JPH04351676A - 防汚塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、防藻性、防貝性に優れ
た塗料用組成物に関する。海洋を航海する船舶の船底、
養殖栽培用漁網、これらの位置を定めるロ−プやブイな
どの海中で使用される資材には、海藻類、貝類が付着し
、船舶の航行抵抗の増大、作業効率の低下、資材の強度
低下及び損傷等の問題を引き起こしている。これらの藻
類及び貝類の付着に関する被害は、単にこれだけには留
まらず、原子力発電所の冷却水用海水の取入れ配管の内
壁等の各種工業プラントの配管や取排水設備に海藻類や
貝類が付着し、波浪、潮流抵抗の増大による流失、損傷
、取排水能力の低下等の問題をも引き起こす。　　本発
明の塗料は、上記のような海藻類や貝類の付着を防止す
るために塗布されるものである。

【０００２】

【従来の技術】上記のような、この種の海藻類や貝類が
付着することを防止するために、従来は、有機錫、亜鉛
、カドミウム、水銀等を主成分とする薬剤の塗布をおこ
なっていた。しかし、これら有機金属化合物は人体に対
してかなり強い毒性を有する。特に、一般に用いられて
いるビストリブチルスズオキシドも人体にたいして強い
毒性を持っている。昭和５９年の環境庁の調査によると
全国の主要港湾の４２地区中１４地区の天然魚で最高０
．４８ｐｐｍの有機錫が含有されていたことから、有機
錫系を含めた有機金属系の使用に対する規制が強まって
いる。これらの有機金属系の海藻または貝類付着防止剤
に代わって、特公昭５７−６１３２５号公報には海苔網
の表面を有機酸または無機酸で処理し、緑藻類、けいそ
う類の発生を防ぎ、あま海苔のような褐藻類の育成を阻
害しない方法が知られているが、これらも場合によって
は、褐藻類の育成さえも阻止し、効果としては十分でな
い。特開平１−１０８２７５号公報には、アニオン性樹
脂水性分散液と特定のカチオン系界面活性剤、セメント
またはアルカリ土類金属の水酸化物より選択された水に
難溶で、アルカリ性を示す無機物質との配合物を使用し
ている防藻性塗料組成物が開示されているが、この場合
においても、特定のカチオン界面活性剤である第四級ア
ミンが防藻性を有していて、この第４級アミンが溶出し
てしまうと効果が無くなる欠点を有する。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】以上の実情に鑑み、本
発明は有機金属等の人体に対して強い毒性を有する化合
物を使用することなく、また防汚剤を海洋中に溶出させ
環境を汚染することのない、しかも持続性のある防汚塗
膜を提供するための塗料用樹脂組成物を提供しようとす
るものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、相異なる性状
のセグメントを１分子中に有するブロックおよび／また
はグラフト共重合ポリマ−を含有する塗料用樹脂組成物
であって、該組成物によって塗膜を形式させた場合に、
該塗膜中で前記ポリマーが平均径０．００１〜０．５μ
、好ましくは０．００２〜０．１μ、さらに好ましくは
０．００３〜０．０５μでミクロ相分離することを特徴
とする防汚性に優れた塗料用樹脂組成物である。上記の
ような塗膜においてミクロ相分離をする樹脂としては、
ブロック共重合体やグラフト共重合体がある。

【０００５】本発明において使用され得るブロック共重
合体としては、ポリエチレングリコ−ル、ポリテトラメ
チレングリコ−ル、ポリジメチルシロキサンジオ−ル等
をセグメント化したポリウレタンや、リビング重合によ
り重合したポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト
（以下ＰＨＥＭＡと略記する）とポリスチレン（以下Ｐ
Ｓｔと略記する）のブロック共重合体、ＰＨＥＭＡとポ
リ塩化ビニル（以下ＰＶＣと略記する）のブロック共重
合体、ポリメチルメタアクリレ−ト（以下ＰＭＭＡと略
記する）とポリ４−ビニルフェノ−ル（以下ＰＶＰｈと
略記する）のブロック共重合体、ＰＳｔとポリ４−ビニ
ルアニリン（以下ＰＶＡｎと略記する）の共重合体など
がある。ＨＥＭＡ、４−ビニルフェノ−ル、４−ビニル
アニリンを重合する際には、シリル基による官能基保護
を行なっている。

【０００６】本発明において使用され得るグラフト共重
合体としては、ＭＭＡとポリエチレンオキサイドマクロ
マ−のグラフト共重合体、塩化ビニルとポリエチレンオ
キサイドマクロマ−のグラフト共重合体、スチレンとポ
リエチレンオキサイドマクロマ−のグラフト共重合体、
ＭＭＡとポリエチレンイミンマクロマ−のグラフト共重
合体などがある。本発明のミクロ相分離塗膜中に流動パ
ラフィン等を配合することにより防汚性の改善を行なう
こともできる。以下実施例により本発明を説明する。

【０００７】

【実施例】

実施例１ セグメント化ポリウレタンの重合 数平均分子量２０００の下記化１で表わされるポリシロ
キサンジオ−ル部４００部、

【０００８】

【化１】 ４，４’−　ジフェニルメタンジイソシアネ−ト（以下
、ＭＤＩと略記する）１６０およびジブチルチンジラウ
レ−ト０．１部を重合装置に入れ、これにテトラヒドロ
フラン（以下ＴＨＦと略記する）１２８０部を加えて溶
解し、３０℃で２０分間反応を行なった。次いで内温を
１０℃に冷却した後、１，４−ブタンジオ−ル４０部を
ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略記する）１２０
部に溶解させた溶液を５分間かけて滴下した。その後１
０〜２０℃で２時間、４０℃で１０時間、５０℃で３時
間反応を行ないウレタン樹脂溶液（Ｐ−１）を得た。

【０００９】評価方法 上記（Ｐ−１）を２０ｃｍ×２０ｃｍもプライマ−処理
鋼板にワイヤ−バ−（５０＃）でコ−ティングし、６０
℃で２時間熱風乾燥を行なった。このウレタン樹脂をコ
−ティングした鋼板を和歌山県白浜市の沖合の海中１．
５ｍの深さのところで６カ月のあいだ浸漬試験を行なっ
た。貝類、藻類の付着の程度を面積比率として評価し、
５段階評価を行なった。結果を表１に示す。　　塗膜の
ミクロ相分離状態は４酸化ルテニウムで芳香族成分を染
色し電子顕微鏡により形態観察を行ないミクロ相分離の
大きさを測定した。結果を表１に示す。

【００１０】実施例２ ＰＨＥＭＡとＰＳｔのブロック共重合 ＴＨＦ７５０部中に水酸基をトリメチルシリル基で保護
したＨＥＭＡ（以下ＨＥＭＡ−Ｓｉと略記する）７０部
とブチルリチウム（以下ＢｕＬｉと略記する）７ｍｍｏ
ｌを加え−５０℃で２４時間反応させ、次ぎにＳｔを２
００部加えさらに２４時間反応させ、次ぎにＨＥＭＡ−
Ｓｉを７０部加え２４時間反応させブロック共重合体を
得、メタノ−ルにより保護基の脱離、ポリマ−の再沈精
製を行なった。上記ポリマ−３０部をＴＨＦ７０部に溶
解させ、ＰＨＥＭＡとＰＳｔのＡＢＡ型ブロック共重合
体樹脂溶液（Ｐ−２）を得た。上記樹脂溶液（Ｐ−２）
について実施例１と同様の評価を行なった。結果を表１
に示す。

【００１１】比較例１ ＨＥＭＡとＳｔのランダム共重合体 ＨＥＭＡ５０部とＳｔ１００部をメチルエチルケトン３
５０部に溶解させ、重合開始剤ＢＰＯを３部加え、６０
℃で２４時間撹拌し、樹脂溶液（Ｐ−３）を得た。上記
樹脂溶液（Ｐ−３）について実施例１と同様の評価を行
なった。結果を表１に示す。

【００１２】比較例２ ＰＨＥＭとＰＳｔのブレンド樹脂 ＨＥＭＡ１００部をＭＥＫ２００部に溶解させ、重合開
始剤ＢＰＯを２部加え、６０℃で２４時間撹拌しＰＨＥ
ＭＡの溶液３００部を得、同様にしてＰＳｔの溶液３０
０部を得た。この２つの溶液を混合撹拌することにより
樹脂溶液６００部を得、さらにブロック化ポリマ−溶液
（Ｐ−２）を１０部加えて樹脂溶液（Ｐ−４）を得た。 上記樹脂溶液（Ｐ−４）について実施例１と同様の評価
を行なった。結果を表１に示す。

【００１３】

【表１】 ５：非常に良好 ４：良好 ３：やや不良 ２：不良 １：非常に不良

【００１４】

【発明の効果】表１の結果からも明かなように、本発明
によれば、毒性がなく、生物付着防止性に優れた防汚塗
料用樹脂組成物が得られることが明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　相異なる性状のセグメントを１分子中
   に有するブロックおよび／またはグラフト共重合ポリマ
   −を含有する塗料用樹脂組成物であって、該組成物によ
   って形成された塗膜中で前記ポリマーが平均径０．　０
   ０１〜０．５μの大きさでミクロ相分離することを特徴
   とする防汚塗料用樹脂組成物。