす
る必要があり、２５ｅｑ／１０6 ｇを越えると耐加水分
解性が低下し、本発明の目的は達成されなくなる。
１０6 ｇ以下、好ましくは１５ｅｑ／１０6 ｇ以下とす
る必要があり、２５ｅｑ／１０6 ｇを越えると耐加水分
解性が低下し、本発明の目的は達成されなくなる。
【００１２】さらに、強度は８ｇ／ｄｅ以上好ましくは
９ｇ／ｄｅ以上、繊維の密度は１．３６０ｇ／ｃｍ3 以
上好ましくは１．３６２ｇ／ｃｍ3 以上とする必要があ
り、いずれか一方が上記未満の場合にも、耐加水分解性
は不十分となって本発明の目的は達成されなくなる。
９ｇ／ｄｅ以上、繊維の密度は１．３６０ｇ／ｃｍ3 以
上好ましくは１．３６２ｇ／ｃｍ3 以上とする必要があ
り、いずれか一方が上記未満の場合にも、耐加水分解性
は不十分となって本発明の目的は達成されなくなる。
【００１３】以上に述べたごとく、本発明では、単繊維
デニールが８デニール未満のポリエチレンナフタレート
繊維において、固有粘度が０．６５以上で末端カルボキ
シル基量を２５ｅｑ／１０6 ｇ以下となし、且つ強度
８．０ｇ／ｄｅ以上といった高配向度とし、また密度
１．３６０ぐら／ｃｍ3 以上といった結晶化の進んだ繊
維構造をとらせることによって、はじめて極めて優れた
耐加水分解性を有する繊維が得られることを見出したの
である。
デニールが８デニール未満のポリエチレンナフタレート
繊維において、固有粘度が０．６５以上で末端カルボキ
シル基量を２５ｅｑ／１０6 ｇ以下となし、且つ強度
８．０ｇ／ｄｅ以上といった高配向度とし、また密度
１．３６０ぐら／ｃｍ3 以上といった結晶化の進んだ繊
維構造をとらせることによって、はじめて極めて優れた
耐加水分解性を有する繊維が得られることを見出したの
である。
【００１４】本発明のポリエチレンナフタレート繊維を
ゴム補強材として用いた場合、従来のポリエチレンテレ
フタレート繊維を用いた場合は言うまでもなく、従来の
高強度ポリエチレンナフタレート繊維と比較しても、そ
の耐久性は格段に優れており、その工業的意義は大き
い。
ゴム補強材として用いた場合、従来のポリエチレンテレ
フタレート繊維を用いた場合は言うまでもなく、従来の
高強度ポリエチレンナフタレート繊維と比較しても、そ
の耐久性は格段に優れており、その工業的意義は大き
い。
【００１５】本発明のポリエチレンナフタレート繊維を
製造する方法としては、例えば以下の方法が例示され
る。すなわち、エチレン―２，６―ナフタレート単位を
９０モル％以上含むポリエチレンナフタレート樹脂を溶
融紡糸する際に、固有粘度が０．７以上でカルボキシル
末端基量が４０ｅｑ／１０6 ｇ以下の樹脂にモノカルボ
ジイミド化合物を０．５〜２．５重量％添加してカルボ
キシル末端基量が２５当量／１０6 ｇ以下のポリエチレ
ンナフタレート未延伸糸を得、しかる後、熱延伸して強
度８ｇ／ｄｅ以上で、かつ密度が１．３６０ｇ／ｃｍ3
以上の繊維とする方法が好ましく採用される。
製造する方法としては、例えば以下の方法が例示され
る。すなわち、エチレン―２，６―ナフタレート単位を
９０モル％以上含むポリエチレンナフタレート樹脂を溶
融紡糸する際に、固有粘度が０．７以上でカルボキシル
末端基量が４０ｅｑ／１０6 ｇ以下の樹脂にモノカルボ
ジイミド化合物を０．５〜２．５重量％添加してカルボ
キシル末端基量が２５当量／１０6 ｇ以下のポリエチレ
ンナフタレート未延伸糸を得、しかる後、熱延伸して強
度８ｇ／ｄｅ以上で、かつ密度が１．３６０ｇ／ｃｍ3
以上の繊維とする方法が好ましく採用される。
【００１６】溶融紡糸時に化合物を添加し、ポリエステ
ル樹脂の末端カルボキシル基量を低下させる方法は、従
来種々提案されている。しかし、これらの方法はいずれ
もポリエチレンテレフタレートを対象としており、ポリ
エチレンナフタレートについてはいまだ何ら提案されて
いない。ポリエチレンテレフタレートの場合には、添加
する化合物としては、エポキシ化合物（特公昭４４―２
７９１１号公報など）、環状炭酸エステルやカルボジイ
ミド化合物（特公昭５５―９０９１号公報など）が提案
されている。しかしながら本発明者らの検討によれば、
溶融紡糸温度を３１０℃以上とする必要のあるポリエチ
レンナフタレートの場合、エポキシ化合物や環状炭酸エ
ステルでは重合度の低下が大であったり、発泡が激しい
ために、実質上使用できないことを見い出し、さらに検
討した結果、モノカルボジイミド化合物添加の場合には
ポリエチレンナフタレートの重合度を低下させることな
く末端カルボキシル基を効果的に減少させ得ることを見
い出したのである。
ル樹脂の末端カルボキシル基量を低下させる方法は、従
来種々提案されている。しかし、これらの方法はいずれ
もポリエチレンテレフタレートを対象としており、ポリ
エチレンナフタレートについてはいまだ何ら提案されて
いない。ポリエチレンテレフタレートの場合には、添加
する化合物としては、エポキシ化合物（特公昭４４―２
７９１１号公報など）、環状炭酸エステルやカルボジイ
ミド化合物（特公昭５５―９０９１号公報など）が提案
されている。しかしながら本発明者らの検討によれば、
溶融紡糸温度を３１０℃以上とする必要のあるポリエチ
レンナフタレートの場合、エポキシ化合物や環状炭酸エ
ステルでは重合度の低下が大であったり、発泡が激しい
ために、実質上使用できないことを見い出し、さらに検
討した結果、モノカルボジイミド化合物添加の場合には
ポリエチレンナフタレートの重合度を低下させることな
く末端カルボキシル基を効果的に減少させ得ることを見
い出したのである。
【００１７】モノカルボジイミド化合物としては、例え
ば、Ｎ，Ｎ′―ジ―ｏ―トルイルカルボジイミド、Ｎ，
Ｎ′―ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′―ジ―２，
６―ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′―ビス
（２，６―ジイソプロピルフェニル）―カルボジイミド
などが用いられ、中でも、Ｎ，Ｎ′―ビス（２，６―ジ
イソプロピルフェニル）―カルボジイミドは紡糸時の熱
分解や副反応が少ないので好ましい。ビスカルボジイミ
ド化合物の如き多官能性カルボジイミド化合物は、ポリ
エチレンナフタレートを急速に高重合度化させるため
に、ポリエチレンナフタレートと多官能性カルボジイミ
ド化合物との混練が難しくなるので好ましくない。
ば、Ｎ，Ｎ′―ジ―ｏ―トルイルカルボジイミド、Ｎ，
Ｎ′―ジフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′―ジ―２，
６―ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ′―ビス
（２，６―ジイソプロピルフェニル）―カルボジイミド
などが用いられ、中でも、Ｎ，Ｎ′―ビス（２，６―ジ
イソプロピルフェニル）―カルボジイミドは紡糸時の熱
分解や副反応が少ないので好ましい。ビスカルボジイミ
ド化合物の如き多官能性カルボジイミド化合物は、ポリ
エチレンナフタレートを急速に高重合度化させるため
に、ポリエチレンナフタレートと多官能性カルボジイミ
ド化合物との混練が難しくなるので好ましくない。
【００１８】またモノカルボジイミド化合物の添加方法
は、従来公知の方法が任意に採用できる。例えば、該化
合物が液体の場合は液体状態のまま、また、固体の場合
は粉末状、溶融物、又は不活性溶剤例えば、キシレン、
ｏ―ジクロロベンゼンなどに溶融した溶液を、樹脂チッ
プと混合したり、エクストルーダーの入り口部に注入す
ればよい。
は、従来公知の方法が任意に採用できる。例えば、該化
合物が液体の場合は液体状態のまま、また、固体の場合
は粉末状、溶融物、又は不活性溶剤例えば、キシレン、
ｏ―ジクロロベンゼンなどに溶融した溶液を、樹脂チッ
プと混合したり、エクストルーダーの入り口部に注入す
ればよい。
【００１９】次に、モノカルボジイミド化合物と樹脂の
紡糸機内での滞留時間は、樹脂温度が３００℃以上に達
してから２分以上６分以内とし、また、紡糸での樹脂の
最高温度は３３０℃以下とすることが好ましい。３００
℃に達してからの時間が２分に達しないと、末端カルボ
キシル量が十分低下せず、一方、６分を越えるとモノカ
ルボジイミド化合物自体が分解を起こしてくるため、耐
加水分解性が劣ってくる傾向にある。また、紡糸時の樹
脂温度が３００℃に達しない場合には安定に溶融紡糸で
きなくなるか、できたとしても弱糸しか得られない。逆
に、３３０℃を越えるとポリエチレンナフタレートの固
有粘度が大きく低下したり、モノカルボジイミド化合物
が分解したりするため、十分な強度や耐加水分解性が得
られない傾向にある。
紡糸機内での滞留時間は、樹脂温度が３００℃以上に達
してから２分以上６分以内とし、また、紡糸での樹脂の
最高温度は３３０℃以下とすることが好ましい。３００
℃に達してからの時間が２分に達しないと、末端カルボ
キシル量が十分低下せず、一方、６分を越えるとモノカ
ルボジイミド化合物自体が分解を起こしてくるため、耐
加水分解性が劣ってくる傾向にある。また、紡糸時の樹
脂温度が３００℃に達しない場合には安定に溶融紡糸で
きなくなるか、できたとしても弱糸しか得られない。逆
に、３３０℃を越えるとポリエチレンナフタレートの固
有粘度が大きく低下したり、モノカルボジイミド化合物
が分解したりするため、十分な強度や耐加水分解性が得
られない傾向にある。
【００２０】紡糸口金から吐出されたポリエチレンナフ
タレートは、冷却、固化されて仕上げ油剤を付与した
後、一旦未延伸糸として巻き取り、次いで延伸を行うい
わゆる別延伸法によって、あるいは紡糸工程に連続して
延伸工程に未延伸糸を送る直延伸法によって延伸糸とす
ることができる。その具体的な紡糸、延伸法は特に限定
されず、従来公知の方法を採用すればよいが、得られる
延伸糸の強度が８ｇ／ｄｅ以上、密度が１．３６０ｇ／
ｃｍ3 以上となるよう適宜紡糸延伸条件を設定する必要
がある。好ましい製糸方法としては、紡糸口金直下に雰
囲気温度２７５℃以上で長さが２０ｃｍ以上の加熱筒を
設定し、紡糸速度を１０００ｍ／分以下で引き取ってま
ず未延伸糸を得る。次いで第１段延伸を全延伸倍率の８
０％以上の倍率で行った後、２２５〜２５０℃の温度の
加熱ロールと非加熱ロールとの間で定長あるいは３％以
下の制限収縮を行って巻き取る方法を例示することがで
きる。
タレートは、冷却、固化されて仕上げ油剤を付与した
後、一旦未延伸糸として巻き取り、次いで延伸を行うい
わゆる別延伸法によって、あるいは紡糸工程に連続して
延伸工程に未延伸糸を送る直延伸法によって延伸糸とす
ることができる。その具体的な紡糸、延伸法は特に限定
されず、従来公知の方法を採用すればよいが、得られる
延伸糸の強度が８ｇ／ｄｅ以上、密度が１．３６０ｇ／
ｃｍ3 以上となるよう適宜紡糸延伸条件を設定する必要
がある。好ましい製糸方法としては、紡糸口金直下に雰
囲気温度２７５℃以上で長さが２０ｃｍ以上の加熱筒を
設定し、紡糸速度を１０００ｍ／分以下で引き取ってま
ず未延伸糸を得る。次いで第１段延伸を全延伸倍率の８
０％以上の倍率で行った後、２２５〜２５０℃の温度の
加熱ロールと非加熱ロールとの間で定長あるいは３％以
下の制限収縮を行って巻き取る方法を例示することがで
きる。
【００２１】
【実施例】以下実施例で本発明を更に詳細に説明する。
なお、実施例における測定値は以下の方法によったもの
である。 （ア）強度、伸度：ＪＩＳ Ｌ １０７０に準拠して測
定した。 （イ）密度：重液として四塩化炭素、軽液としてｎ―ヘ
プタンを用い、密度勾配管法によって測定した。 （ウ）末端カルボキシル基量：Ａ．Ｃｏｎｉｘ著Ｍａｋ
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＣｈｅｍｉｅ ２６，２２６
（１９５８）に記載の方法に準拠し、溶媒としてｍ―ク
レゾール／キシレン混合溶媒（容量比６／４）を用い、
繊維は未延伸糸について測定した。 （エ）耐湿熱性：繊維を弛緩状態とし、１２０℃の飽和
水蒸気中に２０日間連続放置したときの強度保持率で評
価した。
なお、実施例における測定値は以下の方法によったもの
である。 （ア）強度、伸度：ＪＩＳ Ｌ １０７０に準拠して測
定した。 （イ）密度：重液として四塩化炭素、軽液としてｎ―ヘ
プタンを用い、密度勾配管法によって測定した。 （ウ）末端カルボキシル基量：Ａ．Ｃｏｎｉｘ著Ｍａｋ
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＣｈｅｍｉｅ ２６，２２６
（１９５８）に記載の方法に準拠し、溶媒としてｍ―ク
レゾール／キシレン混合溶媒（容量比６／４）を用い、
繊維は未延伸糸について測定した。 （エ）耐湿熱性：繊維を弛緩状態とし、１２０℃の飽和
水蒸気中に２０日間連続放置したときの強度保持率で評
価した。
【００２２】
【実施例１】固有粘度０．８５、末端カルボキシル基量
２８ｅｑ／１０6ｇのポリエチレン―２，６―ナフタレ
ートチップおよびＮ，Ｎ′―ビス（２，６―イソプロピ
ルフェニル）カルボジイミドを重量比ポリエチレン―
２，６―ナフタレート／Ｎ，Ｎ′―ビス（２，６―イソ
プロピルフェニル）カルボジイミド＝１００／１．８
（カルボジイミド５０当量／１０6 ｇ）の割合で固体ブ
レンドした混合物をエクストルーダーに供給した。混練
された溶融ポリマーをギアポンプ、パックを経て口金か
ら吐出した。紡糸機の温度はポリマーが溶融したエクス
トルーダーの後半部にて３０５℃から３１８℃とし、以
降口金から吐出するまでの温度も３１８℃とした。この
間の吐出に要した時間は約４分であった。口金の直下に
設置した３５０℃、４０ｃｍ長の加熱筒を通過せしめた
後、長さ３０ｃｍにわたって相対湿度６５％、温度２５
℃の冷却風にて冷却固化させた。冷却固化された糸条に
オイリングローラで油剤を付与した後、２００ｍ／分で
巻き取った。未延伸糸の固有粘度は０．７４、末端カル
ボキシル基量は１２ｅｑ／１０6 ｇ、単糸繊度は２８ｄ
ｅであった。
２８ｅｑ／１０6ｇのポリエチレン―２，６―ナフタレ
ートチップおよびＮ，Ｎ′―ビス（２，６―イソプロピ
ルフェニル）カルボジイミドを重量比ポリエチレン―
２，６―ナフタレート／Ｎ，Ｎ′―ビス（２，６―イソ
プロピルフェニル）カルボジイミド＝１００／１．８
（カルボジイミド５０当量／１０6 ｇ）の割合で固体ブ
レンドした混合物をエクストルーダーに供給した。混練
された溶融ポリマーをギアポンプ、パックを経て口金か
ら吐出した。紡糸機の温度はポリマーが溶融したエクス
トルーダーの後半部にて３０５℃から３１８℃とし、以
降口金から吐出するまでの温度も３１８℃とした。この
間の吐出に要した時間は約４分であった。口金の直下に
設置した３５０℃、４０ｃｍ長の加熱筒を通過せしめた
後、長さ３０ｃｍにわたって相対湿度６５％、温度２５
℃の冷却風にて冷却固化させた。冷却固化された糸条に
オイリングローラで油剤を付与した後、２００ｍ／分で
巻き取った。未延伸糸の固有粘度は０．７４、末端カル
ボキシル基量は１２ｅｑ／１０6 ｇ、単糸繊度は２８ｄ
ｅであった。
【００２３】次いで未延伸糸を１％のプリテンションを
かけた後、１５５℃の加熱供給ロール（ＦＲ）と第１段
延伸ロール（ＩＲ）との間で第１段延伸（倍率ＤＲＩ）
を行い、次いで第１段延伸ロールと第２段延伸ロール
（２Ｒ）との間で第２段延伸（延伸倍率１．０３倍）を
行った。さらに、熱セット工程として２Ｒ（加熱）と非
加熱の巻取ロール（ＷＲ）間で２％の弛緩率（ＤＲ３）
で収縮熱セットを行って、２００ｍ／分で巻き取った。
また、一部実施例（No.6，No.7）では、非加熱とした第
２段延伸ロールから熱セットすることなく巻き取った。
これらの結果を表１に示す。なお、市販のタイヤヤーン
用ポリエチレンテレフタレート繊維の特性も参考に表１
に示す。
かけた後、１５５℃の加熱供給ロール（ＦＲ）と第１段
延伸ロール（ＩＲ）との間で第１段延伸（倍率ＤＲＩ）
を行い、次いで第１段延伸ロールと第２段延伸ロール
（２Ｒ）との間で第２段延伸（延伸倍率１．０３倍）を
行った。さらに、熱セット工程として２Ｒ（加熱）と非
加熱の巻取ロール（ＷＲ）間で２％の弛緩率（ＤＲ３）
で収縮熱セットを行って、２００ｍ／分で巻き取った。
また、一部実施例（No.6，No.7）では、非加熱とした第
２段延伸ロールから熱セットすることなく巻き取った。
これらの結果を表１に示す。なお、市販のタイヤヤーン
用ポリエチレンテレフタレート繊維の特性も参考に表１
に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【実施例２】実施例１の実験Ｎｏ．１において、Ｎ，
Ｎ′―ビス（２，６―イソプロピルフェニル）カルボジ
イミドの添加量を変化させる以外は同様に行なった。結
果を表２に示す。
Ｎ′―ビス（２，６―イソプロピルフェニル）カルボジ
イミドの添加量を変化させる以外は同様に行なった。結
果を表２に示す。
【００２６】
【表２】
【００２７】
【比較例】固有粘度０．７０、末端カルボキシル基量４
０当量／トンのポリエチレン―２，６―ナフタレートチ
ップを用い、紡糸機の最高温度を３１５℃とした以外は
実施例１の実験Ｎｏ．１と同様に行った。この時、未延
伸糸の固有粘度は０．６３、末端カルボキシル基量は２
１ｅｑ／１０6 ｇであり、強度は８．９ｇ／ｄｅ、密度
は１．３６１ｇ／ｃｍ2 であった。耐湿熱性は３８％で
あった。
０当量／トンのポリエチレン―２，６―ナフタレートチ
ップを用い、紡糸機の最高温度を３１５℃とした以外は
実施例１の実験Ｎｏ．１と同様に行った。この時、未延
伸糸の固有粘度は０．６３、末端カルボキシル基量は２
１ｅｑ／１０6 ｇであり、強度は８．９ｇ／ｄｅ、密度
は１．３６１ｇ／ｃｍ2 であった。耐湿熱性は３８％で
あった。
【００２８】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明のポリエ
チレンナフタレート繊維は、従来のポリエチレン―２，
６―ナフタレート繊維に比較して極めて優れた耐湿熱性
を有しているので、特に、タイヤコードやベルトなどの
産業資材用補強繊維として好適でありその工業的意義は
極めて大である。
チレンナフタレート繊維は、従来のポリエチレン―２，
６―ナフタレート繊維に比較して極めて優れた耐湿熱性
を有しているので、特に、タイヤコードやベルトなどの
産業資材用補強繊維として好適でありその工業的意義は
極めて大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０１ Ｆ 7199−3Ｂ // Ｄ０２Ｇ 3/48
Claims (3)
- 【請求項１】 エチレン―２，６―ナフタレート単位を
９０モル％以上含むポリエステルからなる単糸繊度が８
デニール未満のポリエチレンナフタレート繊維であっ
て、下記(i) 〜（iv) を同時に満足することを特徴とす
るポリエチレンナフタレート繊維。 (i) 固有粘度ＩＶ≧０．６５ (ii) 末端カルボキシル基量ＣＶ≦２５ｅｑ／１０6 ｇ (iii) 強度ＳＴ≧８．０ｇ／ｄｅ (iV) 密度ｄ≧１．３６０ｇ／ｃｍ3 - 【請求項２】 固有粘度が０．７０以上、末端カルボキ
シル基量が４０ｅｑ／１０6 ｇ以下である、エチレン―
２，６―ナフタレート単位を９０モル％以上含むポリエ
ステルに、モノカルボジイミドをポリエステルに対して
０．５〜２．５重量％添加し溶融紡糸して得た請求項１
記載のポリエチレンナフタレート繊維。 - 【請求項３】 モノカルボジイミドがＮ，Ｎ′―ビス
（２，６―イソプロピルフェニル）カルボジイミドであ
る請求項２記載のポリエチレンナフタレート繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3350441A JP2948006B2 (ja) | 1991-12-11 | 1991-12-11 | ポリエチレンナフタレート繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3350441A JP2948006B2 (ja) | 1991-12-11 | 1991-12-11 | ポリエチレンナフタレート繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05163612A true JPH05163612A (ja) | 1993-06-29 |
| JP2948006B2 JP2948006B2 (ja) | 1999-09-13 |
Family
ID=18410521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3350441A Expired - Fee Related JP2948006B2 (ja) | 1991-12-11 | 1991-12-11 | ポリエチレンナフタレート繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2948006B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08318706A (ja) * | 1994-12-09 | 1996-12-03 | Bridgestone Corp | 空気入りラジアルタイヤ |
| WO1996038504A1 (en) * | 1995-06-02 | 1996-12-05 | Eastman Chemical Company | Polyesters of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid having improved hydrolytic stability |
| EP0749854A1 (en) * | 1995-06-19 | 1996-12-27 | Bridgestone Corporation | Radial tire |
| US6488065B1 (en) | 1998-12-21 | 2002-12-03 | Bridgestone Corporation | Pneumatic radial tire |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013204164A (ja) * | 2012-03-27 | 2013-10-07 | Teijin Ltd | 抗張力体 |
-
1991
- 1991-12-11 JP JP3350441A patent/JP2948006B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| JPH08318706A (ja) * | 1994-12-09 | 1996-12-03 | Bridgestone Corp | 空気入りラジアルタイヤ |
| WO1996038504A1 (en) * | 1995-06-02 | 1996-12-05 | Eastman Chemical Company | Polyesters of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid having improved hydrolytic stability |
| EP0749854A1 (en) * | 1995-06-19 | 1996-12-27 | Bridgestone Corporation | Radial tire |
| US6488065B1 (en) | 1998-12-21 | 2002-12-03 | Bridgestone Corporation | Pneumatic radial tire |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2948006B2 (ja) | 1999-09-13 |
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