JPH0516368B2 - - Google Patents
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- JPH0516368B2 JPH0516368B2 JP63023863A JP2386388A JPH0516368B2 JP H0516368 B2 JPH0516368 B2 JP H0516368B2 JP 63023863 A JP63023863 A JP 63023863A JP 2386388 A JP2386388 A JP 2386388A JP H0516368 B2 JPH0516368 B2 JP H0516368B2
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- Japan
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- hap
- cahpo
- reaction
- slurry concentration
- chromatography
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/32—Phosphates of magnesium, calcium, strontium, or barium
- C01B25/327—After-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明は近年の生化学分野の発達に伴い、生体
物質の分野精製手段として高い吸着性、結晶の化
学的、物理的安定性などクロマトグラフイー用と
してすぐれた性質をもつヒドロキシアパタイト
（以下、HAPと略す。）に関するものである。 ［従来の技術］ クロマトグラフイー用HAPの製造法としては
水溶性のCa塩とリン酸塩よりCaHPO4・2H2Oを
生成させ、その後NaOH等塩基性条件下で反応
させHAPに転化さす湿式合成法が知られており、
これに適宜改良を加えたものが一般的である。し
かしこれら製造方法は操作が煩雑であり、再現性
に乏しいという欠点を有していた。また、生成
HAPは板状結晶で機械的強度が弱くカラム操作
中の摩耗により粒子の破壊が起き、その結果充て
ん剤粒子〓間が小さくなつて移動相の圧力変動の
原因となつていた。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明は前記の従来技術の問題点を解決するた
めのものである。すなわち、本発明は無水
CaHPO4−H2O系にアルカリ源としてNH3、
NH4OH、NaOH、KOHのうち少なくとも１種
を加え、CaHPO4／H2Oスラリー濃度を20〜60％
にて反応おこなうことを特徴とする比表面積20
m2／ｇ以上のクロマトグラフイー用ヒドロキシア
パタイトの製造法である。 一般的にCaHPO4・2H2Oを出発原料としアル
カリ源、たとえばNH4OH、NaOHを加え反応さ
せHAPを得る方法は公知であり、クロマトグラ
フイー用HAPもCaHPO4・2H2Oを出発原料にす
るか、もしくはこれを経由して製造される。 また、無水CaHPO4にアルカリ源を加えれば
HAPが得られることも公知である。しかしなが
らCaHPO4・2H2Oに比べ反応が極めて進行し難
しいこと、さらに生成HAPはCaHPO4・2H2Oよ
り製造されるHAPにくらべ、比表面積が極めて
小さくクロマト用充てん剤としては不向きとされ
ていた。しかるに、本発明者らは反応における
CaHPO4／H2Oスラリー濃度（仕込み時のH2Oに
対するCaHPO4の比）により得られるHAPの形
状に著しい差があることを見い出した。特に、そ
のスラリー濃度が２％未満では針状結晶が粗く綿
状にからみあつた凝集多結晶体であるのに対し、
20％以上では極めて緻密な多結晶体であり、その
比表面積は格段に大きなものである。このものは
機械的強度も大で且つクロマトグラフイー用充て
ん剤として極めて高い吸脱着能を示す。 本発明において、スラリー濃度は上限60％程度
が好ましい。60％を越えると反応液の粘度が高く
なり、操作性が悪くなつて、均質なHAPを得る
ことが難しい。また、反応温度は５℃以下では反
応速度が極めて遅く、100℃以上では熱コスト的
に不経済のため５〜100℃が望ましく、より好ま
しくは70〜90℃が最適である。 また、アルカリ源としては操作性及びスラリー
濃度が変化しないことを考え合わせるとNH3
（gas）で十分である。また他のアルカリ源とし
てNaOH、NH4OH、KOH、Na2CO3等の水溶液
を使つてもさしつかえない。この場合、反応途中
のスラリー濃度溶液の使用が好ましい。 以下、実施例により本発明をより詳細に説明す
る。 実施例１〜８、比較例１〜３ ２四ツ口フラスコに攪拌機、NH3吹込み管、
PH計、還流冷却器をセツトし、内部に無水
CaHPO4を水と共に仕込んだのち加温し、所定の
温度になつた時アルカリをPH調節しながら徐々に
に供給し反応を行なつた。反応終了後、生成物を
別し十分な水でアルカリを洗浄除去し乾燥し
た。 第１表に反応条件及び結果を示すした。また実
施例１で得られた生成物（高スラリー濃度からの
NH3分解）の粒子構造のSEM写真を第１図に示
す。また、比較例１で得られた生成物（低スラリ
ー濃度からのNH3分解）の粒子構造のSEM写真
を第２図に示す。この写真から明らかなように結
晶の凝集状態は全く異つており、実施例のものは
非常に緻密な多結晶体である。
物質の分野精製手段として高い吸着性、結晶の化
学的、物理的安定性などクロマトグラフイー用と
してすぐれた性質をもつヒドロキシアパタイト
（以下、HAPと略す。）に関するものである。 ［従来の技術］ クロマトグラフイー用HAPの製造法としては
水溶性のCa塩とリン酸塩よりCaHPO4・2H2Oを
生成させ、その後NaOH等塩基性条件下で反応
させHAPに転化さす湿式合成法が知られており、
これに適宜改良を加えたものが一般的である。し
かしこれら製造方法は操作が煩雑であり、再現性
に乏しいという欠点を有していた。また、生成
HAPは板状結晶で機械的強度が弱くカラム操作
中の摩耗により粒子の破壊が起き、その結果充て
ん剤粒子〓間が小さくなつて移動相の圧力変動の
原因となつていた。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明は前記の従来技術の問題点を解決するた
めのものである。すなわち、本発明は無水
CaHPO4−H2O系にアルカリ源としてNH3、
NH4OH、NaOH、KOHのうち少なくとも１種
を加え、CaHPO4／H2Oスラリー濃度を20〜60％
にて反応おこなうことを特徴とする比表面積20
m2／ｇ以上のクロマトグラフイー用ヒドロキシア
パタイトの製造法である。 一般的にCaHPO4・2H2Oを出発原料としアル
カリ源、たとえばNH4OH、NaOHを加え反応さ
せHAPを得る方法は公知であり、クロマトグラ
フイー用HAPもCaHPO4・2H2Oを出発原料にす
るか、もしくはこれを経由して製造される。 また、無水CaHPO4にアルカリ源を加えれば
HAPが得られることも公知である。しかしなが
らCaHPO4・2H2Oに比べ反応が極めて進行し難
しいこと、さらに生成HAPはCaHPO4・2H2Oよ
り製造されるHAPにくらべ、比表面積が極めて
小さくクロマト用充てん剤としては不向きとされ
ていた。しかるに、本発明者らは反応における
CaHPO4／H2Oスラリー濃度（仕込み時のH2Oに
対するCaHPO4の比）により得られるHAPの形
状に著しい差があることを見い出した。特に、そ
のスラリー濃度が２％未満では針状結晶が粗く綿
状にからみあつた凝集多結晶体であるのに対し、
20％以上では極めて緻密な多結晶体であり、その
比表面積は格段に大きなものである。このものは
機械的強度も大で且つクロマトグラフイー用充て
ん剤として極めて高い吸脱着能を示す。 本発明において、スラリー濃度は上限60％程度
が好ましい。60％を越えると反応液の粘度が高く
なり、操作性が悪くなつて、均質なHAPを得る
ことが難しい。また、反応温度は５℃以下では反
応速度が極めて遅く、100℃以上では熱コスト的
に不経済のため５〜100℃が望ましく、より好ま
しくは70〜90℃が最適である。 また、アルカリ源としては操作性及びスラリー
濃度が変化しないことを考え合わせるとNH3
（gas）で十分である。また他のアルカリ源とし
てNaOH、NH4OH、KOH、Na2CO3等の水溶液
を使つてもさしつかえない。この場合、反応途中
のスラリー濃度溶液の使用が好ましい。 以下、実施例により本発明をより詳細に説明す
る。 実施例１〜８、比較例１〜３ ２四ツ口フラスコに攪拌機、NH3吹込み管、
PH計、還流冷却器をセツトし、内部に無水
CaHPO4を水と共に仕込んだのち加温し、所定の
温度になつた時アルカリをPH調節しながら徐々に
に供給し反応を行なつた。反応終了後、生成物を
別し十分な水でアルカリを洗浄除去し乾燥し
た。 第１表に反応条件及び結果を示すした。また実
施例１で得られた生成物（高スラリー濃度からの
NH3分解）の粒子構造のSEM写真を第１図に示
す。また、比較例１で得られた生成物（低スラリ
ー濃度からのNH3分解）の粒子構造のSEM写真
を第２図に示す。この写真から明らかなように結
晶の凝集状態は全く異つており、実施例のものは
非常に緻密な多結晶体である。
【表】
【表】
（注）BSA吸着能は次に示す方法によつた。
牛血清アルブミンBSA（Fraction Ｖ）20mgを
含んだ0.001Mリン酸ナトリウム緩衝液（PH＝
6.8）10mlに、HAP200mgを混合、25℃1.25Hr、
攪拌後3000rpm、30min遠心分離後上澄１c.c.採取
し発色液４c.c.添加後550nｍで吸光度測定（ビユ
ーレツト法）。 参考例 実施例１で得られたHAP及び比較例で得られ
たHAPを使用し牛血清アルブミンを以下の操作
手順に従つて文画を行なつた結果を第３図（実施
例１）及び第４図（比較例１）に示す。 0.01Mリン酸緩衝液にHAP約10ｇを分散させ
１昼夜浸漬後、１cmφガラスカラムに10cm重層し
た。次にカラム体積の２倍容位の開始緩衝液を洗
浄した後、１％BSA−１mlを添加し段階的溶出
法によりリン酸緩衝液で展開した。 この結果から明らかなように、実施例のHAP
ではその分解能に大きな差がある。
含んだ0.001Mリン酸ナトリウム緩衝液（PH＝
6.8）10mlに、HAP200mgを混合、25℃1.25Hr、
攪拌後3000rpm、30min遠心分離後上澄１c.c.採取
し発色液４c.c.添加後550nｍで吸光度測定（ビユ
ーレツト法）。 参考例 実施例１で得られたHAP及び比較例で得られ
たHAPを使用し牛血清アルブミンを以下の操作
手順に従つて文画を行なつた結果を第３図（実施
例１）及び第４図（比較例１）に示す。 0.01Mリン酸緩衝液にHAP約10ｇを分散させ
１昼夜浸漬後、１cmφガラスカラムに10cm重層し
た。次にカラム体積の２倍容位の開始緩衝液を洗
浄した後、１％BSA−１mlを添加し段階的溶出
法によりリン酸緩衝液で展開した。 この結果から明らかなように、実施例のHAP
ではその分解能に大きな差がある。
第１図および第２図は実施例および比較例によ
り得られたHAPの粒子構造のSEM写真を示す。
第３図および第４図は実施例および比較例により
得られたHAPを参考例の操作法に従つて牛血清
アルブミンの分離をおこなつたものである。
り得られたHAPの粒子構造のSEM写真を示す。
第３図および第４図は実施例および比較例により
得られたHAPを参考例の操作法に従つて牛血清
アルブミンの分離をおこなつたものである。
Claims (1)
- １ 無水CaHPO4−H2O系にアルカリ源として
NH3、NH4OH、NaOH、KOH、Na2CO3のう
ち少なくとも１種を加え、CaHPO4／H2Oスラリ
ー濃度を20〜60％にて反応おこなうことを特徴と
する、比表面積20m2／ｇ以上のクロマトグラフイ
ー用ヒドロキシアパタイトの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63023863A JPH01201015A (ja) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | クロマトグラフィー用ヒドロキシアパタイトの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63023863A JPH01201015A (ja) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | クロマトグラフィー用ヒドロキシアパタイトの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01201015A JPH01201015A (ja) | 1989-08-14 |
| JPH0516368B2 true JPH0516368B2 (ja) | 1993-03-04 |
Family
ID=12122280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63023863A Granted JPH01201015A (ja) | 1988-02-05 | 1988-02-05 | クロマトグラフィー用ヒドロキシアパタイトの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01201015A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09114740A (ja) * | 1995-10-17 | 1997-05-02 | Yamaichi Electron Co Ltd | Ｉｃメモリーカード |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0624963B2 (ja) * | 1989-08-01 | 1994-04-06 | 東亞合成化学工業株式会社 | ヒドロキシアパタイトの製造方法 |
| JPH06315629A (ja) * | 1991-11-15 | 1994-11-15 | Central Glass Co Ltd | 除タンパク用充填剤およびこれを充填したカートリッジ |
-
1988
- 1988-02-05 JP JP63023863A patent/JPH01201015A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09114740A (ja) * | 1995-10-17 | 1997-05-02 | Yamaichi Electron Co Ltd | Ｉｃメモリーカード |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01201015A (ja) | 1989-08-14 |
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