JPH05171051A - フルオラン化合物およびこれを用いた記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明は、一般式（I） 【化１】 （式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ独立に炭素数１〜６個の
直鎖あるいは分岐アルキル基、炭素数３〜８個のアルコ
キシアルキル基、炭素数５〜６個のシクロアルキル基ま
たはテトラヒドロフルフリル基を示し、またＲ₁とＲ₂は
互いに結合してピロリジノ基あるいはピペリジノ基を形
成してもよい。Ａは所定のクロロメチルアニリノ基を表
す）で表されるフルオラン化合物、及びこのフルオラン
化合物を電子供与性発色剤として用いた記録材料であ
る。 【効果】 本発明のフルオラン化合物は感圧記録材料用
溶剤に対する溶解度が高く、このフルオラン化合物を用
いた記録材料は地肌白色度が高く、その他記録材料とし
て具備すべき性能も満足している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フルオラン化合物およ
びこの化合物を用いる記録材料に関する。さらに詳しく
は、電子受容性顕色剤と反応して赤黒色〜黒色に発色す
る新規なフルオラン化合物およびこの化合物を用いる感
圧記録材料、感熱記録材料等の記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性発色剤（以下発色剤という）
と電子受容性顕色剤（以下顕色剤という）との発色反応
を利用した記録材料は、感圧記録材料および感熱記録材
料等として既に良く知られている。

【０００３】例えば、感圧記録材料は、特公昭４２−２
０１４４号公報等に開示されているもので、伝票、コン
ピュータのプリンター等の分野に利用されている。ま
た、感熱記録材料は、特公昭４５−１４０３９号公報等
に開示されているもので、計測記録計、ファクシミリ、
プリンター、乗車券の自動販売機など広範囲の分野に利
用されている。

【０００４】これら記録材料に必要とされる性能は多々
あるが、近年、特に地肌白色度の高い記録材料に対する
要望が増大している。特公昭５５−１０３９６号公報に
開示のフルオラン化合物を用いた記録材料は、比較的地
肌白色度が高く好ましい外観を呈する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のフルオラン化合物は溶剤に対する溶解度が低いため、
感圧記録材料用の発色剤カプセルの製造にあたり、高発
色剤濃度のカプセルを製造することが困難である。さら
に、これらのフルオラン化合物を使用した感熱記録材料
の地肌白色度も、なお充分満足なものとは言えない。

【０００６】本発明の目的は、記録材料の発色剤として
有用な新規フルオラン化合物を提供することにある。ま
た、本発明の他の目的は、このフルオラン化合物を用い
た、地肌白色度が高く、その他満足すべき所定の性能を
有する感圧記録材料及び感熱記録材料等の記録材料を提
供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（I）
で表されるフルオラン化合物を提供することにある。

【化５】 （式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立に炭素数１〜６個
の直鎖あるいは分岐アルキル基、炭素数３〜８個のアル
コキシアルキル基、炭素数５〜６個のシクロアルキル基
またはテトラヒドロフルフリル基を示し、またＲ₁とＲ₂
は互いに結合してピロリジノ基あるいはピペリジノ基を
形成してもよい。Ａは

【化６】 を示す。ただし、Ｒ₁がメチル基の時Ｒ₂はメチル基でな
く、Ｒ₁がエチル基の時Ｒ₂はエチル基でない。また
Ｒ₁、Ｒ₂がともにｎ−ブチル基の時、Ａは

【化７】 でない。）本発明のフルオラン化合物は、大気中におい
て安定な白色〜微黄白色の固体であり、顕色剤と反応す
ると直ちに発色して赤黒色〜黒色の色素を形成し、この
色素は優れた保存安定性を示す。

【０００８】本発明による前記一般式（I）で表される
フルオラン化合物は、公知のフルオラン化合物の合成法
によって合成できる。例えば、一般式（III）

【化８】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は前記と同じものを示す。）で表され
るベンゾフェノン化合物と、一般式（IV）

【化９】 （式中、Ｒは水素原子又は低級アルキル基を示し、Ａは
前記と同じものを示す。）で表されるジフェニルアミン
化合物とを濃硫酸のような縮合剤の存在下、０〜５０℃
の温度で数時間〜数十時間反応させ、生成した反応物を
水酸化ナトリウム等のアルカリ水溶液で処理した後、ト
ルエン等の溶媒で精製することにより、白色〜微黄白色
の粉末状で前記一般式（I）で表されるフルオラン化合
物を得ることができる。

【０００９】一般式（I）で表されるフルオラン化合物
において、前記置換基Ｒ₁およびＲ₂は、アルキル基とし
てメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、イソペンチル基、sec−ペンチル基、ｎ
−ヘキシル基またはsec−ヘキシル基が好ましい。ま
た、アルコキシアルキル基としては、炭素数３〜６個の
ものが好ましく、特にメトキシエチル基、エトキシエチ
ル基、メトキシプロピル基またはエトキシプロピル基が
好ましい。シクロアルキル基としては、シクロペンチル
基またはシクロヘキシル基が好ましい。

【００１０】また置換基Ａ：

【化１０】 においてメチル基及び塩素原子の結合位置は、アニリノ
基の２〜６位のどの位置でもよいが、特に、メチル基が
３位または４位に、かつ塩素原子が３位または４位に結
合したものが、その発色時の色相が真黒色となる点から
好ましい。特に、下記（II）に示した、メチル基が４位
にかつ塩素原子が３位に結合したものが好ましい。

【００１１】

【化１１】 他の位置にメチル基及び塩素原子が結合した構造のもの
は、発色時の色相が赤黒色となり、記録材料の発色剤と
して使用する際、発色像を黒色とするために調色が必要
となる。

【００１２】一般式（I）で表されるフルオラン化合物
の具体例を下記に挙げる。

【００１３】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【化２７】

【化２８】

【化２９】

【化３０】

【化３１】

【化３２】

【化３３】

【化３４】

【化３５】

【化３６】

【化３７】

【化３８】

【００１４】本発明のフルオラン化合物は、特公昭５５
−１０３９６号公報に開示されている類似のフルオラン
化合物と比較して、後記実施例の表１に示すように、感
圧記録材料用のカプセル化溶剤ＳＡＳ−２９６（日本石
油製）に対する溶解度が高いため高発色剤濃度のカプセ
ルの製造に適する。また本発明のフルオラン化合物を使
用した記録材料は、実施例の表２、表３に示すように地
肌白色度が高く、特に感熱記録材料において、特公昭５
５−１０３９６号公報に開示されている類似のフルオラ
ン化合物を使用したものに比較して地肌白色度がより高
い。また画像の安定性その他具備すべき条件も満足して
いる。従って、本発明のフルオラン化合物は、感圧記録
材料及び感熱記録材料等の記録材料における発色剤とし
て非常に有用である。

【００１５】本発明のフルオラン化合物は、記録材料中
の発色剤として単独でも用いることができるが、必要に
応じ、他の発色剤を併用してもよい。このような発色剤
としては、この種の記録材料に公知の発色剤がいずれも
用いることができ、トリフェニルメタンフタリド系、フ
ルオラン系、フルオレン系、ビニローグフタリド系等の
発色剤が好ましい。例えば、３,３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、２
−アニリノ−３−メチル−６−ジメチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジプロピル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−ジアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−
イソブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−
シクロヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル
アミノフルオラン、３,６−ビス（ジメチルアミノ）フ
ルオレンスピロ［９,３’］−６’−ジメチルアミノフ
タリド、３,３−ビス｛２,２−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）エテニル｝−４,５,６,７−テトラクロロ
フタリド、３,３−ビス｛２,２−ビス（１−エチル−２
−メチルインドール−３−イル）エテニル｝−４,５,
６,７−テトラクロロフタリド等が挙げられる。これら
は単独で、あるいは２種以上混合して併用することがで
きる。

【００１６】本発明のフルオラン化合物を感圧記録材料
に適用するには、例えば特公昭４２−２０１４４号等に
開示されている公知の種々の方法が利用できる。一般に
は、発色剤をカプセル化溶剤に溶解した発色剤溶液を高
分子化合物を膜剤としてカプセル化した後、上質紙、合
成紙、プラスチックフィルム等の支持体の裏面に塗布し
て上用紙を作成する。一方、顕色剤を別の支持体の表面
に塗布して下用紙を作成する。上用紙と下用紙を塗布面
が接触するように重ね合わせて筆圧あるいは打圧等の圧
力を加えると、加圧された部分のカプセルが破壊され
て、カプセル中の発色剤が顕色剤と反応して、下用紙の
表面に記録画像が形成される。また、支持体の表面に顕
色剤、裏面にカプセルを塗布した中用紙を上用紙と下用
紙の間に数枚挿入することにより、複数枚の複写記録が
得られる。

【００１７】感圧記録材料に使用する顕色剤としては、
酸性白土、サリチル酸誘導体亜鉛塩、ｐ−オクチルフェ
ノール樹脂亜鉛塩、ｐ−フェニルフェノール樹脂等が挙
げられる。特に、サリチル酸誘導体亜鉛塩およびｐ−オ
クチルフェノール樹脂亜鉛塩が好ましい。

【００１８】本発明のフルオラン化合物を感熱記録材料
に適用するには、例えば特公昭４５−１４０３９号等に
開示されている公知の種々の方法を用いることができ
る。一般には、発色剤、顕色剤、増感剤をそれぞれポリ
ビニルアルコール等の水溶性高分子水溶液と共にアトラ
イター、サンドミル等を用いて薬剤の粒径が数ミクロン
以下になるように分散する。増感剤は、発色剤、顕色剤
のいずれか、あるいは両方に加えて、同時に分散しても
よく、また場合によっては予め発色剤あるいは顕色剤と
の共融物を作成して分散してもよい。これらの分散液を
混合して、必要に応じて顔料、バインダー、ワックス、
金属石鹸、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を加えて、感熱
塗液とする。得られた感熱塗液を上質紙、合成紙、プラ
スチックフィルム等の支持体に塗布した後、カレンダー
処理により平滑性を付与すると、感熱記録材料が得られ
る。また感熱塗液は、必要に応じて、発色性を向上させ
るために、プラスチック顔料あるいはシリカ等の断熱剤
の下塗り層を有する支持体に塗布してもよい。さらに、
必要に応じて、耐水性、耐薬品性を付与するために、感
熱記録層上に水溶性高分子水溶液等で上塗り層を設けて
もよい。

【００１９】感熱記録材料に使用する顕色剤としては、
各種のフェノール性化合物が使用できる。具体例として
は、２,２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノールＡ）、２,２−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）−４−メチルペンタン、１,１−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）、ビス
フェノールＳモノイソプロピルエーテル、３,３’−ジ
アリルビスフェノールＳ、１,５−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニルメルカプト）−３−オキサペンタン、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、テトラブロモビスフェノー
ルＡ、テトラブロモビスフェノールＳ等が挙げられる。
特にビスフェノールＡが好ましく用いられる。

【００２０】増感剤としては、ｐ−ベンジルビフェニ
ル、ｍ−ターフェニル、２−ベンジルオキシナフタレ
ン、１,４−ジベンジルオキシナフタレン、シュウ酸ジ
ベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル、１,２−
ジフェノキシエタン、１,２−ジ−ｍ−トルオキシエタ
ン、１,２−ジ−ｐ−トルオキシエタン、１,４−ジフェ
ノキシブタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、
２−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸フェニル、テレフタル酸ジベンジル等が挙げられ
る。特に、ｐ−ベンジルビフェニル、ｍ−ターフェニ
ル、２−ベンジルオキシナフタレン、シュウ酸ジ−ｐ−
メチルベンジル、１,２−ジ−ｍ−トルオキシエタンが
好ましく用いられる。

【００２１】顔料としては、有機および無機の顔料が使
用できる。好ましい具体例としては、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、非晶
質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末、ポリエチレン樹脂
粉末等が挙げられる。

【００２２】バインダーとしては、水溶性高分子および
水不溶性高分子が使用できる。好ましい具体例として
は、水溶性高分子として、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロール、デ
ンプン類、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解
物、エチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド等が、また水不溶性高分子とし
て、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニ
トリル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマル
ジョン等が挙げられる。

【００２３】ワックスの好ましい具体例としては、パラ
フィンワックス、カルボキシ変性パラフィンワックス、
ポリエチレンワックス等が挙げられる。

【００２４】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用
いられる。好ましい具体例としては、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム等が挙げられる。

【００２５】酸化防止剤としては、ヒンダードフェノー
ル類が用いられる。また紫外線吸収剤としては、ベンゾ
フェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤が
用いられる。

【００２６】

【実施例】つぎに本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるも
のでない。

【００２７】［実施例１］ ２−（２−メチル−３−ク
ロロアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノフルオラン（化合物（１））の合成 １００ｍＬの濃硫酸中に撹拌下に３６.９ｇの２−（２
−ヒドロキシ−４−ジ−ｎ−ブチルアミノベンゾイル）
安息香酸を添加して溶解した。次いで、水冷下に２６.
２ｇの２,２’−ジメチル−３’−クロロ−４−メトキ
シジフェニルアミンを徐々に添加した後、室温で２０時
間撹拌した。反応混合物を５００ｍＬの氷水に排出し、
析出物を濾取して水洗した。濾取物を５００ｍＬのトル
エンと２００ｇの１０％水酸化ナトリウム水溶液と共に
１時間撹拌、還流した。次いでトルエン層を分取し、湯
洗した後、濾過した。濾液を濃縮して残渣をメタノール
１００ｍＬと１時間撹拌、還流した。冷却後、析出物を
濾取、乾燥して３８.９ｇ（収率６７％）の化合物
（１）を融点１７１.５〜１７２.５℃の白色粉末として
得た。元素分析値および質量分析値は下記の通りであっ
た。本化合物の赤外吸収スペクトルを図１に示す。

【００２８】 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値(Ｃ₃₆Ｈ₃₇ＣｌＮ₂Ｏ₃) ７４.３９％ ６.４３％ ４.８２％ 実測値 ７４.５３％ ６.４５％ ４.７５％ ＭＳ（ｍ／ｅ）： ５８０（Ｍ⁺） ［実施例２］ ２−（２−メチル−４−クロロアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン（化合物（２））の合成 実施例１における２,２’−ジメチル−３’−クロロ−
４−メトキシジフェニルアミン２６.２ｇの代わりに、
２,２’−ジメチル−４’−クロロ−４−メトキシジフ
ェニルアミン２６.２ｇを使用した以外は実施例１と同
様の操作を行なって、４８.６ｇ（収率８４.６％）の化
合物（２）を融点１５８〜１６０℃の白色粉末として得
た。元素分析値および質量分析値は下記の通りであっ
た。本化合物の赤外吸収スペクトルを図２に示す。

【００２９】 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値(Ｃ₃₆Ｈ₃₇ＣｌＮ₂Ｏ₃) ７４.３９％ ６.４３％ ４.８２％ 実測値 ７４.５０％ ６.５０％ ４.８７％ ＭＳ（ｍ／ｅ）： ５８０（Ｍ⁺） ［実施例３］ ２−（２−メチル−５−クロロアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン（化合物（３））の合成 実施例１における２,２’−ジメチル−３’−クロロ−
４−メトキシジフェニルアミン２６．２ｇの代わりに、
２,２’−ジメチル−５’−クロロ−４−メトキシジフ
ェニルアミン２６.２ｇを使用した以外は実施例１と同
様の操作を行なって、３７.７ｇ（収率６４.９％）の化
合物（３）を融点２１６〜２１７℃の白色粉末として得
た。元素分析値および質量分析値は下記の通りであっ
た。本化合物の赤外吸収スペクトルを図３に示す。

【００３０】 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値(Ｃ₃₆Ｈ₃₇ＣｌＮ₂Ｏ₃) ７４.３９％ ６.４３％ ４.８２％ 実測値 ７４.３２％ ６.３４％ ４.７８％ ＭＳ（ｍ／ｅ）： ５８０（Ｍ⁺） ［実施例４］ ２−（２−クロロ−４−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン（化合物（６））の合成 実施例１における２,２’−ジメチル−３’−クロロ−
４−メトキシジフェニルアミン２６.２ｇの代わりに、
２’−クロロ−２,４’−ジメチル−４−メトキシジフ
ェニルアミン２６．２ｇを使用した以外は実施例１と同
様の操作を行なって、１８.３ｇ（収率３９.４％）の化
合物（６）を融点１６０〜１６１℃の白色粉末として得
た。元素分析値および質量分析値は下記の通りであっ
た。本化合物の赤外吸収スペクトルを図４に示す。

【００３１】 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値(Ｃ₃₆Ｈ₃₇ＣｌＮ₂Ｏ₃) ７４.３９％ ６.４３％ ４.８２％ 実測値 ７４.４４％ ６.４３％ ４.７５％ ＭＳ（ｍ／ｅ）： ５８０（Ｍ⁺） ［実施例５］ ２−（２−クロロ−５−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン（化合物（７））の合成 実施例１における２,２’−ジメチル−３’−クロロ−
４−メトキシジフェニルアミン２６.２ｇの代わりに、
２’−クロロ−２,５’−ジメチル−４−メトキシジフ
ェニルアミン２６,２ｇを使用した以外は実施例１と同
様の操作を行なって、１９.４ｇ（収率３３.４％）の化
合物（７）を融点１６６.５〜１６７.５℃の白色粉末と
して得た。元素分析値および質量分析値は下記の通りで
あった。本化合物の赤外吸収スペクトルを図５に示す。

【００３２】 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値(Ｃ₃₆Ｈ₃₇ＣｌＮ₂Ｏ₃) ７４.３９％ ６.４３％ ４.８２％ 実測値 ７４.３６％ ６.４５％ ４.７６％ ＭＳ（ｍ／ｅ）： ５８０（Ｍ⁺） ［実施例６］ ２−（２−クロロ−６−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン（化合物（４））の合成 実施例１における２，２’−ジメチル−３’−クロロ−
４−メトキシジフェニルアミン２６.２ｇの代わりに、
２’−クロロ−２,６’−ジメチル−４−メトキシジフ
ェニルアミン２６．２ｇを使用した以外は実施例１と同
様の操作を行なって、４０.８ｇ（収率７０.２％）の化
合物（４）を融点１４５〜１４８℃の白色粉末として得
た。元素分析値および質量分析値は下記の通りであっ
た。本化合物の赤外吸収スペクトルを図６に示す。

【００３３】 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値(Ｃ₃₆Ｈ₃₇ＣｌＮ₂Ｏ₃) ７４.３９％ ６.４３％ ４.８２％ 実測値 ７４.１１％ ６.３７％ ４.７７％ ＭＳ（ｍ／ｅ）： ５８０（Ｍ⁺） ［実施例７］ ２−（３−クロロ−４−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン（化合物（９））の合成 実施例１における２,２’−ジメチル−３’−クロロ−
４−メトキシジフェニルアミン２６.２ｇの代わりに、
３’−クロロ−２,４’−ジメチル−４−メトキシジフ
ェニルアミン２６.２ｇを使用した以外は実施例１と同
様の操作を行なって、４３.３ｇ（収率７４.５％）の化
合物（９）を融点１６９〜１７０℃の白色粉末として得
た。元素分析値および質量分析値は下記の通りであっ
た。本化合物の赤外吸収スペクトルを図７に示す。

【００３４】 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値(Ｃ₃₆Ｈ₃₇ＣｌＮ₂Ｏ₃) ７４.３９％ ６.４３％ ４.８２％ 実測値 ７４.５０％ ６.５１％ ４.８４％ ＭＳ（ｍ／ｅ）： ５８０（Ｍ⁺） ［実施例８］ ２−（３−クロロ−４−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−プロピルアミノフルオ
ラン（化合物（１２））の合成 実施例１における２−（２−ヒドロキシ−４−ジ−ｎ−
ブチルアミノベンゾイル）安息香酸３６.９ｇの代わり
に２−（２−ヒドロキシ−４−ジ−ｎ−プロピルアミノ
ベンゾイル）安息香酸３４．１ｇを使用すると共に、
２,２’−ジメチル−３’−クロロ−４−メトキシジフ
ェニルアミン２６.２ｇの代わりに、３’−クロロ−２,
４’−ジメチル−４−メトキシジフェニルアミン２６.
２ｇを使用した以外は実施例１と同様の操作を行なっ
て、３８.８ｇ（収率７０.１％）の化合物（１２）を融
点１６２〜１６４℃の白色粉末として得た。元素分析値
および質量分析値は下記の通りであった。本化合物の赤
外吸収スペクトルを図８に示す。

【００３５】 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値(Ｃ₃₄Ｈ₃₃ＣｌＮ₂Ｏ₃) ７３.８２％ ６.０３％ ５.０７％ 実測値 ７３.８８％ ５.９１％ ５.１４％ ＭＳ（ｍ／ｅ）： ５５２（Ｍ⁺） ［実施例９］ ２−（３−クロロ−４−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−イソブチルアミノフルオラ
ン（化合物（１３））の合成 実施例１における２−（２−ヒドロキシ−４−ジ−ｎ−
ブチルアミノベンゾイル）安息香酸３６.９ｇの代わり
に、２−（２−ヒドロキシ−４−ジイソブチルアミノベ
ンゾイル）安息香酸３６.９ｇを使用すると共に、２,
２’−ジメチル−３’−クロロ−４−メトキシジフェニ
ルアミン２６．２ｇの代わりに、３’−クロロ−２,
４’−ジメチル−４−メトキシジフェニルアミン２６.
２ｇを使用した以外は実施例１と同様の操作を行なっ
て、３０.９ｇ（収率５３.１％）の化合物（１３）を融
点１３９〜１４０℃の白色粉末として得た。元素分析値
および質量分析値は下記の通りであった。本化合物の赤
外吸収スペクトルを図９に示す。

【００３６】 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値(Ｃ₃₆Ｈ₃₇ＣｌＮ₂Ｏ₃) ７４.３９％ ６.４３％ ４.８２％ 実測値 ７３.５０％ ６.１５％ ４.６９％ ＭＳ（ｍ／ｅ）： ５８０（Ｍ⁺） ［実施例１０］ ２−（３−クロロ−４−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−sec−ブチル−Ｎ−エチ
ルアミノ）フルオラン（化合物（１４））の合成 実施例１における２−（２−ヒドロキシ−４−ジ−ｎ−
ブチルアミノベンゾイル）安息香酸３６.９ｇの代わり
に、２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−sec−ブチル−
Ｎ−エチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸３４．１ｇを
使用すると共に、２,２’−ジメチル−３’−クロロ−
４−メトキシジフェニルアミン２６．２ｇの代わりに、
３’−クロロ−２,４’−ジメチル−４−メトキシジフ
ェニルアミン２６.２ｇを使用した以外は実施例１と同
様の操作を行なって、３０.５（収率５５.１％）の化合
物（１４）を融点１９２.５〜１９４℃の白色粉末とし
て得た。元素分析値および質量分析値は下記の通りであ
った。本化合物の赤外吸収スペクトルを図１０に示す。

【００３７】 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値(Ｃ₃₄Ｈ₃₃ＣｌＮ₂Ｏ₃) ７３.８２％ ６.０３％ ５.０７％ 実測値 ７４.２６％ ６.１２％ ５.０２％ ＭＳ（ｍ／ｅ）： ５５２（Ｍ⁺） ［実施例１１］ ２−（３−クロロ−４−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−sec−ペンチル−Ｎ−ｎ
−プロピルアミノ）フルオラン（化合物（１７））の合
成 実施例１における２−（２−ヒドロキシ−４−ジ−ｎ−
ブチルアミノベンゾイル）安息香酸３６.９ｇの代わり
に、２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−sec−ペンチル
−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）ベンゾイル］安息香酸３
６.９ｇを使用すると共に、２,２’−ジメチル−３’−
クロロ−４−メトキシジフェニルアミン２６.２ｇの代
わりに、３’−クロロ−２,４’−ジメチル−４−メト
キシジフェニルアミン２６．２ｇを使用した以外は実施
例１と同様の操作を行なって、２６.９ｇ（収率４６.３
％）の化合物（１７）を融点１５２〜１５４℃の白色粉
末として得た。元素分析値および質量分析値は下記の通
りであった。本化合物の赤外吸収スペクトルを図１１に
示す。

【００３８】 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値(Ｃ₃₆Ｈ₃₇ＣｌＮ₂Ｏ₃) ７４.３９％ ６.４３％ ４.８２％ 実測値 ７４.４６％ ６.４４％ ４.８２％ ＭＳ（ｍ／ｅ）： ５８０（Ｍ⁺） ［実施例１２］ ２−（３−クロロ−４−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−
エチルアミノ）フルオラン（化合物（１９））の合成 実施例１における２−（２−ヒドロキシ−４−ジ−ｎ−
ブチルアミノベンゾイル）安息香酸３６.９ｇの代わり
に、２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−エトキシプロピ
ル−Ｎ−エチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸３７.１
ｇを使用すると共に、２,２’−ジメチル−３’−クロ
ロ−４−メトキシジフェニルアミン２６.２ｇの代わり
に、３’−クロロ−２,４’−ジメチル−４−メトキシ
ジフェニルアミン２６.２ｇを使用した以外は実施例１
と同様の操作を行なって、３５.２ｇ（収率６０.３％）
の化合物（１９）を融点１７３〜１７４℃の白色粉末と
して得た。元素分析値および質量分析値は下記の通りで
あった。本化合物の赤外吸収スペクトルを図１２に示
す。

【００３９】 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値(Ｃ₃₅Ｈ₃₅ＣｌＮ₂Ｏ₃) ７２.０８％ ６.０６％ ４.８０％ 実測値 ７２.１９％ ６.０３％ ４.７６％ ＭＳ（ｍ／ｅ）： ５８２（Ｍ⁺） ［実施例１３］ ２−（３−クロロ−４−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メ
チルアミノ）フルオラン（化合物（２１））の合成 実施例１における２−（２−ヒドロキシ−４−ジ−ｎ−
ブチルアミノベンゾイル）安息香酸３６.９ｇの代わり
に、２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸３５．３ｇ
を使用すると共に、２,２’−ジメチル−３’−クロロ
−４−メトキシジフェニルアミン２６.２ｇの代わり
に、３’−クロロ−２，４’−ジメチル−４−メトキシ
ジフェニルアミン２６.２ｇを使用した以外は実施例１
と同様の操作を行なって、３４.１ｇ（収率６０.３％）
の化合物（２１）を融点２０７〜２０９℃の白色粉末と
して得た。元素分析値および質量分析値は下記の通りで
あった。本化合物の赤外吸収スペクトルを図１３に示
す。

【００４０】 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値(Ｃ₃₅Ｈ₃₃ＣｌＮ₂Ｏ₃) ７４.３８％ ５.９０％ ４.９６％ 実測値 ７４.３７％ ５.８２％ ４.８９％ ＭＳ（ｍ／ｅ）： ５６４（Ｍ⁺） ［実施例１４］ ２−（３−クロロ−４−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ
−ブチルアミノ）フルオラン（化合物（２３））の合成 実施例１における２−（２−ヒドロキシ−４−ジ−ｎ−
ブチルアミノベンゾイル）安息香酸３６.９ｇの代わり
に、２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸３９.
５ｇを使用すると共に、２,２’−ジメチル−３’−ク
ロロ−４−メトキシジフェニルアミン２６.２ｇの代わ
りに、３’−クロロ−２,４’−ジメチル−４−メトキ
シジフェニルアミン２６.２ｇを使用した以外は実施例
１と同様の操作を行なって、４２.２ｇ（収率６９.４
％）の化合物（２３）を融点１８７〜１８８℃の白色粉
末として得た。元素分析値および質量分析値は下記の通
りであった。本化合物の赤外吸収スペクトルを図１４に
示す。

【００４１】 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値(Ｃ₃₈Ｈ₃₉ＣｌＮ₂Ｏ₃) ７５.１６％ ６.４９％ ４.６１％ 実測値 ７５.０６％ ６.４３％ ４.６２％ ＭＳ（ｍ／ｅ）： ６０６（Ｍ⁺） ［実施例１５］ ２−（３−クロロ−４−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−テトラヒドロフルフリル
−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン（化合物（２４））の
合成 実施例１における２−（２−ヒドロキシ−４−ジ−ｎ−
ブチルアミノベンゾイル）安息香酸３６.９ｇの代わり
に、２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−テトラヒドロフ
ルフリル−Ｎ−エチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸３
６.９ｇを使用すると共に、２,２’−ジメチル−３’−
クロロ−４−メトキシジフェニルアミン２６.２ｇの代
わりに、３’−クロロ−２,４’−ジメチル−４−メト
キシジフェニルアミン２６.２ｇを使用した以外は実施
例１と同様の操作を行なって、２５.３ｇ（収率４３.５
％）の化合物（２４）を融点１７１．５〜１７３℃の白
色粉末として得た。元素分析値および質量分析値は下記
の通りであった。本化合物の赤外吸収スペクトルを図１
５に示す。

【００４２】 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値(Ｃ₃₅Ｈ₃₃ＣｌＮ₂Ｏ₃) ７２.３３％ ５.７４％ ４.８２％ 実測値 ７２.５４％ ５.７４％ ４.８１％ ＭＳ（ｍ／ｅ）： ５８０（Ｍ⁺） ［実施例１６］ ２−（３−クロロ−４−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ピロリジノフルオラン（化合物
（２６））の合成 実施例１における２−（２−ヒドロキシ−４−ジ−ｎ−
ブチルアミノベンゾイル）安息香酸３６.９ｇの代わり
に、２−（２−ヒドロキシ−４−ピロリジノベンゾイ
ル）安息香酸３１.１ｇを使用すると共に、２,２’−ジ
メチル−３’−クロロ−４−メトキシジフェニルアミン
２６.２ｇの代わりに、３’−クロロ−２,４’−ジメチ
ル−４−メトキシジフェニルアミン２６.２ｇを使用し
た以外は実施例１と同様の操作を行なって、３９.４ｇ
（収率７５.３％）の化合物（２６）を融点２２６〜２
２８℃の白色粉末として得た。元素分析値および質量分
析値は下記の通りであった。本化合物の赤外吸収スペク
トルを図１６に示す。

【００４３】 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値(Ｃ₃₂Ｈ₂₇ＣｌＮ₂Ｏ₃) ７３.４８％ ５.２１％ ５.３６％ 実測値 ７３.１２％ ５.２２％ ５.３４％ ＭＳ（ｍ／ｅ）： ５２２（Ｍ+） ［実施例１７］ ２−（３−クロロ−４−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ピペリジノフルオラン（化合物
（２７））の合成 実施例１における２−（２−ヒドロキシ−４−ジ−ｎ−
ブチルアミノベンゾイル）安息香酸３６.９ｇの代わり
に、２−（２−ヒドロキシ−４−ピペリジノベンゾイ
ル）安息香酸３２.５ｇを使用すると共に、２,２’−ジ
メチル−３’−クロロ−４−メトキシジフェニルアミン
２６.２ｇの代わりに、３’−クロロ−２,４’−ジメチ
ル−４−メトキシジフェニルアミン２６.２ｇを使用し
た以外は実施例１と同様の操作を行なって、３０.５ｇ
（収率５６.７％）の化合物（２７）を融点２３２〜２
３３℃の白色粉末として得た。元素分析値および質量分
析値は下記の通りであった。本化合物の赤外吸収スペク
トルを図１７に示す。

【００４４】 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値(Ｃ₃₃Ｈ₂₉ＣｌＮ₂Ｏ₃) ７３.７９％ ５.４５％ ５.２２％ 実測値 ７３.９７％ ５.６０％ ５.２５％ ＭＳ（ｍ／ｅ）： ５３６（Ｍ⁺） ［実施例１８］ 感圧記録材料の製造 実施例１で合成した化合物（１）３ｇをＳＡＳ−２９６
（日本石油製）４７ｇに加熱下に溶解して発色剤溶液を
調製した。

【００４５】一方、水１００ｇに系変性剤５ｇを加え、
苛性ソーダ水溶液でｐＨ４とし、これに上記の発色剤溶
液５０ｇおよびメラミン−ホルムアルデヒド初期重合物
１０ｇを加えて、ホモミキサーで油滴が４ミクロンにな
るまで乳化した。次いで、撹拌下に６０℃に加熱し、同
温で１時間撹拌した。室温に冷却後、２５％アンモニア
水でｐＨ７.５に調整して、発色剤のカプセル分散液を
調製した。

【００４６】このようにして調製した発色剤のカプセル
分散液１０ｇ、小麦粉澱粉２ｇおよびラテックス１ｇを
よく混合した後、上質紙に固形分塗布量が５ｇ／ｍ² と
なるように塗布、乾燥して、白色の上用紙を作成した。

【００４７】［実施例１９］ 感圧記録材料の製造 実施例１８における発色剤である化合物（１）の代わり
に、実施例２で合成した化合物（２）を使用した以外は
実施例１８と同様の操作を行って、白色の上用紙を作成
した。

【００４８】［実施例２０］ 感圧記録材料の製造 実施例１８における発色剤である化合物（１）の代わり
に、実施例３で合成した化合物（３）を使用した以外は
実施例１８と同様の操作を行って、白色の上用紙を作成
した。

【００４９】［実施例２１］ 感圧記録材料の製造 実施例１８における発色剤である化合物（１）の代わり
に、実施例４で合成した化合物（６）を使用した以外は
実施例１８と同様の操作を行って、白色の上用紙を作成
した。

【００５０】［実施例２２］ 感圧記録材料の製造 実施例１８における発色剤である化合物（１）の代わり
に、実施例５で合成した化合物（７）を使用した以外は
実施例１８と同様の操作を行って、白色の上用紙を作成
した。

【００５１】［実施例２３］ 感圧記録材料の製造 実施例１８における発色剤である化合物（１）の代わり
に、実施例６で合成した化合物（４）を使用した以外は
実施例１８と同様の操作を行って、白色の上用紙を作成
した。

【００５２】［実施例２４］ 感圧記録材料の製造 実施例１８における発色剤である化合物（１）の代わり
に、実施例７で合成した化合物（９）を使用した以外は
実施例１８と同様の操作を行って、白色の上用紙を作成
した。

【００５３】［実施例２５］ 感圧記録材料の製造 実施例１８における発色剤である化合物（１）の代わり
に、実施例８で合成した化合物（１２）を使用した以外
は実施例１８と同様の操作を行って、白色の上用紙を作
成した。

【００５４】［実施例２６］ 感圧記録材料の製造 実施例１８における発色剤である化合物（１）の代わり
に、実施例９で合成した化合物（１３）を使用した以外
は実施例１８と同様の操作を行って、白色の上用紙を作
成した。

【００５５】［実施例２７］ 感圧記録材料の製造 実施例１８における発色剤である化合物（１）の代わり
に、実施例１０で合成した化合物（１４）を使用した以
外は実施例１８と同様の操作を行って、白色の上用紙を
作成した。

【００５６】［実施例２８］ 感圧記録材料の製造 実施例１８における発色剤である化合物（１）の代わり
に、実施例１１で合成した化合物（１７）を使用した以
外は実施例１８と同様の操作を行って、白色の上用紙を
作成した。

【００５７】［実施例２９］ 感圧記録材料の製造 実施例１８における発色剤である化合物（１）の代わり
に、実施例１２で合成した化合物（１９）を使用した以
外は実施例１８と同様の操作を行って、白色の上用紙を
作成した。

【００５８】［実施例３０］ 感圧記録材料の製造 実施例１８における発色剤である化合物（１）の代わり
に、実施例１３で合成した化合物（２１）を使用した以
外は実施例１８と同様の操作を行って、白色の上用紙を
作成した。

【００５９】［実施例３１］ 感圧記録材料の製造 実施例１８における発色剤である化合物（１）の代わり
に、実施例１４で合成した化合物（２３）を使用した以
外は実施例１８と同様の操作を行って、白色の上用紙を
作成した。

【００６０】［実施例３２］ 感圧記録材料の製造 実施例１８における発色剤である化合物（１）の代わり
に、実施例１５で合成した化合物（２４）を使用した以
外は実施例１８と同様の操作を行って、白色の上用紙を
作成した。

【００６１】［実施例３３］ 感圧記録材料の製造 実施例１８における発色剤である化合物（１）の代わり
に、実施例１６で合成した化合物（２６）を使用した以
外は実施例１８と同様の操作を行って、白色の上用紙を
作成した。

【００６２】［実施例３４］ 感圧記録材料の製造 実施例１８における発色剤である化合物（１）の代わり
に、実施例１７で合成した化合物（２７）を使用した以
外は実施例１８と同様の操作を行って、白色の上用紙を
作成した。

【００６３】［実施例３５］ 感熱記録材料の製造 実施例８で合成した化合物（１２）５ｇを２．５％ポリ
ビニルアルコール水溶液４５ｇ中、サンドミルを用いて
平均粒径が１ミクロンになるように粉砕して、発色剤分
散液を得た。

【００６４】一方、顕色剤であるビスフェノールＡ１０
ｇと増感剤であるｐ−ベンジルビフェニル１０ｇを２.
５％ポリビニルアルコール水溶液８０ｇ中、サンドミル
を用いて平均粒径が３ミクロンになるように粉砕して、
顕色剤分散液を得た。

【００６５】上記２種の分散液を混合後、炭酸カルシウ
ム５０％分散液３０ｇとパラフィンワックス３０％分散
液１５ｇを添加し、よく混合して感熱塗液を調製した。
このようにして調製した感熱塗液を上質紙に固形分塗布
量が４.５ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥した後、感
熱記録層面のベック平滑度が４００〜５００秒となるよ
うにカレンダー処理して、感熱記録材料を作成した。

【００６６】［実施例３６］ 感熱記録材料の製造 実施例３５における発色剤である化合物（１２）の代わ
りに、実施例７で合成した化合物（９）を使用した以外
は実施例３５と同様の操作を行って、感熱記録材料を作
成した。

【００６７】［実施例３７］ 感熱記録材料の製造 実施例３５における発色剤である化合物（１２）の代わ
りに、実施例９で合成した化合物（１３）を使用した以
外は実施例３５と同様の操作を行って、感熱記録材料を
作成した。

【００６８】［実施例３８］ 感熱記録材料の製造 実施例３５における発色剤である化合物（１２）の代わ
りに、実施例１０で合成した化合物（１４）を使用した
以外は実施例３５と同様の操作を行って、感熱記録材料
を作成した。

【００６９】［実施例３９］ 感熱記録材料の製造 実施例３５における発色剤である化合物（１２）の代わ
りに、実施例１１で合成した化合物（１７）を使用した
以外は実施例３５と同様の操作を行って、感熱記録材料
を作成した。

【００７０】［実施例４０］ 感熱記録材料の製造 実施例３５における発色剤である化合物（１２）の代わ
りに、実施例１２で合成した化合物（１９）を使用した
以外は実施例３５と同様の操作を行って、感熱記録材料
を作成した。

【００７１】［実施例４１］ 感熱記録材料の製造 実施例３５における発色剤である化合物（１２）の代わ
りに、実施例１３で合成した化合物（２１）を使用した
以外は実施例３５と同様の操作を行って、感熱記録材料
を作成した。

【００７２】［実施例４２］ 感熱記録材料の製造 実施例３５における発色剤である化合物（１２）の代わ
りに、実施例１４で合成した化合物（２３）を使用した
以外は実施例３５と同様の操作を行って、感熱記録材料
を作成した。

【００７３】［実施例４３］ 感熱記録材料の製造 実施例３５における発色剤である化合物（１２）の代わ
りに、実施例１５で合成した化合物（２４）を使用した
以外は実施例３５と同様の操作を行って、感熱記録材料
を作成した。

【００７４】［実施例４４］ 感熱記録材料の製造 実施例３５における発色剤である化合物（１２）の代わ
りに、実施例１６で合成した化合物（２６）を使用した
以外は実施例３５と同様の操作を行って、感熱記録材料
を作成した。

【００７５】［実施例４５］ 感熱記録材料の製造 実施例３５における発色剤である化合物（１２）の代わ
りに、実施例１７で合成した化合物（２７）を使用した
以外は実施例３５と同様の操作を行って、感熱記録材料
を作成した。

【００７６】［比較例１］感熱記録材料の製造 実施例３５における発色剤である化合物（１２）の代わ
りに、２−（３−メチル−４−クロロアニリノ）−３−
メチル−６−ジエチルアミノフルオラン（特公昭５５−
１０３９６号公報開示の化合物）を使用した以外は実施
例３５と同様の操作を行って、感熱記録材料を作成し
た。

【００７７】［評価１］ 溶解度試験 本発明のフルオラン化合物の感圧記録材料用溶剤ＳＡＳ
−２９６（日本石油製ジフェニルエタン系溶剤）に対す
る溶解度を、比較物質である２−（３−クロロ−４−メ
チルアニリノ）−３−メチル−６−ジメチルアミノフル
オランおよび２−（３−メチル−４−クロロアニリノ）
−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン（特公昭
５５−１０３９６号公報開示の化合物）とともに測定し
た。測定方法は下記の方法に従った。

【００７８】１.５％（重量％、以下同じ）、２％、３
％、４％、５％のフルオラン化合物／ＳＡＳ−２９６混
合液をホットプレートを用いて加熱して完全に溶解させ
た。この溶液を２２℃で７２時間撹拌し、析出の有無を
目視で確認した。

【００７９】析出のあった溶液の混合比と析出のなかっ
た溶液の混合比との間を、フルオラン化合物の溶解度と
した。結果を表１に示す。

【００８０】 表 １ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 溶解度（％） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 化合物（２） ４〜５ 化合物（４） ５以上 化合物（６） ５以上 化合物（７） ４〜５ 化合物（１３） ４〜５ 化合物（１７） ５以上 化合物（１９） ４〜５ 化合物（２３） ５以上 化合物（２４） ４〜５ ２−(３−クロロ−４−メチルアニリノ)−３−メチル− １.５以下 ６−ジメチルアミノフルオラン（比較物質） ２−(３−メチル−４−クロロアニリノ)−３−メチル− １〜２ ６−ジエチルアミノフルオラン（比較物質） ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ［評価２］ 感圧記録材料の地肌白色及び発色色相試験 実験例１８〜３４で作成した上用紙のＣＢ面（上用紙の
感圧塗液塗布面）の地肌白色度測定を下記の方法に従っ
て行った。 地肌白色度の測定：反射濃度計ＲＤ−９１４（マクベス
製）でＣＢ面の着色濃度を反射濃度値（ＯＤ値）で測定
した。

【００８１】次に、同じく実施例１８〜３４で作成した
上用紙を顕色剤であるサリチル酸誘導体亜鉛塩を塗布し
た下用紙に塗布面が接触するように重ねて、ミニロール
を用いて（圧力１００kgf/cm²）発色させた。

【００８２】これらの結果を表２に示す。

【００８３】 表 ２ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 地肌白色度 発色色相 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１８ ０．０６ 赤黒色 実施例１９ ０．０６ 赤黒色 実施例２０ ０．０６ 赤黒色 実施例２１ ０．０４ 赤黒色 実施例２２ ０．０７ 赤黒色 実施例２３ ０．０６ 赤黒色 実施例２４ ０．０６ 黒色 実施例２５ ０．０６ 黒色 実施例２６ ０．０７ 黒色 実施例２７ ０．０６ 黒色 実施例２８ ０．０６ 黒色 実施例２９ ０．０６ 黒色 実施例３０ ０．０６ 黒色 実施例３１ ０．０５ 黒色 実施例３２ ０．０６ 黒色 実施例３３ ０．０６ 黒色 実施例３４ ０．０６ 黒色 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ［評価３］ 感熱記録材料の地肌白色度及び発色色相試
験 実施例３５〜４５及び比較例１で作成した感熱記録材料
の地肌白色度測定を下記の方法に従って行った。 地肌白色度の測定：反射濃度計ＲＤ−９１４（マクベス
製）で感熱記録材料の地肌の着色濃度を反射濃度値（Ｏ
Ｄ値）で測定した。

【００８４】次に、同じく実施例３５〜４５及び比較例
１で作成した感熱記録材料を東芝ＦＡＸ ＴＦ−３７０
を使用して黒色のテストチャートを用いて、コピーモー
ドで発色させた。これらの結果を表３に示す。

【００８５】 表 ３ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 地肌白色度 発色色相 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例３５ ０．０７ 黒色 実施例３６ ０．０５ 黒色 実施例３７ ０．０７ 黒色 実施例３８ ０．０７ 黒色 実施例３９ ０．０８ 黒色 実施例４０ ０．０５ 黒色 実施例４１ ０．０９ 黒色 実施例４２ ０．０７ 黒色 実施例４３ ０．０９ 黒色 実施例４４ ０．１０ 黒色 実施例４５ ０．０８ 黒色 比較例１ ０．１２ 黒色 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
のフルオランを発色剤として使用すると、極めて地肌白
色度の高い感圧記録材料及び感熱記録材料が得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で合成した化合物（１）の赤外吸収ス
ペクトルである。なお、赤外吸収スペクトルにおいて、
横軸は波数（cm^-1）を表し、横軸は透過率（％）を表す
（以下、同様）。

【図２】実施例２で合成した化合物（２）の赤外吸収ス
ペクトルである。

【図３】実施例３で合成した化合物（３）の赤外吸収ス
ペクトルである。

【図４】実施例４で合成した化合物（６）の赤外吸収ス
ペクトルである。

【図５】実施例５で合成した化合物（７）の赤外吸収ス
ペクトルである。

【図６】実施例６で合成した化合物（４）の赤外吸収ス
ペクトルである。

【図７】実施例７で合成した化合物（９）の赤外吸収ス
ペクトルである。

【図８】実施例８で合成した化合物（１２）の赤外吸収
スペクトルである。

【図９】実施例９で合成した化合物（１３）の赤外吸収
スペクトルである。

【図１０】実施例１０で合成した化合物（１４）の赤外
吸収スペクトルである。

【図１１】実施例１１で合成した化合物（１７）の赤外
吸収スペクトルである。

【図１２】実施例１２で合成した化合物（１９）の赤外
吸収スペクトルである。

【図１３】実施例１３で合成した化合物（２１）の赤外
吸収スペクトルである。

【図１４】実施例１４で合成した化合物（２３）の赤外
吸収スペクトルである。

【図１５】実施例１５で合成した化合物（２４）の赤外
吸収スペクトルである。

【図１６】実施例１６で合成した化合物（２６）の赤外
吸収スペクトルである。

【図１７】実施例１７で合成した化合物（２７）の赤外
吸収スペクトルである。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年５月２７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【化２７】

【化２８】

【化２９】

【化３０】

【化３１】

【化３２】

【化３３】

【化３４】

【化３５】

【化３６】

【化３７】

【化３８】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】バインダーとしては、水溶性高分子および
水不溶性高分子が使用できる。好ましい具体例として
は、水溶性高分子として、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デ
ンプン類、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解
物、エチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリ
ビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド等が、また水不溶性高分子とし
て、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニ
トリル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマル
ジョン等が挙げられる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３１】 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値（Ｃ_３６Ｈ_３７ＣｌＮ_２Ｏ_３） ７４．３９％ ６．４３％ ４．８２％ 実測値 ７４．４４％ ６．４３％ ４．７５％ ＭＳ（ｍ／ｅ）： ５８０（Ｍ^＋） ［実施例５］ ２−（２−クロロ−５−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン（化合物（７））の合成 実施例１における２，２’−ジメチル−３’−クロロ−
４−メトキシジフェニルアミン２６．２ｇの代わりに、
２’−クロロ−２，５’−ジメチル−４−メトキシジフ
ェニルアミン２６．２ｇを使用した以外は実施例１と同
様の操作を行なって、１９．４ｇ（収率３３．４％）の
化合物 （７）を融点１６６．５〜１６７．５℃の白色
粉末として得た。元素分析値および質量分析値は下記の
通りであった。本化合物の赤外吸収スペクトルを図５に
示す。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】 Ｃ Ｈ Ｎ 理論値（Ｃ_３６Ｈ_３７ＣｌＮ_２Ｏ_３）７４．３９％ ６．４３％ ４．８２％ 実測値 ７３．５０％ ６．１５％ ４．６９％ ＭＳ（ｍ／ｅ）： ５８０（Ｍ^＋） ［実施例１０］ ２−（３−クロロ−４−メチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−エ
チルアミノ）フルオラン（化合物（１４））の合成 実施例１における２−（２−ヒドロキシ−４−ジ−ｎ−
ブチルアミノベンゾイル）安息香酸３６．９ｇの代わり
に、２−［２−ヒドロキシ−４−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル
−Ｎ−エチルアミノ）ベンゾイル］安息香酸３４．１ｇ
を使用すると共に、２，２’−ジメチル−３’−クロロ
−４−メトキシジフェニルアミン２６．２ｇの代わり
に、３’−クロロ−２，４’−ジメチル−４−メトキシ
ジフェニルアミン２６．２ｇを使用した以外は実施例１
と同様の操作を行なって、３０．５ｇ（収率５５．１
％）の化合物（１４）を融点１９２．５〜１９４℃の白
色粉末として得た。元素分析値および質量分析値は下記
の通りであった。本化合物の赤外吸収スペクトルを図１
０に示す。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８０】表 １ 溶解度（％） ［評価２］ 感圧記録材料の地肌白色度及び発色色相試
験 実施例１８〜３４で作成した上用紙のＣＢ面（上用紙の
感圧塗液塗布面）の地肌白色度測定を下記の方法に従っ
て行った。 地肌白色度の測定：反射濃度計ＲＤ−９１４（マクベス
製）でＣＢ面の着色濃度を反射濃度値（ＯＤ値）で測定
した。

フロントページの続き (72)発明者 和田 小百合 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内 (72)発明者 橋本 修一 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山本 化成株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（I）で表されるフルオラン化合
   物。 【化１】 （式中、Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立に炭素数１〜６個
   の直鎖あるいは分岐アルキル基、炭素数３〜８個のアル
   コキシアルキル基、炭素数５〜６個のシクロアルキル基
   またはテトラヒドロフルフリル基を示し、またＲ₁とＲ₂
   は互いに結合してピロリジノ基あるいはピペリジノ基を
   形成してもよい。Ａは 【化２】 を表す。ただし、Ｒ₁がメチル基の時Ｒ₂はメチル基でな
   く、Ｒ₁がエチル基の時Ｒ₂はエチル基でない。また
   Ｒ₁、Ｒ₂がともにｎ−ブチル基の時、Ａは 【化３】 でない。）
2. 【請求項２】 一般式（II）で表される前記請求項１記
   載のフルオラン化合物。 【化４】 （式中、Ｒ₁およびＲ₂は前記に同じ）
3. 【請求項３】 電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤と
   の発色反応を利用した記録材料において、電子供与性発
   色剤として請求項１記載の一般式（I）で表されるフル
   オラン化合物を含有することを特徴とする記録材料。
4. 【請求項４】 電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤と
   の発色反応を利用した記録材料において、電子供与性発
   色剤として請求項２記載の一般式（II）で表されるフル
   オラン化合物を含有することを特徴とする記録材料。
5. 【請求項５】 記録材料が感圧記録材料である請求項３
   記載の記録材料。
6. 【請求項６】 記録材料が感熱記録材料である請求項３
   記載の記録材料。