JPH0517708A - 船底塗料用樹脂組成物 - Google Patents

船底塗料用樹脂組成物

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JPH0517708A
JPH0517708A JP19841891A JP19841891A JPH0517708A JP H0517708 A JPH0517708 A JP H0517708A JP 19841891 A JP19841891 A JP 19841891A JP 19841891 A JP19841891 A JP 19841891A JP H0517708 A JPH0517708 A JP H0517708A
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JP
Japan
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aza
heptanediol
pentanediol
acid
resin composition
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JP19841891A
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English (en)
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Masakazu Tanaka
昌和 田中
Takashi Miyamoto
貴志 宮本
Yoshiichi Kodera
宣一 小寺
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 毒性がなく、かつ持続性の防汚性塗膜を形
成する船底塗料用樹脂組成物を提供する。 【構成】 第３級アミノ基を分子内に10〜10000 当量
/106g 含有し、ハロゲン化アルキルまたはスルホン酸ア
ルキルで前記アミノ基を４級化したポリウレタンおよび
／またはポリウレタンウレアを主成分とする船底塗料用
樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、防藻性、防貝性に優れ
た塗料用樹脂組成物に関する。海洋を航海する船舶の船
底、養殖栽培用漁網、これらの位置を定めるロ−プやブ
イなどの海中で使用される資材には、海藻類、貝類が付
着し、船舶の航行抵抗の増大、作業効率の低下、資材の
強度低下及び損傷等の問題を引き起こしている。これら
の藻類及び貝類の付着に関する被害は、単にこれだけに
は留まらず、原子力発電所の冷却水用海水の取入れ配管
の内壁等の各種工業プラントの配管や取排水設備に海藻
類や貝類が付着し、波浪、潮流抵抗の増大による流失、
損傷、取排水能力の低下等の問題をも引き起こす。本発
明の塗料用樹脂組成物は、上記のような海藻類や貝類の
付着を防止するために塗布される防汚塗料を提供する。
【０００２】
【従来の技術】上記のような、この種の海藻類や貝類が
付着することを防止するために、従来は、有機錫、亜
鉛、カドミウム、水銀等を主成分とする薬剤の塗布をお
こなっていた。しかし、これら有機金属化合物は人体に
対してかなり強い毒性を有する。特に、一般に用いられ
ているビストリブチルスズオキシドも人体にたいして強
い毒性を持っている。昭和５９年の環境庁の調査による
と全国の主要港湾の４２地区中１４地区の天然魚で最高
０．４８ｐｐｍの有機錫が含有されていたことから、有
機錫系を含めた有機金属系の使用に対する規制が強まっ
ている。これらの有機金属系の海藻または貝類付着防止
剤に代わって、特公昭５７−６１３２５号公報には海苔
網の表面を有機酸または無機酸で処理し、緑藻類、けい
そう類の発生を防ぎ、あま海苔のような褐藻類の育成を
阻害しない方法が知られているが、これらも場合によっ
ては、褐藻類の育成さえも阻止し、効果としては十分で
ない。特開平１−１０８２７５号公報には、アニオン性
樹脂水性分散液と特定のカチオン系界面活性剤、セメン
トまたはアルカリ土類金属の水酸化物より選択された水
に難溶で、アルカリ性を示す無機物質との配合物を使用
している防藻性塗料組成物が開示されているが、この場
合においても、特定のカチオン界面活性剤である第４級
アミンが防藻性を有していて、この第４級アミンが溶出
してしまうと効果が無くなる欠点を有する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】以上の実情に鑑み、本
発明は、有機金属等の人体にたいして強い毒性を有する
化合物を使用することなく、また防汚剤を海洋中に溶出
させ環境を汚染することのない、しかも持続性のある防
汚塗膜を提供するための塗料用樹脂組成物である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、第３級アミノ
基を分子内に10〜10000 当量/106g 含有し、ハロゲンル
キルまたはスルホン酸アルキルエステルで前記アミノ基
を４級化したポリウレタン（およびまたはポリウレタン
ウレア）を主成分とすることを特徴とする防汚性に優れ
た船底塗料用樹脂組成物に関する。
【０００５】本発明における、第３級アミノ基を分子内
に10〜10000 当量/106g 含有するポレタンおよび／また
はポリウレタンウレアを得るためには、第３級アミノ基
を有するポリオ−ル（イ）〜（ハ）、ポリアミン
（ニ）、ポリエステルポリオ−ル、ポリアミドポリアミ
ンまたは、ポリエ−テルポオリオ−ルとジイソシアネ−
ト化合物および必要に応じて他のポリオ−ルまたはポリ
アミンを反応させる。
【０００６】本発明における第３級アミノ基の４級化率
の範囲は１０〜１００％、好ましくは２０〜１００％で
ある。 本発明における第３級アミノ基を有するポリエ
ステルポリオ−ル（以下、アミノポリエステルポリオ−
ルと略記する）は、二塩基性酸またはそのエステルと、
（イ）〜（ハ）で示される第３級アミノ基含有ポリオ−
ル（これらにエチレンオキサイドまたはプロピレンオキ
サイドが付加したポリオ−ルも包含される）を反応させ
て得られる。
【０００７】
【化１】
【０００８】
【化２】
【０００９】
【化３】
【００１０】（ここで、R1、R3およびR4はそれぞれ独立
して水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基；R2
およびR7は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シクロア
ルキル基、アリ−ル基、アラルキル基または−（Ｃ
Ｈ2 ）m ＮＲ8（Ｒ9 ）（ｍは１〜５の整数を示す）；R
5、R6、R8およびR9はそれぞれ独立して炭素数、１〜１
０のアルキル基、アリ−ル基またはアラルキル基であ
り；ただし、R5およびR6、そしてR8およびR9はそれぞれ
同一のアルキレン基であって窒素原子と共に異節環を形
成していてもよい。）
【００１１】上記アミノポリエステルポリオ−ルを形成
し得る二塩基性酸としては、脂肪族、芳香族および脂環
族ジカルボン酸のいずれもが使用され得る。脂肪族ジカ
ルボン酸としては、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシリ
ン酸などの炭素原子数３〜 ３０の脂肪族ジカルボン酸
が用いられる。芳香族ジカルボン酸としては、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、などの炭素原子数８〜３０の芳香族カルボン酸が
ある。脂環族ジカルボン酸としては、シクロヘキサンジ
カルボン酸、4,4'- ジシクロヘキシルメタンジカルボン
酸などの炭素原子数８〜３０の脂環族ジカルボン酸があ
る。これらのエステルとしては、上記ジカルボン酸と炭
素原子数１〜５の低級脂肪族モノオ−ルとのエステルが
用いられる。
【００１２】上記（イ）〜（ハ）で示されるポリオ−ル
（以下アミンジオ−ルとする）のうち、（イ）で示され
るタイプとしては次ぎの化合物が挙げられる：3-メチル
-3-アザ-1,5- ペンタンジオ−ル、3-エチル-3- アザ-1,
5- ペンタンジオ−ル、3-n-プロピル-3- アザ-1,5- ペ
ンタンジオ−ル、3-iso-プロピル-3- アザ-1,5- ペンタ
ンジオ−ル、3-n-ブチル−３−アザ−1,5-ペンタンジオ
−ル、3-sec −ブチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオ−
ル、3-tert- ブチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオ−ル、
3-ペンチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオ−ル、3-ヘキシ
ル-3- アザ-1,5-ペンタンジオ−ル、3-シクロヘキシル-
3- アザ-1,5- ペンタンジオ−ル、3-フェニル-3- アザ-
1,5- ペンタンジオ−ル、3-ベンジル-3- アザ-1,5- ペ
ンタンジオ−ル、3-ヘプチル-3- アザ-1,5- ペンタンジ
オ−ル、3-オクチル-3- アザ-1,5-ペンタンジオ−ル、3
-ノニル-3- アザ-1,5- ペンタンジオ−ル、3-デシル-3-
アザ-1,5- ペンタンジオ−ル、4-メチル-4- アザ-2,6-
ヘプタンジオ−ル、4-エチル-4- アザ-2,6- ヘプタン
ジオ−ル、4-iso-プロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ
−ル、4-n-ブチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-
iso-ブチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-sec-ブ
チル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-tert- ブチル
-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-ペンチル-4- アザ
-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-ヘキシル-4- アザ-2,6- ヘ
プタンジオ−ル、4-シクロヘキシル-4-アザ-2,6- ヘプ
タンジオ−ル、4-フェニル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ
−ル、4-ベンジル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-
ヘプチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-オクチル
-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-ノニル-4- アザ-
2,6- ヘプタンジオ−ル、4-デシル-4- アザ-2,6- ヘプ
タンジオ−ル、3-N,N-ジ-n-プロピルアミノエチル-3-
アザ-1,5- ペンタンジオ−ル、3-N,N-ジ-iso- プロピル
アミノエチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオ−ル、3-N,N-
ジ-n- ブチルアミノエチル-3- アザ−1,5-ペンタンジオ
−ル、3-N,N-ジ-sec- ブチルアミノエチル-3-アザ-1,5-
ペンタンジオ−ル、3-N,N-ジペンチル-3- アザ-1,5-
ペンタンジオ−ル、3-N,N-ジヘキシルアミノエチル-3-
アザ-1,5- ペンタンジオ−ル、3-ジシクロヘキシルアミ
ノエチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオ−ル、3-ジベンジ
ルアミノエチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオ−ル、3-N,
N-ジメチルジメチルアミノプロピル-3- アザ-1,5- ペン
タンジオ−ル、3-N,N-ジエチルアミノプロピル-3- アザ
-1,5- ペンタンジオ−ル、3-N,N-ジ-n-プロピル-3- ア
ザ-1,5- ペンタンジオ−ル、3-N,N-iso-プロピルアミノ
プロピル-3- アザ-1,5- ペンタンジオ−ル、3-N,N-ジ-n
- ブチルアミノプロピル-3- アザ-1,5- ペンタンジオ−
ル、3-N,N-ジ-iso-ブチルアミノプロピル-3- アザ-1,5-
ペンタンジオ−ル、3-N,N-ジ-sec- ブチルアミノプロ
ピル-3- アザ-1,5- ペンタンジオ−ル、3-N,N-ジペンチ
ルアミノプロピル-3- アザ-1,5- ペンタンジオ−ル、3-
N,N-ジヘキシルアミノプロピル-3- アザ-1,5- ペンタン
ジオ−ル、3-N,N-ジシクロヘキシルアミノプロピル-3-
アザ-1,5- ペンタンジオ−ル、3-N,N-ジベンジルアミノ
プロピル-3- アザ- １，５−ペンタンジオ−ル、4-N,N-
ジメチルアミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ−
ル、4-N,N-ジエチルアミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプタ
ンジオ−ル、4-N,N-ジ-n-プロピルアミノエチル-4- ア
ザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-N,N-ジ-iso- プロピルア
ミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-N,N-ジ
-n- プロピルアミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ
−ル、4-N,N-ジ-iso- プロピルアミノエチル-4- アザ-
2,6- ヘプタンジオ−ル、4-N,N-ジ-n- ブチルアミノエ
チル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-N,N-ジ-iso-
ブチルアミノエチル-4- アザ-2,6-ヘプタンジオ−ル、4
-N,N-ジ-sec- ブチルアミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプ
タンジオ−ル、4-N,N-ジヘプチルアミノエチル-4- アザ
-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-N,N-ジヘキシルアミノエチ
ル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-N,N-ジシクロヘ
キシルアミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、
4-N,N-ジベンジルアミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプタン
ジオ−ル、4-N,N-ジメチルアミノエチル-4- アザ-2,6-
ヘプタンジオ−ル、4-N,N-ジエチルアミノプロピル-4-
アザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-N,N-シ-n- プロピルア
ミノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-N,N-
ジ-iso- プロピルアミノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタ
ンジオ−ル、4-N,N-ジ-n- ブチルアミノプロピル-4- ア
ザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-N,N-ジ-iso- ブチルアミ
ノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-N,N-ジ
-sec-ブチルアミノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジ
オ−ル、4-N,N-ジペンチルアミノプロピル-4- アザ-2,6
- ヘプタンジオ−ル、4-N,N-ジヘキシルアミノプロピル
-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-N,N-ジヘプチルア
ミノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-N,N-
ジシクロヘキシルアミノプロピル-4- アザ-2,6-ヘプタ
ンジオ−ル、4-N,N-ジオクチルアミノプロピル-4- アザ
-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-N,N-ジノニルアミノプロピ
ル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-N,N-ジデシルア
ミノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-N,N-
ジベンジルアミノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ
−ル。
【００１３】上記（ロ）式で示されるアミンジオ−ルと
しては、次の化合物が挙げられる：N,N'- ジ（β- ヒド
ロキシプロピル）ピペラジン、N,N'- ジ（β- ヒドロキ
シエチル）ピペラジン、N,N'-ジ（β- ヒドロキシプロ
ピル）-2,5- ジメチルピペラジン、N,N'- ジ（β- ヒド
ロキシエチル）-2,6- ジメチルピペラジン、N,N'- ジ
（β- ヒドロキシプロピル）-2,6- ジエチルピペラジ
ン、N,N'- ジ（β- ヒドロキシエチル）-2,6- ジエチル
ピペラジン。
【００１４】上記（ハ）式で示されるアミンジオ−ルと
しては、次の化合物が挙げられる：2-N,N-ジメチルアミ
ノメチル-2- メチル-1,3- プロパンジオ−ル、2-N,N-ジ
エチルアミノメチル-2- メチル-1,3- プロパンジオ−
ル、2-N,N-ジ-n-プロピルアミノメチル-2- メチル-1,3-
プロパンジオ−ル、2-N,N-ジ-iso- プロピルアミノメ
チル-2- メチル-1,3- プロパンジオ−ル、2-N,N-n-ブチ
ルアミノメチル-2- メチル-1,3- プロパンジオ−ル、2-
N,N-ジ-iso- ブチルアミノメチル-2- メチル-1,3- プロ
パンジオ−ル、2-N,N-ジ-sec- ブチルアミノメチル-2-
メチル-1,3- プロパンジオ−ル、2-N,N-ジペンチルアミ
ノメチル-2- メチル-1,3- プロパンジオ−ル、2-N,N-ジ
ヘキシルアミノメチル-2- メチル-1,3- プロパンジオ−
ル、2-N,N-ジシクロヘキシルアミノメチル-2- メチル-
1,3- プロパンジオ−ル、2-N,N-ジベンジルアミノメチ
ル-2- メチル-1,3- プロパンジオ−ル、2-N,N-ジメチル
アミノメチル-2- エチル-1,3- プロパンジオ−ル、2-N,
N-ジエチルアミノメチル-2- エチル-1,3- プロパンジオ
−ル、2-N,N-ジ-n- プロピルアミノメチル-2- エチル-
1,3- プロパンジオ−ル、2-N,N-ジ-iso-プロピルアミノ
メチル-2- エチル-1,3-プロパンジオ−ル、2-N,N-ジ-n-
ブチルアミノメチル-2- エチル-1,3- プロパンジオ−
ル、2-N,N-ジ-iso- ブチルアミノメチル-2- エチル-1,3
- プロパンジオ−ル、2-N,N-ジ-sec- ブチルアミノメチ
ル-2- エチル-1,3- プロパンジオ−ル、2-N,N-ジペンチ
ルアミノメチル-2- エチル-1,3- プロパンジオ−ル、2-
N,N-ジヘキシルアミノメチル-2- エチル-1,3- プロパン
ジオ−ル、2-N,N-ジシクロヘキシルアミノメチル-2- エ
チル-1,3- プロパンジオ−ル、2-N,N-ジベンジルアミノ
メチル-2- エチル-1,3- プロパンジオ−ル。
【００１５】本発明には、上記のように、一般式（イ）
〜（ハ）のアミンジオ−ルにエチレンオキサイドまたは
プロピレンオキサイドが付加したタイプ（エポキシ付加
タイプ）のポリオ−ルも使用され得る。これらの化合物
のエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの付
加数はアミンジオ−ル１分子あたり１〜２０分子であ
る。本発明に使用される第３級アミノ基含有ポリアミン
（以下アミノジアミンと略記する）は一般に下式（ニ）
で示される。
【００１６】
【化４】
【００１７】（Ｒ1 、Ｒ2 は１級または２級アミノ基含
有アルキル基、シクロアルキル基、またはアリ−ル基で
あり、Ｒ3 は炭素原子数１〜２０のアルキル基、シクロ
アルキル基、またはアリ−ル基である。）上記式（ニ）
で示されるアミノポリアミンとしては次の化合物等が挙
げられる：N,N-ジアミノメチル- メチルアミン、N,N-ジ
アミノメチル- エチルアミン、N,N-ジアミノメチル-n-
プロピルアミン、N,N-ジアミノメチル-iso- プロピルア
ミン、N,N-ジアミノメチル- ブチルアミン、N,N-ジアミ
ノメチル- ペンチルアミン、N,N-ジアミノメチル- ヘキ
シルアミン、N,N-ジアミノメチル-ヘプチルアミン、N,N
-ジアミノメチル- オクチルアミン、N,N-ジアミノメチ
ル- ノニルアミン、N,N-ジアミノメチル−ドデシルアミ
ン、N,N-ジアミノエチル- メチルアミン、N,N-ジアミノ
エチル- エチルアミン、N,N-ジアミノエチル- ブチルア
ミン、N,N-ジアミノプロピル−ブチルアミン、N,N-ジア
ミノプロピル- オクチルアミン。
【００１８】本発明における、多官能イソシアネ−トと
しては、2,4-トリレンジイソシアネ−ト、2,6-トリレン
ジイソシアネ−ト、p-フェニレンジイソシアネ−ト、4,
4'-ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、m-フェニレン
ジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、
テトラメチレンジイソシアネ−ト、2,4-ナフタレンジイ
ソシアネ−ト、3,3'- ジメチル-4,4'-ビフェニレンジイ
ソシアネ−ト、4,4'-ジフェニレンジイソシアネ−ト、
4,4'- ジイソシアネ−ト−ジフェニルエ−テル、イソホ
ロンジイソシアネ−ト、4,4'- ジイソシアネ−トシクロ
ヘキサンメタンなどが挙げられる。
【００１９】本発明における鎖延長剤としては、エチレ
ングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、1,3-プロパンジ
オ−ル、1,4-ブタンジオ−ル、1,5-ペンタンジオ−ル、
１，６−ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、
ギエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、2,2,
4-トリメチル-1,3- ペンタンジオ−ル、1,4-シクロヘキ
サンジメタノ−ル、ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサ
イド付加物、及びプロピレンオキサイド付加物、水素化
ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加物、及びプ
ロピレンオキサイド付加物、1,3-ビス（2-ヒドロキシヘ
キサフルオロプロピル）ベンゼンなどのフッ素系ジオ−
ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリ
コ−ル、イソシアネ−ト基と反応しうる水酸基を分子末
端に有するポリシロキサンなどが挙げられる。
【００２０】本発明に使用され得るハロゲン化アルキル
は一般式（ホ）で示される。 Ｒ−Ｘ （ホ） （Ｘは弗素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を示
し、Ｒは炭素原子数１〜３０のアルキル基、シクロアル
キル基、アリ−ル基を示す。）
【００２１】上記（ホ）式で示されるハロゲン化アルキ
ルとしては、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、ヨウ化ｎ−
プロピル、ヨウ化iso −プロピル、ヨウ化ｎ−ブチル、
ヨウ化ｎ−アミル、ヨウ化ｎ−ヘキシル、ヨウ化シクロ
ヘキシル、ヨウ化ｎ−ヘプチル、ヨウ化ｎ−オクチル、
ヨウ化ｎ−ノニル、ヨウ化ｎ−デシル、ヨウ化ｎ−ドデ
シル、臭化エチル、臭化ｎ−ブチル、臭化ｎ−ヘキシ
ル、臭化ｎ−オクチル、臭化ｎ−デシル等が挙げられ
る。
【００２２】本発明で使用されるスルホン酸アルキルエ
ステルとしては、p-トルエンスルホン酸エチルエステ
ル、p-トルエンスルホン酸n-プロピルエステル、p-トル
エンスルホン酸n-オクチルエステル等が挙げられる。
本発明で使用される４級化アミノ基を含むポリウレタン
樹脂組成物中に流動パラフィン、可塑剤等を配合しても
良好な防汚性が得られる。
【００２３】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。 実施例１ 重合（ＱＰＵ−１） 3-ブチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオ−ル１００部、1,
4-ブタンジオ−ル２０部、数平均分子量 ２０００の下
図のポリジメチルシロキサンジオ−ル３００部をメチル
エチルケトン（以下ＭＥＫと略記する）１５００部に溶
解させる。
【００２４】
【化５】
【００２５】この溶液にジブチルチンジラウレ−ト０．
１部を加え、さらに4,4'- ジフェニルメタンジイソシア
ネ−ト（以下、ＭＤＩと略記する）２２４部お加え、窒
素気流下、３０℃にて２０分間反応を行なった。その
後、２時間かけて７５℃に昇温し、さらに６時間反応を
行い第３級アミノ基含有ポリウレタンを得、ここに、臭
化ｎ−ヘキシル１００部を滴下し、６０℃で６時間反応
させ、４級アミノ基含有ウレタン樹脂（ＱＰＵ−１）を
含む溶液を得た。 評価（ＱＰＵ−１） 上記の４級アミノ基含有ウレタン樹脂（ＱＰＵ−１）を
含む溶液を２０ｃｍ×２０ｃｍのプライマ−処理鋼板に
ワイヤ−バ−（５０＃）でコ−ティングし、６０℃で２
時間、熱風乾燥を行なった。 このＱＰＵ−１をコ−テ
ィングした鋼板を和歌山県白浜市の沖合の海中１．５ｍ
の深さのところで６カ月のあいだ浸漬試験を行なった。
貝類、藻類の付着の程度を面積比率として評価し、５段
階評価を行なった。結果を表１に示す。
【００２６】実施例２ 重合（ＱＰＵ−２） 3-メチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオ−ル１００部、1,
4-ブタンジオ−ル２０部、数平均分子量２０００のジメ
チルシロキサンジオ−ル３００部をＭＥＫ１６００部に
溶解させ、そこにジブチルチンジラウレ−ト０．１部を
加えた。その溶液中にＭＤＩを２７０部加え、窒素気流
下、３０℃で２時間反応させ、さらに７５℃で６時間反
応させることにより、第３級アミノ基含有ポリウレタン
を得、ここにヨウ化ｎ−オクチル２００部を滴下し６０
℃で６時間反応させ４級アミノ基含有ウレタン樹脂（Ｑ
ＰＵ−２）を含む溶液を得た。 評価（ＱＰＵ−２） 実施例１と同様の評価を行なった。結果を表１に示す。
【００２７】実施例３ 重合（ＱＰＵ−３） 3-メチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオ−ル１００部、1,
4-ブタンジオ−ル２０部、数平均分子量２０００のポリ
テトラメチレングリコ−ル３００部をＭＥＫ１６００部
に溶解させ、そこにジブチルチンジラウレ−ト０．１部
を加え、さらにＭＤＩを２７０部加え窒素気流下、３０
℃で２時間反応させ、さらに７５℃で６時間反応させる
ことにより、第３級アミノ基含有ポリウレタンを得、こ
こにヨウ化ｎ−オクチル２００部を滴下し、６０℃で６
時間反応させることにより４級アミノ基含有ウレタン樹
脂（ＱＰＵ−３）を含む溶液を得た。 評価（ＱＰＵ−３） 実施例１と同様の評価を行なった。結果を表１に示す。
【００２８】比較例１ 重合（ＮＰＵ−１） 1,4-ブタンジオ−ル７５部、数平均分子量２０００のポ
リジメチルシロキサンジオ−ル５００部をメチルエチル
ケトン１９２５部に溶解させ、ジブチルチンジラウレ−
ト０．１部を加えた。そこにＭＤＩを２５０部加え３０
℃で２時間反応させ、さらに７５℃で６時間反応させる
ことによりウレタン樹脂（ＮＰＵ−１）を含む溶液を得
た。 評価（ＮＰＵ−１） 実施例１と同様の評価を行なった。結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【発明の効果】表１の結果からも明かなように、本発明
により生物付着防止性に優れた塗料用樹脂組成物が得ら
れる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 第３級アミノ基を分子内に10〜10000 当
    量/106g 含有し、ハロゲ化アルキルまたはスルホン酸ア
    ルキルエステルで前記アミノ基を４級化したポリウレタ
    ンおよび／またはポリウレタンウレアを主成分とするこ
    とを特徴とする船底塗料用樹脂組成物。
JP19841891A 1991-07-12 1991-07-12 船底塗料用樹脂組成物 Pending JPH0517708A (ja)

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