JPH05165260A - 静電荷像現像用正帯電用摩擦帯電付与部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた正帯電性を付与する摩擦帯電付与部材
およびそれを備えた現像装置を提供すること。 【構成】 下記一般式で示される含フッ素４級アンモニ
ウム塩化合物を表面に有する正帯電用摩擦帯電付与部
材。 【化１】 但し、Ｘ；−ＳＯ₂−，−ＣＯ−。 Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄；Ｈ，炭素数１〜１０の低級アルキ
ル基、アリール基。 ｎ；正の整数。 ｍ；正の整数。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法などに用いられる静電荷像現像用トナーに対し、摩擦
帯電を付与するための機能を有する摩擦帯電付与部材に
関し、トナーに正の摩擦帯電を付与するキャリアや、ス
リーブ、ドクターブレード等の搬送規制部材、あるいは
その他の摩擦帯電付与部材およびそのような帯電付与部
材を有する正帯電トナー用一成分現像装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、特開昭６１−１４７２６１に
開示されているように静電荷像をトナーを用いて現像す
る方法は大別して、トナーとキャリアとが混合されてな
るいわゆる二成分系現像剤を用いる方法と、キャリアと
混合されずにトナー単独で用いられる一成分系現像剤を
用いる方法とがある。

【０００３】前記の方法は、トナーとキャリアとを撹拌
摩擦することにより、各々を互いに異なる極性に帯電せ
しめ、この帯電したトナーにより反対極性を有する静電
荷像が可視化されるものであり、トナーとキャリアの種
類により、鉄粉キャリアを用いるマグネットブラシ法、
ビーズキャリアを用いるカスケード法、ファーブラシ法
等がある。

【０００４】後者の一成分系現像法には、トナー粒子を
噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子
を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法
（タッチダウン現像ともいう）、磁性の導電性トナーを
静電潜像面に接触させる誘導現像法などがある。

【０００５】これらの各種の現像方法に適用されるトナ
ーとしては、天然樹脂あるいは合成樹脂からなる結着樹
脂に、カーボンブラック等の着色剤を分散させた微粉末
が用いられている。例えば、ポリスチレン等の結着樹脂
中に、着色剤を分散させたものを１〜３０μｍ程度に微
粉砕した粒子がトナーとして用いられている。また、こ
れらの成分にさらにマグネタイト等の磁性材料を含有せ
しめたものは磁性トナーとして用いられる。

【０００６】前述のごとく、種々の現像方法に用いられ
るトナーは、現像される静電荷像の極性に応じて、正ま
たは負の電荷が保有せしめられる。トナーに電荷を保有
せしめるためには、トナーの成分である樹脂の摩擦帯電
性を利用することもできるが、この方法ではトナーの帯
電性が小さいので、現像によって得られる画像はカブリ
易く、不鮮明なものとなる。そこで、所望の摩擦帯電性
をトナーに付与するために、帯電性を付与する染料、顔
料、あるいは荷電制御剤なるものを添加することが行な
われている。

【０００７】しかし、これらのトナーに添加される染顔
料あるいは荷電制御剤は、帯電性を付与するため、ある
程度トナー表面に出ていなければならない。そのため、
トナー同志の摩擦、キャリアとの衝突、静電潜像保持体
との摩擦などにより、トナー表面からこれらの添加剤が
脱落しキャリア等の汚染、静電潜像保持体、例えば感光
体ベルトあるいはドラムなどの汚染が生じる。その結
果、帯電性が悪くなり、更に複写枚数が増すにしたがっ
て劣化が進み、画像濃度が低下し、細線再現性、カブリ
性などが実用上問題となってくる。

【０００８】そこで、トナーの結着樹脂と帯電性を付与
する染顔料あるいは荷電制御剤との親和性、分散性を向
上させることによって上記問題点を改善することが行な
われている。例えばこれらの添加剤を、親和性を高める
ため表面処理する方法があるが、表面処理をすると帯電
付与性が低下する場合が多い。また、分散性向上のた
め、機械的剪断力を強くして、細かく分散させる方法も
あるが、トナー表面に出る添加剤の割合が減少し、帯電
性が十分に付与されない傾向となる。

【０００９】これらのことから、実用に十分満足する帯
電付与のための添加剤は非常に限られていて、実用化さ
れているものは数が少ない。

【００１０】また、白黒画像だけでなくカラー画像を得
るためには、トナーに添加されるものは無色であること
が好ましいが、従来用いられている染料、顔料あるいは
荷電制御剤の多くが暗色であり、そうなると実用化して
いるものはほとんど無いのが現状であり、鋭意研究が続
けられている。

【００１１】そこで、帯電性の改善をトナーの添加剤で
行うのではなく、キャリアやスリーブ、ドクターブレー
ドなどの搬送規制、あるいはそのほかの摩擦帯電付与部
材で行うことが提案されている。

【００１２】ここで摩擦帯電付与部材とは、トナーに接
触して、現像のために必要な電荷を付与もしくは補助的
に付与しうる部材を意味し、以下、これらを総称して摩
擦帯電付与部材と称する。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の欠点
を克服した優れた正帯電性を付与する摩擦帯電付与部材
を提供することを目的とし、更に他の目的は鮮やかなカ
ラートナーの帯電に適した摩擦帯電付与部材を提供する
こと並びに、連続複写後も、初期画像と同等の画像品質
を与える摩擦帯電付与部材およびそのような摩擦帯電付
与部材を有する正帯電性トナー用現像装置を提供するこ
とを目的としている。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明の構成は、特許請求の範囲に記載されたとおり
の静電荷像現像用正帯電用摩擦帯電付与部材および正帯
電性トナー用現像装置である。

【００１５】要するに、本発明者らは鋭意検討を重ねた
結果、下記一般式で示される含フッ素４級アンモニウム
塩化合物を少なくとも表面に有することを特徴とする摩
擦帯電付与部材を提供することによって前記目的が達成
できることを見出した。

【００１６】

【化２】

【００１７】但し、Ｘ；−ＳＯ₂−，−ＣＯ−。

【００１８】Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄；Ｈ，炭素数１〜１０
の低級アルキル基、アリール基。

【００１９】ｎ；正の整数。

【００２０】ｍ；正の整数。

【００２１】上記化合物は、そのまま溶剤や分散媒中に
分散して用いてもよく、また、樹脂中に分散して用いて
もよい。このような樹脂としては、一般的なものが使用
でき、それらは例えばポリスチレン、ポリアクリル酸エ
ステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリロニト
リル、ポリイソプレンやポリブタジエンなどのゴム系樹
脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポ
リウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリカーボネ
ート、ロジン、フェノール樹脂、塩素化パラフィン、シ
リコーン樹脂テフロン、及びこれらの誘導体、あるいは
これらの共重合体、及びこれらの混合物である。

【００２２】上記塗液を摩擦帯電付与部材の母材にディ
ッピング、スプレー法、ハケ塗りなどにより塗布し、乾
燥させれば、本発明の摩擦帯電付与部材が得られる。ま
た、上記化合物を分散させた樹脂をそのまま成形して摩
擦帯電付与部材としてもかまわない。この場合、補強、
摩耗防止効果を上げるため、シリカ、カーボン、カーボ
ン繊維、ガラス繊維等の無機フィラーを含有させてもよ
い。キャリア形態の摩擦帯電付与部材の母材としては、
公知のキャリアがすべて使用可能であり、鉄、ニッケ
ル、アルミニウム等の金属または合金、金属酸化物など
金属化合物の粒子など、さらにはガラス、炭化ケイ素な
どのセラミック粒子が用いられる。さらにスリーブやド
クターブレード形態の摩擦帯電付与部材の母材として
は、鉄、アルミニウム、ステンレス等の金属または合
金、プラスチック、ゴム等の非金属化合物など、従来使
用されているスリーブ、ドクターブレードが使用でき
る。

【００２３】本発明は各種の実験を繰り返した結果、摩
擦帯電付与部材に上記一般式の化合物を使用することに
より高い正帯電を得、良好な複写物を得ることを確かめ
たという知見に基づくものである。

【００２４】本発明で用いられる前記一般式の化合物に
は、以下のようなものがある。

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】

【００２７】

【化５】

【００２８】前述のような摩擦帯電付与部材に補助的に
添加する帯電付与剤の例としては次のようなものがあ
る。例えばモノアゾ染料の金属錯塩、ニトロフミン酸及
びその塩、サリチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のＣ
ｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体、スルホン化した銅フタロ
シアニン顔料、ニトロ基、ハロゲンを導入したスチレン
オリゴマー、塩素化パラフィン、メラミン樹脂等があ
る。

【００２９】次に本発明を一成分現像装置に適用する場
合の説明をする。本発明を一成分現像装置に適用した場
合の作用は次のように考えられる。トナー供給部材を前
記一般式で示した化合物で被覆することにより、現像部
のトナータンク内の正帯電性トナーが供給部材に円滑に
補給され、さらに、このトナー供給部材に前記のトナー
搬送部材から０〜５００Ｖ正電位のバイアスを印加させ
ることにより、トナー供給部材上のトナーが滞留するこ
となく、円滑にトナー搬送部材上に供給され、現像装置
内のトナーの流れが円滑になり、トナー搬送部材上のト
ナー層厚が常に均一に保てるようになる。

【００３０】本発明のトナー供給部材としては、スポン
ジ状材質、ファーブラシ状材質などのものが考えられる
が、これらに限定されるものではない。また、上記含フ
ッ素４級アンモニウム塩をトナー供給部材表面に被覆す
る方法としては、必要に応じて溶剤あるいは分散媒中に
溶解または分散させて作った塗布液中にトナー供給部材
を浸漬、スプレイ、刷毛塗等の方法で塗布することがで
きる。

【００３１】本発明で重要なことは、トナー供給部材が
トナーに対して、負帯電性を示す物質で表面処理されて
いることであり、負帯電性を示さない物質の場合は、ト
ナーがトナー供給部材によって負に十分摩擦帯電されず
供給部材に十分トナーが補給されず、さらにトナー搬送
部材へもトナーの供給が不十分となり均一に帯電した均
一なトナー薄層が得られない。またさらに重要なこと
は、トナー供給部材表面の被覆材料としては、長期間使
用しても、熱的にも経時的にも変質せず安定にトナーに
対して正に帯電しなければならないことである。

【００３２】また、トナー供給部材にトナー搬送部材よ
り０〜＋５００Ｖのバイアスを印加することにより、ト
ナー供給部材からトナー搬送部材上へトナーの補給がす
みやかに行なわれる。該印加バイアスが負電位である
と、トナーの搬送部材上への移行が不十分となり、＋５
００Ｖより正に大きいと、トナー搬送部材上へのトナー
フィルミングが発生し、ランニングにより地かぶり等が
画像上に生じる。

【００３３】前記のような本発明の摩擦帯電付与部材と
組み合わせて使用されるトナーは、従来の電子写真用ト
ナーとして用いられているものが使用できる。即ち、ト
ナーは磁性、非磁性いづれでもよい。さらに詳しくはト
ナーは結着樹脂中に着色剤を含有させた着色微粒体であ
り、必要に応じて磁性粉を含有してもよい。またさらに
これらのトナーは、より効率的な帯電付与を与えるため
に、少量の帯電付与剤、例えば染顔料、荷電制御剤など
を含有してもよいが、従来よりかなり少なくてよい。帯
電付与剤としては、例えばニグロシン、炭素数２〜１６
のアルキル基を含むアジン系染料（特公昭４２−１６２
７）、塩基性染料、塩基性染料のレーキ顔料、Ｃ．Ｉ．
ソルベントブラック３ハンザイエローＧ、Ｃ．Ｉ．モル
デラントブラック１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック
１、ギルソナイト、アスファルト、４級アンモニウム
塩、高級脂肪酸の金属塩、アセチルアセトンの金属錯
体、アミノ基を含有するビニル系ポリマー、アミノ基を
含有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂等がある。

【００３４】また必要に応じて、コロイダルシリカのよ
うな流動化剤、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属
酸化物や、炭化ケイ素等の研磨剤、脂肪酸金属塩などの
滑剤などを含有させてもよい。

【００３５】

【実施例】以下、本発明を下記の実施例によって更に具
体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。なお、実施例に記載の各成分の量（部）は重量部
である。

【００３６】実施例Ｉ−１ トルエン１リットル中に前記例示化合物（１）を３０ｇ
とスチレン−ＭＭＡ共重合体７０ｇを溶解分散し、これ
を球形フェライトキャリア（平均粒径１００μｍ）５ｋ
ｇに、流動床型コーティング装置でコートした。

【００３７】トナーは下記組成物より作製した。

【００３８】 スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート １００部 ポリプロピレン ５部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ ５部 上記組成の混合物を混練、冷却、粉砕、分級し、５〜２
０μｍの粒径の青色トナーを得た。

【００３９】このトナー２．５部に対し、前記キャリア
９７．５部とをボールミルで混合し、現像剤を得た。

【００４０】次に上記現像剤を当社製ＦＴ４８２０にセ
ットし、画像テストを行ったところ、良好な画像が得ら
れ、その画像は１０万枚画像出し後も変わらなかった。

【００４１】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は＋１６．９μｃ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は＋
１５．５μｃ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。
又、３５℃９０％ＲＨという高湿環境下、及び１０℃１
５％ＲＨという低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得
られた。

【００４２】実施例Ｉ−２ 前記例示化合物（２）を使用し、実施例Ｉ−１と同様に
コートキャリアを作製した。

【００４３】トナーは下記組成物より作製した。

【００４４】 架橋ポリエステル（花王製ＲＮ−２０１） １００部 ポリプロピレン ５部 ４級アンモニウム塩（オリエント化学ボントロンＰ−５１） １部 カーボンブラック １０部 上記組成の混合物を混練、冷却、粉砕、分級し、５〜２
０μｍの粒径の黒色トナーを得た。

【００４５】このトナー３部に対し、前記キャリア９７
部とをボールミルで混合し、現像剤を得た。

【００４６】次に上記現像剤を当社製ＦＴ４８２０にセ
ットし、画像テストを行ったところ、良好な画像が得ら
れ、その画像は１０万枚画像出し後も変わらなかった。

【００４７】また、、トナーの帯電量をブローオフ法で
測定したところ、初期の帯電量は＋１９．３μｃ／ｇで
あり、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は
＋１８．１μｃ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。
又、３５℃９０％ＲＨという高湿環境下、及び１０℃１
５％ＲＨという低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得
られた。

【００４８】実施例Ｉ−３ トルエン１リットル中にシリコーン樹脂１００ｇを溶解
し、これにさらに前記例示化合物（１）を５０ｇ混合し
た。これを実施例Ｉ−１と同様に、球形フェライトキャ
リアをコートした。

【００４９】トナーは下記組成物より作製した。

【００５０】 スチレン−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体 １００部 ４級アンモニウム塩（オリエント化学ボントロンＰ−５１） ０．５部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ ２部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７ ５部 上記組成の混合物を混練、冷却、粉砕、分級し、３〜１
５μｍの粒径の緑色トナーを得た。

【００５１】このトナー２．５部に対し、前記キャリア
９７．５部とをボールミルで混合し、現像剤を得た。

【００５２】次に上記現像剤を当社製ＦＴ４８２０にセ
ットし、画像テストを行ったところ、良好な画像が得ら
れ、その画像は１０万枚画像出し後も変わらなかった。

【００５３】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は＋２２．５μｃ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は＋
２１．１μｃ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。
又、３５℃９０％ＲＨという高湿環境下、及び１０℃１
５％ＲＨという低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得
られた。

【００５４】実施例Ｉ−４ トルエン１リットル中にＭＭＡ樹脂１００ｇを溶解し、
これにさらに前記例示化合物（２）を５０ｇ混合した。
これを実施例Ｉ−２と同様に球形フェライトキャリアを
コートした。

【００５５】トナーは下記組成物より作製した。

【００５６】 ポリエステル樹脂（荒川化学ルナペール１４６７Ｍ） １００部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７ ５部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８ ３部 上記組成の混合物を混練、冷却、粉砕、分級し、５〜２
０μｍの粒径の赤色トナーを得た。

【００５７】このトナー３部に対し、前記キャリア９７
部とをボールミルで混合し、現像剤を得た。

【００５８】次に上記現像剤を当社製ＦＴ４８２０にセ
ットし、画像テストを行ったところ、良好な画像が得ら
れ、その画像は１０万枚画像出し後も変わらなかった。

【００５９】また、トナーの帯電量をブローオフ法で測
定したところ、初期の帯電量は＋１５．７μｃ／ｇであ
り、１０万枚ランニング後におけるトナーの帯電量は＋
１４．９μｃ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。
又、３５℃９０％ＲＨという高湿環境下、及び１０℃１
５％ＲＨという低湿環境下でも、常湿と同等の画像が得
られた。

【００６０】実施例Ｉ−５ トルエン１リットル中に前記例示化合物（１）３０ｇと
スチレン−ＭＭＡ共重合体７０ｇを溶解分散し、これに
図１に示されているトナー搬送部材（現像スリーブ）２
をディッピングでコートし、現像部にセットした。

【００６１】実施例１のトナー１００部に対し、炭化ケ
イ素（粒径２μｍ）３部、疎水性コロイダルシリカ０．
１部をスピードニーダで十分撹拌混合してトナーとし
た。

【００６２】このトナーを図１に示すような現像装置に
装入し、連続複写を行い、画像テストを行ったところ、
良好な画像が得られた。その画像は５万枚画像出し後も
変わらなかった。

【００６３】この現像方法について説明すると、図面に
示すようにトナータンク７に内蔵されているトナー６は
撹拌羽根５によりスポンジローラ４に強制的に寄せら
れ、トナーはスポンジローラ４に供給される。そして、
スポンジローラ４に取り込まれたトナーはスポンジロー
ラが矢印方向に回転することにより、トナー搬送部材２
に運ばれ、摩擦され、静電的あるいは物理的に吸着し、
トナー搬送部材２が矢印方向に強く回転し、弾性ブレー
ド３により均一なトナー薄層が形成されるとともに摩擦
帯電する。その後、トナー搬送部材２と接触もしくは近
接している静電潜像担持体１の表面に運ばれ、潜像が現
像される。

【００６４】静電潜像は有機感光体に８００Ｖのマイナ
スＤＣ帯電をした後、露光し、潜像を形成し、現像され
るのである。

【００６５】また、トナー搬送部材上のトナーの比電荷
量：Ｑ／Ｍを測定するために、出口側にフィルター層を
具備したファラデーケージを介してトナー搬送部材上の
トナーを吸引し、ファラデーケージ内にトラップされた
トナーの比電荷を測定する吸引法比電荷量測定装置によ
り、Ｑ／Ｍを測定したところ＋９．５μｃ／ｇと十分な
帯電がなされているのが確かめられた。

【００６６】また５万枚ランニングにおける帯電量は＋
８．８μｃ／ｇと初期値とほとんど差がなかった。

【００６７】また、高湿、低湿下でも、常湿と同等の画
像品質が得られた。また、感光体へのトナーフィルミン
グもなかった。

【００６８】実施例Ｉ−６ トルエン１リットル中にシリコーン樹脂１００ｇを溶解
し、これにさらに前記例示化合物（２）を５０ｇ混合し
た。これを図１に示されているトナー搬送部材２にスプ
レーでコートし、現像部にセットした。

【００６９】トナーは下記組成物より作製した。

【００７０】 スチレン−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体 １００部 ポリエチレン ５部 ４級アンモニウム塩（オリエント化学ボントロンＰ−５１） ０．３部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７ ５部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８ ３部 上記組成の混合物を混練、冷却、粉砕、分級し、５〜２
０μｍの粒径の赤色トナーを得た。

【００７１】このトナー１００部に対し、炭化ケイ素
（粒径２μｍ）２部、疎水性コロイダルシリカ０．１部
をスピードニーダで十分撹拌混合してトナーとした。

【００７２】このトナーを図面の現像部に入れ、実施例
Ｉ−５と同様に画像テストを行ったところ、鮮明かつ良
好な赤色画像が得られた。

【００７３】また、実施例Ｉ−５と同様にＱ／Ｍを測定
したところ、初期が＋１１．４μｃ／ｇで、５万枚後が
＋９．６μｃ／ｇであり、ほとんど変化がなかった。

【００７４】また、高湿、低湿下でも常湿と同等の画像
品質が得られた。

【００７５】実施例Ｉ−７ トルエン１リットル中に前記例示化合物（５）３０ｇと
スチレン−ＭＭＡ共重合体７０ｇを溶解分散し、これに
図１に示されている弾性ブレード（ステンレス製）にス
プレーコートし、現像部にセットした。実施例６のトナ
ーを使い、実施例５と同様に画像テストを行ったとこ
ろ、鮮明かつ良好な赤色画像が得られた。また、実施例
Ｉ−５と同様にＱ／Ｍを測定したところ、初期が＋１
０．２μ／ｇで、５万枚後が＋９．１μｃ／ｇであり、
ほとんど変化がなかった。

【００７６】また、高湿、低湿下でも常湿と同等の画像
品質が得られた。

【００７７】実施例Ｉ−８ トルエン１リットル中にシリコーン樹脂１００ｇを溶解
し、これにさらに前記例示化合物（２）を５０ｇ混合し
た。これを図１に示されている弾性ブレード（ステンレ
ス製）にスプレーコートし、現像部にセットした。実施
例６のトナーを使い、実施例５と同様に画像テストを行
ったところ、鮮明かつ良好な赤色画像が得られた。

【００７８】また、実施例Ｉ−５と同様にＱ／Ｍを測定
したところ、初期が＋１１．３μｃ／ｇで、５万枚後が
＋９．８μｃ／ｇであり、ほとんど変化がなかった。

【００７９】また、高湿、低湿下でも常湿と同等の画像
品質が得られた。

【００８０】実施例Ｉ−９ 前記例示化合物（１）５０部とシリコーン樹脂１００部
とを混合し加熱溶融し、成形した樹脂ブレード、図面に
示される弾性ブレード（３）に取り付けた。

【００８１】トナーは下記組成物より作製した。

【００８２】 エポキシ樹脂 １００部 ポリプロピレン ５部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ ２部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７ ５部 上記組成の混合物を実施例Ｉ−１と同様に、混練、冷
却、粉砕、分級し、３〜２０μｍの粒径の緑色トナーを
得た。

【００８３】このトナー１００部に対し、炭化ケイ素
（粒径２μｍ）２部とステアリン酸亜鉛微粉末０．１部
をスピードニーダで十分撹拌混合してトナーとした。

【００８４】このトナーを使い、実施例Ｉ−５と同様に
画像テストを行ったところ、鮮明かつ良好な緑色画像が
得られた。

【００８５】また、実施例Ｉ−５と同様にＱ／Ｍを測定
したところ、初期が＋８．０μｃ／ｇで、５万枚後が＋
６．９μｃ／ｇであり、ほとんど変化がなかった。

【００８６】また、高湿、低湿下でも常湿と同等の画像
品質が得られた。

【００８７】実施例Ｉ−１０ 前記例示化合物（８）を使い、実施例Ｉ−９と同様に樹
脂ブレードを作製した。実施例Ｉ−６のトナーを使い、
実施例Ｉ−５と同様に画像テストを行ったところ、鮮明
かつ良好な赤色画像が得られた。

【００８８】また、実施例Ｉ−５と同様にＱ／Ｍを測定
したところ、初期が＋８．５μ／ｇで、５万枚後が＋
７．７μｃ／ｇであり、ほとんど変化がなかった。

【００８９】また、高湿、低湿下でも常湿と同等の画像
品質が得られた。

【００９０】実施例Ｉ−１１ 前記例示化合物（１２）５０部、ポリスチレン樹脂１０
０部、カーボンブラック３０部とを混合し、それを加熱
溶融し、成形し、樹脂ブレードを作製した。

【００９１】トナーは下記組成物より作製した。

【００９２】 スチレン−ｎ−ブチルメタクリレート １００部 ポリプロピレン ５部 カーボンブラック １０部 荷電制御剤（ニグロシン染料） ０．５部 上記組成の混合物を混練、冷却、粉砕、分級し、５〜２
０μｍの粒径の黒色トナーを得た。

【００９３】このトナー１００部に対し、炭化ケイ素
（粒径２μｍ）３部、酸化チタン０．５部をスピードニ
ーダで十分撹拌混合してトナーとした。

【００９４】このトナーを使用して、実施例Ｉ−５と同
様に画像テストを行ったところ、鮮明かつ良好な黒色画
像が得られた。

【００９５】また、実施例Ｉ−５と同様にＱ／Ｍを測定
したところ、初期が＋１１．６μｃ／ｇで、５万枚後が
＋１０．２μｃ／ｇであり、ほとんど変化がなかった。

【００９６】また、高湿、低湿下でも常湿と同等の画像
品質が得られた。

【００９７】実施例Ｉ−１２ 前記例示化合物（１５）５０部、ＭＭＡ樹脂１００部、
炭酸カルシウム３０部とを混合し、実施例Ｉ−１１と同
様にして、樹脂ブレードを作製した。

【００９８】トナーは下記組成物より作製した。

【００９９】 ポリエステル樹脂 １００部 ポリエチレン ７部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ ５部 上記組成の混合物を混練、冷却、粉砕、分級し、５〜２
０μｍの粒径の青色トナーを得た。

【０１００】このトナー１００部に対し、炭化ケイ素
（粒径２μｍ）３部、酸化チタン０．５部をスピードニ
ーダで十分撹拌混合してトナーとした。

【０１０１】このトナーを使用して、実施例Ｉ−５と同
様に画像テストを行ったところ、鮮明かつ良好な黒色画
像が得られた。

【０１０２】また、実施例Ｉ−５と同様にＱ／Ｍを測定
したところ、初期が＋９．６μｃ／ｇで、５万枚後が＋
８．４μｃ／ｇであり、ほとんど変化がなかった。

【０１０３】また、高湿、低湿下でも常湿と同等の画像
品質が得られた。

【０１０４】実施例II−１ スチレン系樹脂（Ｄ−１２５ エッソ社製） ８５部 カーボンブラック（＃４４ 三菱化成社製） １２部 ニグロシン染料 ２部 上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分撹拌混
合した後、熱ロールミルで溶融混練し、室温まで冷却し
ハンマーミルを用いて粗粉砕し、ついで、エアージェッ
トミルにて微粉砕する。得られた微粉末を分級し粒径３
〜２５μｍのトナーを得た。

【０１０５】次に下記組成物をボールミルを用いて室温
にて１０時間分散溶解して塗布液として、スポンジ状材
質のトナー供給部材を浸漬し、１１０℃下で完全に溶媒
を蒸発させた。

【０１０６】 例示化合物（１） ５．０ｇ 溶媒メタノール ３００ｇ 図に示すように、本トナー供給部材４をトナー搬送部材
２及びトナー層厚規制部材３からなる現像装置に配設し
た。この現像装置を用いた現像方法について説明する
と、図に示すようにトナータンク７に内蔵されているト
ナー６は撹拌羽根５によりトナー供給部材４に強制的に
寄せられ、トナーはトナー供給部材４に供給される。そ
して、トナー供給部材４に取り込まれたトナーはトナー
供給部材が矢印方向に回転することにより、トナー搬送
部材２に運ばれ、摩擦され、静電的あるいは物理的に吸
着し、トナー搬送部材２が矢印方向に強く回転し、トナ
ー層厚規制部材３によって均一なトナー薄層が形成され
ることともに摩擦帯電する。その後トナー搬送部材２と
接触もしくは近接している潜像担持体１の表面に運ばれ
潜像が現像される。

【０１０７】本実施例では前記トナーを本現像装置に補
給し、トナー搬送部材に−２００Ｖトナー供給部材へ−
１００Ｖのバイアスを印加し、マイナス潜像を有する感
光体に現像させ、転写・定着工程を経て画像出しを行っ
たところ、鮮明な画像を得た。続けて、５００００枚連
続複写したところ初期と変わりのない鮮明な画像が得ら
れた。また、トナー搬送部材上のトナーの比電荷量（Ｑ
／Ｍ）を、出口側にフィルターを具備したファラデーケ
ージ（図示せず）を介し、トナー搬送部材上のトナーを
吸引しファラデーケージ内にトラップされたトナーの比
電荷を測定する吸引式比電荷量測定装置を用いて、測定
したところ、＋１２．３（μｃ／ｇ）と十分な比電荷量
であり、５００００枚連続複写後のＱ／Ｍは＋１１．４
（μｃ／ｇ）と初期とほとんど変わらなかった。またさ
らに３５℃・９０％ＲＨの高温高湿下、及び１０℃・１
５％ＲＨの低温低湿環境下でも常温常湿の時と同等の画
像品質が得られた。

【０１０８】なお、前記塗布液を金属板表面にコートし
たものとトナーとの摩擦帯電性を上記のようなトナー吸
引式比電荷量測定装置を応用して、その帯電極性を調べ
たところ、前記塗布液を金属板表面にコートしたもの
は、負極性に帯電した。

【０１０９】実施例II−２ スチレン−アクリル系樹脂（ＳＢＭ−７３ 三洋化成製） ８０部 カーボンブラック（＃４４ 三菱カーボン社製） １０部 低分子量ポリプロピレン ５部 四級アンモニウム塩 ５部 上記組成の混合物を実施例II−１と同様な方法にてトナ
ーとした。本トナー１００部に対し、コロイダルシリカ
（日本アエロジル社製Ｒ−９７２）０．１部を添加し
た。

【０１１０】次に下記組成物をボールミルを用いて室温
にて１０時間分散溶解して塗布液として、スポンジ状材
質のトナー供給部材を浸漬し、１１０℃下で完全に溶媒
を蒸発させた。

【０１１１】 例示化合物（２）＋アクリル樹脂 １０＋２０ｇ 溶媒 トルエン １０００ｇ 本トナー供給部材４を実施例II−１と同様に現像装置に
配設した。前記トナーを本現像装置に補給し、トナー搬
送部材に−３００Ｖトナー供給部材へ−２００Ｖのバイ
アスを印加し、実施例II−１と同様に現像させ、画像出
しを行ったところ、鮮明な画像を得られた。続けて５０
０００枚連続複写したところ初期と変わりのない鮮明な
画像が得られた。また、トナー搬送部材上のトナーの比
電荷量（Ｑ／Ｍ）は、初期＋１０．２（μｃ／ｇ）と十
分であり、５００００枚連続複写後のＱ／Ｍは＋９．５
（μｃ／ｇ）と初期とほとんど変わらなかった。またさ
らに３５℃・９０％ＲＨの高温高湿下、及び１０℃・５
％ＲＨの低温低湿環境下でも常温常湿の時と同様の画像
品質が得られた。

【０１１２】なお、前記塗布液を金属板表面にコートし
たものとトナーとの摩擦帯電性を上記のようなトナー吸
引式比電荷量測定装置を応用して、その帯電極性を調べ
たところ、前記塗布液を金属板表面にコートしたもの
は、負極性に帯電した。

【０１１３】実施例II−３ スチレン−２−エチルヘキシルアクリレート−ｎ−ブチルメタア クリレート系樹脂 ８０部 カーボンブラック（＃４４ 三菱化成社製） １２部 低分子量ポリプロピレン ５部 ニグロシン染料 ３部 上記組成の混合物を実施例II−１と同様な方法にてトナ
ーとした。本トナー１００部に対し、コロイダルシリカ
（日本アエロジル社製Ｒ−９７２）０．１部を添加し
た。

【０１１４】次に下記組成物をボールミルを用いて室温
にて１０時間分散溶解して塗布液として、スポンジ状材
質のトナー供給部材を浸漬し、１１０℃下で完全に溶媒
を蒸発せた。

【０１１５】 例示化合物（３） ５．０ｇ 溶媒エタノール ３００ｇ 本トナー供給部材４を実施例II−１と同様に現像装置に
配設した。前記トナーを本現像装置に補給し、トナー搬
送部材に−４５０Ｖトナー供給部材へ−１００Ｖのバイ
アスを印加し、実施例II−１と同様に現像させ、画像出
しを行ったところ、鮮明な画像を得られた。続けて５０
０００枚連続複写したところ初期と変わりのない鮮明な
画像が得られた。また、トナー搬送部材上のトナーの比
電荷量（Ｑ／Ｍ）は、初期＋１１．１（μｃ／ｇ）と十
分であり、５００００枚連続複写後のＱ／Ｍは＋１０．
２（μｃ／ｇ）と初期とほとんど変わらなかった。また
さらに３５℃・９０％ＲＨの高温高湿下、及び１０℃・
１５％ＲＨの低温低湿環境下でも常温常湿の時と同等の
画像品質が得られた。

【０１１６】なお、前記塗布液を金属板表面にコートし
たものとトナーとの摩擦帯電性を上記のようなトナー吸
引比電荷量測定装置を応用して、その帯電極性を調べた
ところ、前記塗布液を金属板表面にコートしたものは、
負極性に帯電した。

【０１１７】比較例II−１ 実施例II−１の被覆材をトナー供給部材４の被覆材とし
て使用しない以外は実施例II−１と同様な装置及びトナ
ーで画像出しを行ったところ、初期から連続複写１００
００枚までは鮮明な画像が得られていたが、２００００
枚後には画像濃度が低下しはじめ、５００００枚後では
さらに画像濃度が低下し残像等も発生し、トナー搬送部
材上には均一なトナー薄層が形成されていなかった。

【０１１８】また、実施例II−１と同様にトナー搬送部
材上のトナーのＱ／Ｍを測定したところ、初期は＋１
０．２（μｃ／ｇ）、２００００枚後で＋３．２（μｃ
／ｇ）、５００００枚後では＋１．２（μｃ／ｇ）であ
った。

【０１１９】比較例II−２ 実施例II−１と同様な装置及びトナーを用い、トナー搬
送部材に−２５０Ｖ、トナー供給部材に−３００Ｖのバ
イアスを印加して、同様な画像出しを行ったところ、初
期から連続複写１００００枚までは鮮明な画像が得られ
ていたが、２００００枚後には画像濃度が低下しはじ
め、５００００枚後ではさらに画像濃度が低下し残像等
も発生し、トナー搬送部材上には均一なトナー薄層が形
成されておらず、トナー層厚規制部材及びトナー搬送部
材の表面にトナーフィルミングが発生していた。

【０１２０】また、実施例II−１と同様にトナー搬送部
材上のトナーのＱ／Ｍを測定したところ、初期は＋１
１．３（μｃ／ｇ）、２００００枚後で＋５．７（μｃ
／ｇ）、５００００枚後では＋２．６（μｃ／ｇ）であ
った。

【０１２１】実施例II−４ 実施例II−１の例示化合物（１）の代わりに例示化合物
（３）をトナー供給部材４の被覆材として使用した以外
は実施例１と同様な装置及びトナーで、トナー搬送部材
に−３５０Ｖトナー供給部材へ−２００Ｖのバイアスを
印加し、実施例１と同様に現像させ、画像出しを行った
ところ、鮮明な画像を得られた。続けて５００００枚連
続複写したところ初期と変わりのない鮮明な画像が得ら
れた。また、トナー搬送部材上のトナーの比電荷量（Ｑ
／Ｍ）は、初期＋１２．４（μｃ／ｇ）と十分であり、
５００００枚連続複写後のＱ／Ｍは＋１１．６（μｃ／
ｇ）と初期とほとんど変わらなかった。またさらに３５
℃・９０％ＲＨの高温高湿下、及び１０℃・１５％ＲＨ
の低温低湿環境下でも常温常湿の時と同等の画像品質が
得られた。

【０１２２】なお、前記塗布液を金属板表面にコートし
たものとトナーとの摩擦帯電性を上記のようなトナー吸
引比電荷量測定装置を応用して、その帯電極性を調べた
ところ、前記塗布液を金属板表面にコートしたものは、
負極性に帯電した。

【０１２３】実施例II−５ 実施例II−２の例示化合物（２）の代わりに例示化合物
（８）をトナー供給部材４の被覆材として使用した以外
は実施例II−２と同様な装置及びトナーで、トナー搬送
部材に−３００Ｖトナー供給部材へ−１５０Ｖのバイア
スを印加し、実施例II−２と同様に現像させ、画像出し
を行ったところ、鮮明な画像を得られた。続けて５００
００枚連続複写したところ初期と変わりのない鮮明な画
像が得られた。また、トナー搬送部材上のトナーの比電
荷量（Ｑ／Ｍ）は、初期＋８．８（μｃ／ｇ）と十分で
あり、５００００枚連続複写後のＱ／Ｍは＋８．１（μ
ｃ／ｇ）と初期とほとんど変わらなかった。またさらに
３５℃・９０％ＲＨの高温高湿下、及び１０℃・１５％
ＲＨの低温低湿環境下でも常温常湿の時と同等の画像品
質が得られた。

【０１２４】なお、前記塗布液を金属板表面にコートし
たものとトナーとの摩擦帯電性を上記のようなトナー吸
引比電荷量測定装置を応用して、その帯電極性を調べた
ところ、前記塗布液を金属板表面にコートしたものは、
負極性に帯電した。

【０１２５】実施例II−６ 実施例II−２の例示化合物（２）の代わりに例示化合物
（１２）をトナー供給部材４の被覆材として使用した以
外は実施例II−２と同様な装置及びトナーで、トナー搬
送部材に−４００Ｖトナー供給部材へ−２００Ｖのバイ
アスを印加し、実施例II−２と同様に現像させ、画像出
しを行ったところ、鮮明な画像を得られた。続いて５０
０００枚連続複写したところ初期と変わりのない鮮明な
画像が得られた。また、トナー搬送部材上のトナーの比
電荷量（Ｑ／Ｍ）は、初期＋９．５（μｃ／ｇ）と十分
であり、５００００枚連続複写後のＱ／Ｍは＋８．６
（μｃ／ｇ）と初期とほとんど変わらなかった。またさ
らに３５℃・９０％ＲＨの高温高湿下、及び１０℃・１
５％ＲＨの低温低湿環境下でも常温常湿の時と同等の画
像品質が得られた。

【０１２６】なお、前記塗布液を金属板表面にコートし
たものとトナーとの摩擦帯電性を上記のようなトナー吸
引比電荷量測定装置を応用して、その帯電極性を調べた
ところ、前記塗布液を金属板表面にコートしたものは、
負極性に帯電した。

【０１２７】実施例II−７ 実施例II−１の例示化合物（１）の代わりに例示化合物
（１５）をトナー供給部材４の被覆材として使用した以
外は実施例II−１と同様な装置及びトナーで、トナー搬
送部材に−３００Ｖトナー供給部材へ−２００Ｖのバイ
アスを印加し、実施例II−１と同様に現像させ、画像出
しを行ったところ、鮮明な画像を得られた。続けて５０
０００枚連続複写したところ初期と変わりのない鮮明な
画像が得られた。また、トナー搬送部材上のトナーの比
電荷量（Ｑ／Ｍ）は、初期＋９．５（μｃ／ｇ）と十分
であり、５００００枚連続複写後のＱ／Ｍ＋８．３（μ
ｃ／ｇ）と初期とほとんど変わらなかった。またさらに
３５℃・９０％ＲＨの高温高湿下、及び１０℃・１５％
ＲＨの低温低湿環境下でも常温常湿の時と同等の画像品
質が得られた。

【０１２８】なお、前記塗布液を金属板表面にコートし
たものとトナーとの摩擦帯電性を上記のようなトナー吸
引比電荷量測定装置を応用して、その帯電極性を調べた
ところ、前記塗布液を金属板表面にコートしたものは、
負極性に帯電した。

【０１２９】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、連
続複写後も初期画像と同等の品質を示す画像が得られ、
正帯電量の変化もなく、環境変動も少なく、鮮明なカラ
ー画像が得られる。

【０１３０】また、トナー供給部に一般式の化合物を被
覆することによってその表面エネルギーが小さくなり、
トナーの融着防止及びトナーとの摩擦帯電の経時、環境
安定性が良好になり、トナー搬送部材へのトナー補給性
がよくなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の正帯電用摩擦帯電付与部材を用いる現
像装置の一例の説明図。

【符号の説明】

１ 静電潜像担持体 ２ トナー搬送部材 ３ 弾性ブレード ４ スポンジローラ ５ 撹拌羽根 ６ トナー ７ トナータンク

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐々木 文浩 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 望月 千春 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 竹下 正史 兵庫県神戸市中央区加納町６−２−１ 株 式会社ネオス内 (72)発明者 矢野 興二 滋賀県甲賀郡甲西町大池町１−１ 株式会 社ネオス研究所内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式で示される含フッ素４級アン
   モニウム塩化合物を少なくとも表面に有することを特徴
   とする静電荷像現像用正帯電用摩擦帯電付与部材。 【化１】 但し、Ｘ；−ＳＯ₂−，−ＣＯ−。 Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄；Ｈ，炭素数１〜１０の低級アルキ
   ル基、アリール基。 ｎ；正の整数。 ｍ；正の整数。
2. 【請求項２】 摩擦帯電付与部材がキャリア粒子である
   ことを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用正帯
   電用摩擦帯電付与部材。
3. 【請求項３】 摩擦帯電付与部材が円筒状スリーブであ
   ることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用正
   帯電用摩擦帯電付与部材。
4. 【請求項４】 摩擦帯電付与部材がドクターブレードで
   あることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用
   正帯電用摩擦帯電付与部材。
5. 【請求項５】 少なくともトナー搬送部材、トナー層厚
   規制部材を有し、トナー搬送部材に接触しつつ自在に回
   転可能に支持され、トナーをトナー搬送部材上に供給す
   るトナー供給部材とを有する現像装置において、少なく
   ともトナー供給部材の表面が上記請求項１に記載の一般
   式で表わされる含フッ素４級アンモニウム塩化物で被覆
   され、前記トナー供給部材に、前記トナー搬送部材より
   も０〜５００Ｖ正電位のバイアスが印加されていること
   を特徴とする正帯電性トナー用現像装置。