JPH05178810A - 非対称９−シアノスチリル−１０−スチリルアントラセン誘導体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高輝度の、有機電界発光素子として極めて有
用な新規化合物、及びその製造方法を提供する。 【構成】 下記化１で表わされる非対称９−シアノスチ
リル−１０−スチリルアントラセン誘導体及び、９，１
０位に反応性基〔−ＣＨＯまたは−ＣＨ₂Ｘ、ここでＸ
は−Ｐ(Ｏ)(ＯＲ³)₂、−Ｐ(Ｒ⁴)₃Ｙ〕を有するアントラ
セン誘導体と、反応性基〔−ＣＨＯまたは−ＣＨ₂Ｘ、
ここでＸは前記に同じ〕を有する芳香族化合物との−Ｃ
ＨＯ基と−ＣＨ₂Ｘ基とを縮合反応させることを特徴と
する前記非対称９−シアノスチリル−１０−スチリルア
ントラセン誘導体の製造方法。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、有機電界発光素子とし
て有用な、新規非対称９−シアノスチリル−１０−スチ
リルアントラセン誘導体、及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、有機電界発光素子として、特開平
３−３３１８４号公報には、ジスチリルベンゼン誘導体
が開示されている。しかし、該ジスチリル誘導体は輝度
の点で未だ十分満足しうるものではない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高輝度の有
機電界発光素子として有用、かつ新規な非対称９−シア
ノスチリル−１０−スチリルアントラセン誘導体、及び
その製造方法を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記化
１

【化１】 で表わされる非対称９−シアノスチリル−１０−スチリ
ルアントラセン誘導体が提供され、また、下記化２

【化２】 で表わされる９−シアノスチリルアントラセンをホルミ
ル化し、下記化３

【化３】 で表わされる化合物を得、次いで下記化４

【化４】 で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする下
記化１

【化１】 で表わされる非対称９−シアノスチリル−１０−スチリ
ルアントラセン誘導体の製造方法が提供され、また、下
記化５

【化５】 で表わされる化合物を、下記化６

【化６】Ｒ¹−ＣＨＯ （式中、Ｒ¹：置換もしくは非置換の炭素環式芳香環、
置換もしくは非置換の複素環式芳香環を表わす。）で表
わされるアルデヒド化合物と反応させ、次いで、下記化
７

【化７】 で表わされるアルデヒド化合物とを反応させること、或
いは、前記化７で表わされるアルデヒドと反応させ、次
いで前記化６で表わされるアルデヒドとを反応させるこ
とを特徴とする下記化８

【化８】 で表わされる非対称９−シアノスチリル−１０−スチリ
ルアントラセン誘導体の製造方法が提供され、更に、下
記化９

【化９】 で表わされる９，１０−アントラセンジアルデヒドを、
下記化４

【化４】 で表わされる化合物と反応させ、次いで、下記化１０

【化１０】 で表わされる化合物とを反応させること、或いは、前記
化１０で表わされる化合物と反応させ、次いで前記化４
で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする下
記化１

【化１】 で表わされる非対称９−シアノスチリル−１０−スチリ
ルアントラセン誘導体の製造方法が提供され、更にま
た、下記化５

【化５】 で表わされる化合物を、下記化６

【化６】Ｒ¹−ＣＨＯ （式中、Ｒ¹：置換もしくは非置換の炭素環式芳香環、
置換もしくは非置換の複素環式芳香環、を表わす。）で
表わされるアルデヒド化合物および下記化７

【化７】 で表わされるアルデヒド化合物とを反応させることを特
徴とする下記化８

【化８】 で表わされる非対称９−シアノスチリル−１０−スチリ
ルアントラセン誘導体の製造方法が提供される。

【０００５】驚くべきことに、本発明の非対称９−シア
ノスチリル−１０−スチリルアントラセン誘導体が、輝
度等、電界発光素子としての優れた特性を有することを
見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】本発明の非対称９−シアノスチリル−１０
−スチリルアントラセン誘導体は、前記したように下記
化１

【化１】 で表わされる。シアノ基の置換位置は、オルト位、メタ
位、パラ位であり、特にパラ位が好ましい。

【０００７】また、Ｒ¹とＲ²の炭素環式芳香環の例とし
ては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等を、複
素環式芳香環の例としては、次のような基が挙げられ
る。ピリジル基、ピリミジル基、ピラジニル基、トリア
ジニル基、フラニル基、ピロリル基、チオフェニル基、
キノリル基、クマリニル基、ベンゾフラニル基、ベンズ
イミダゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ジベンゾフラ
ニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル
基、インドリル基、カルバゾリル基、ピラゾリル基、イ
ミダゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、
チアゾリル基、インダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、
ピリダジニル基、シンノリル基、キナゾリル基、キノキ
サリル基。

【０００８】Ｒ¹、Ｒ²で表わされる芳香環は置換基を有
していてもよく、該置換基としては以下のものを挙げる
ことができる。 （１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基 （２）アルキル基；好ましくはＣ₁〜Ｃ₂₀とりわけＣ₁〜
Ｃ₁₂の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらの
アルキル基は更に、水酸基、シアノ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂のア
ルコキシ基、フェニル基またはハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ
₁₂のアルキル基若しくはＣ₁〜Ｃ₁₂のアルコキシ基で置
換されたフェニル基を含有しても良い。 （３）アルコキシ基（−ＯＲ⁵）；Ｒ⁵は（２）で定義し
たアルキル基を表わす。 （４）アリールオキシ基；アリール基としてフェニル
基、ナフチル基が挙げられ、これらはＣ₁〜Ｃ₁₂のアル
コキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂のアルキル基またはハロゲン原子
を置換基として含有しても良い。 （５）アルキルチオ基（−ＳＲ⁵）；Ｒ⁵は（２）で定義
したアルキル基を表わす。 ルキル基、アセチル基、ベンゾイル基等のアシル基また
はアリール基を表わし、アリール基としては例えばフェ
ニル基、ビフェニル基またはナフチル基が挙げられ、こ
れらはＣ₁〜Ｃ₁₂のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂のアルキル
基またはハロゲン原子を置換基として含有しても良い。
またピペジル基、モルホリル基のように、Ｒ⁶とＲ⁷が窒
素原子と共同で環を形成しても良い。またユロリジル基
のようにアリール基上の炭素原子と共同で環を形成して
も良い。 （７）アルコキシカルボニル基（−ＣＯＯＲ⁸）；Ｒ⁸は
（２）で定義したアルキル基または（４）で定義したア
リール基を表わす。 Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は上記で定義した意味を表わす。但し
Ｒ⁶及びＲ⁷においてアリール基上の炭素原子と共同で環
を形成する場合を除く。 （９）メチレンジオキシ基またはメチレンジオキシ基等
のアルキレンジオキシ基またはアルキレンジチオ基

【０００９】前記化１で表わされる本発明の非対称９−
シアノスチリル−１０−スチリルアントラセン誘導体
は、例えば、以下の新規方法により製造することができ
る。即ち、下記化２

【化２】 で表わされる９−シアノスチリルアントラセンを、例え
ば、Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ法、あるいはジクロロメチルエ
ーテルを用いる方法（第４版、実験化学講座第２１巻第
１１０頁、丸善（株))等により容易にホルミル化し（工
程Ａ）、下記化３

【化３】 で表わされるアルデヒドを生成させ、次いで、下記化４

【化４】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｘは前記のとおり）で表わされる化
合物を反応させることにより（工程Ｂ）、前記化１で表
わされる非対称９−シアノスチリル−１０−スチリルア
ントラセン誘導体を製造することができる。

【００１０】前記化２で表わされる９−シアノスチリル
アントラセンのホルミル化反応（工程Ａ）は、例えばＶ
ｉｌｓｍｅｉｅｒ法では、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドとオキシ塩化リンを作用させ、Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ錯
体を生成させ、これを前記化２で表わされる９−シアノ
スチリルアントラセンと反応させた後、加水分解して前
記化３で表わされるアルデヒドを得ることができる。ま
た、他の試薬としては、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ
−ホルミルモルホリン等と塩化チオニル、塩化オキザリ
ル等とを組み合せて用いることができる。溶媒として
は、前記化２で表わされる９−シアノスチリルアントラ
センを部分的または完全に溶解させるものであれば、全
て使用できるが、試薬としても使用できるＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミドが最も適している。反応温度は室温か
ら約１００℃の温度が適している。加水分解反応は、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性水溶液
で行なうことができ、再結晶により目的とする前記化３
で表わされるアルデヒドを得ることができる。

【００１１】前記化３で表わされる化合物と前記化４で
表わされる化合物との反応（工程Ｂ）は、アルカリ性縮
合剤の存在下で行なうことができる。このような縮合剤
としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の、水
酸化物、水素化物、アルコキシド、およびアミドが挙げ
られる。特に有用なものは、ナトリウムメチラート、ナ
トリウムエチラート、ｔ−ブトキサイドカリウム、水酸
化ナトリウム及び水酸化カリウムである。縮合剤の使用
量は大きく変化させることができるが、等モル〜１．２
倍モルが最も適している。溶媒としては前記化３で表わ
されるアルデヒドを部分的または完全に溶解するもので
あれば全て使用することができるが、特に非プロトン性
極性性溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、及びジメチルスルホキ
シドが適している。反応温度は０〜１００℃、特に０〜
５０℃が適している。

【００１２】また、別の新規方法としては、下記化５

【化５】 （式中、Ｘは前記のとおり）で表わされる化合物を、下
記化６

【化６】 Ｒ¹−ＣＨＯ （式中、Ｒ¹は前記のとおり）で表わされるアルデヒド
とを反応させ（工程Ｃ₁）、次いで下記化７

【化７】 で表わされるアルデヒド化合物とを反応させることによ
り（工程Ｄ₁）、或いは、前記化５で表わされる化合物
と前記化７で表わされるアルデヒドと反応させ（工程Ｄ
₂）、次いで前記化６で表わされるアルデヒドとを反応
させることにより（工程Ｃ₂）、前記化１で表わされる
非対称９−シアノスチリル−１０−スチリルアントラセ
ン誘導体の内Ｒ²基が水素原子である化合物（前記化８
で表わされる化合物）を製造することができる。

【００１３】更に、別の新規方法として、下記化９

【化９】 で表わされる９，１０−アントラセンジアルデヒドを、
下記化４

【化４】 （式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｘは前記のとおり）で表わされる化
合物と反応させ（工程Ｅ₁）、次いで、下記化１０

【化１０】 （式中、Ｘは前記のとおり）で表わされる化合物とを反
応させることにより（工程Ｆ₁）、或いは、前記化１０
で表わされる化合物と反応させ（工程Ｆ₂）、次いで前
記化４で表わされる化合物とを反応させることにより
（工程Ｅ₂）、前記化１で表わされる非対称９−シアノ
スチリル−１０−スチリルアントラセン誘導体を製造す
ることができる。

【００１４】更にまた、別の新規方法としては、下記化
５

【化５】 で表わされる化合物を、下記化６

【化６】Ｒ¹−ＣＨＯ （式中、Ｒ¹は前記のとおり）で表わされるアルデヒド
および下記化７

【化７】 で表わされるアルデヒド化合物とを反応させることによ
り（工程Ｇ）、前記化１で表わされる非対称９−シアノ
スチリル−１０−スチリルアントラセン誘導体の内Ｒ²
基が水素原子である化合物（前記化８で表わされる化合
物）を製造することができる。

【００１５】前記化５で表わされる化合物と、前記化６
または／および化７で表わされる化合物との反応（工程
Ｃ₁，Ｄ₁，Ｃ₂，Ｄ₂，Ｇ)、また、前記化９で表わされ
る化合物と前記化４または化１０で表わされる化合物と
の反応（工程Ｅ₁、Ｆ₁、Ｅ₂、Ｆ₂）の各々の反応におい
て、前記工程Ｂで使用するアルカリ性縮合剤の存在下で
行なうことができる。縮合剤の使用量は大きく変化させ
ることができるが、特に工程Ｃ₁，Ｄ₁，Ｅ₁，Ｆ₁の各工
程においては等モル以下が適している。また、これら工
程においては、中間体を単離した後に、次の反応を行な
うこともできるが、単離することなく次の反応を実施す
るのが好ましい。溶媒としては、前記化５、または前記
化９で表わされる化合物を部分的または完全に溶解する
ものであれば、全て使用することができる。このような
溶媒としては、シクロヘキサン、トルエン、クロロベン
ゼン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ−メチルピロリドン、アセトニトリル、ジメチルスル
ホキシド、イソプロパノール等が適している。反応温度
は０〜１００℃、特に０〜５０℃が適している。

【００１６】本発明の製造方法における出発物質として
使用される、前記化２、化４、化５、化６、化７、化９
及び化１０で表わされる化合物は公知であるか、或いは
公知の方法に準じて容易に製造することができる。本発
明の製造方法における中間生成物として得られる前記化
３で表わされるアルデヒドは新規化合物である。

【００１７】本発明の前記化１で表わされる、非対称９
−シアノスチリル−１０−スチリルアントラセン誘導体
は、有機電界発光素子の構成成分として特に優れてお
り、例えば、真空蒸着法、溶液塗布法等により薄膜化
し、陽極及び陰極で挾持することにより素子を得ること
ができる。

【００１８】本発明の下記化１で表わされる非対称９−
シアノスチリル−１０−スチリルアントラセン誘導体の
具体例を以下の表１に示す。

【化１】

【表１−（１）】

【表１−（２）】

【表１−（３）】

【００１９】

【実施例】以下の実施例により本発明の化合物の製造法
をさらに詳細に説明する。

【００２０】実施例１（中間体の製造） Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６２．１ｇｒに５〜９℃
の温度で約１時間を要し、オキシ塩化リン６５．２ｇｒ
を適下し、Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ錯体を生成させた。これ
に９−（Ｐ−シアノスチリル)アントラセン（化２で表
わされるＰ−置換体）２５．９６ｇｒを加えた。室温で
一時間反応後、徐々に昇温し、６０〜６５℃に３時間反
応させた、一夜放置後約８００ｍｌ氷水へ反応液を投
じ、水酸化ナトリウム水溶液でアルカリ性とし、生成し
ている橙色沈殿を濾取した。水洗後、乾燥し、ジオキサ
ン−トルエン混合溶媒で、再結晶を２回行ない、橙色針
状晶２１．８５ｇｒ（収率７６．１％）を得た。 融点：２４４．５〜２４６．５℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ２２４０ｃｍ^-1；シアノ基に帰属 １６８０ｃｍ^-1；ホルミル基に帰属

【表２】 以上の結果より下記化１１で表わされるアルデヒド(化
３で表わされるｐ−置換体）が得られたことを確認し
た。

【化１１】

【００２１】実施例２ 実施例１で製造した前記化１１で表わされるアルデヒド
３．３３ｇｒと、下記化１２

【化１２】 で表わされるホスホネート３．１５ｇｒを、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド７０ｍｌに溶解した。これに７〜１
０℃の温度で、ナトリウムメチラートのメタノール溶液
（２８ｗｔ％）２．３１ｇｒを約３０分間を要して詞下
した。反応生成物が徐々に結晶として析出して来た。さ
らに室温で６時間反応させた後に、約４００ｍｌの水へ
反応液を投じた。生成した黄色微結晶を濾取し、水洗後
乾燥し、４．２０ｇｒの粗生成物を得た。活性炭を用
い、クロルベンゼンから再結晶を２回行ない橙黄色針状
晶２．７６ｇｒ（収率６４．７％）を得た。 融点：３００℃以上 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ２２３０ｃｍ^-1；シアノ基に帰属

【表３】 以上の結果より下記化１３で表わされる化合物（表１中
の化合物Ｎｏ．５）が得られたことを確認した。

【化１３】

【００２２】実施例３〜７ ホスホネート及び再結晶溶媒を下記表４に示したものに
変えた以外は実施例２と全く同様に操作して、目的の化
合物を得た。

【表４】

【００２３】実施例８ Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６０ｍｌにｔ−ブトキシ
サイドカリウム１．４６ｇｒを氷冷下に加えた。更に下
記化１４

【化１４】 で表わされるホスホネート２．９１ｇｒを、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド１０ｍｌに溶解した液を６〜８℃の
温度で約２０分間を要して滴下した。得られた橙黄色の
溶液へ、実施例１で製造した前記化１１で表わされるア
ルデヒド３．３３ｇｒを６〜８℃の温度で約４５分間を
要して添加した。室温で１日反応させた後に、約４００
ｍｌの水へ反応液を投じた。生成した黄色微結晶を濾取
し、水洗後乾燥し、３．６２ｇｒの粗生成物を得た。活
性炭を用い、トルエンから再結晶を３回行ない黄色針状
晶０．９８ｇｒ（収率２３．２％）を得た。 融点：２６３．５〜２６５．５℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ２２３０ｃｍ^-1；シアノ基に帰属

【表５】 以上の結果より、表１中の化合物Ｎｏ．９が得られたこ
とを確認した。

【００２４】実施例９ ホスホネート及び再結晶溶媒を下記表６に示したものに
変えた以外は実施例８と全く同様に操作して、目的の化
合物を得た。

【表６】

【００２５】実施例１０ 下記化１５

【化１５】 で表わされるホスホネート４．７８ｇｒと、下記化１６

【化１６】 で表わされるアルデヒド１．２０ｇｒを、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド８０ｍｌに溶解した。これに８〜１０
℃の温度でナトリウムメチラートのメタノール溶液（２
８重量％）１．９３ｇｒを約１０分間を要して滴下し
た。３０分間約１０℃で反応させた後、下記化１７

【化１７】 で表わされるアルデヒド１．４４ｇｒを加え、これに７
〜９℃の温度でナトリウムメチラートのメタノール溶液
（２８重量％）２．３１ｇｒを約１５分間を要して滴下
した。室温で６時間反応させた後、約４００ｍｌの氷水
へ反応液を投じた。生成した黄色沈殿を濾取し、水洗後
乾燥し、黄色の粗生成物を得た。カラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル／トルエン）で、精製後、さらに、ト
ルエンから再結晶を行ない、黄色針状晶０．７７ｇｒ
（収率１８．４％）を得た。 融点：２６３．５〜２６５．５℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ２２３０ｃｍ^-1；シアノ基に帰属 （実施例８で得たスペクトルと同一） 以上の結果より表１中の化合物Ｎｏ．９を得たことを確
認した。

【００２６】実施例１１ 下記化９

【化９】 で表わされる９．１０−アントラセンジアルデヒド２．
３４ｇｒと下記化１８

【化１８】 で表わされるホスホネート２．２８ｇｒを、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド８０ｍｌに溶解した。これに７〜９
℃の温度でナトリウムメチラートのメタノール溶液（２
８重量％）１．９３ｇｒを約１５分間を要して滴下し
た。３０分間約１０℃で反応させた後、下記化１９

【化１９】 で表わされるホスホネート２．７８ｇｒを加え、これに
７〜９℃の温度でナトリウムメチラートのメタノール溶
液（２８重量％）２．３１ｇｒを約１５分間を要して滴
下した。室温で５時間反応させた後、約４００ｍｌの氷
水へ反応液を投じた。生成した黄色沈殿を濾取し、水洗
後乾燥し、黄色の粗生成物を得た。カラムクロマトグラ
フィー（シリカゲル／トルエン）で、精製後、さらに、
トルエンから再結晶を行ない、黄色針状晶１．２６ｇｒ
(収率３１．０％)を得た。 融点：２５２．０〜２５３．０℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ２２２０ｃｍ^-1；シアノ基に帰属 （実施例３で得たスペクトルと同一） 以上の結果より表１中の化合物Ｎｏ．１を得たことを確
認した。

【００２７】実施例１２ Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１６ｍｌ、エタノール２
ｍｌ、ｔ−ブトキシサイトカリウム１．３５ｇｒとを、
約５℃で混合撹拌下、下記化１５

【化１５】 で表わされるホスホネート２．３９ｇｒを加え、さらに
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド８ｍｌと、エタノール１
ｍｌの混合溶媒に溶解した、下記化１７

【化１７】 で表わされるアルデヒド０．７９ｇｒと、下記化２０

【化２０】 で表わされるアルデヒド０．６４ｇｒとを約２０分間を
要して滴下した。反応生成物が除々に析出してきた。さ
らに室温で５時間反応させた後、約４００ｍｌの水へ反
応液を投じた。生成した黄色析出物を濾取し、水洗後乾
燥し、粗成生物を得た。ジオキサンで再結晶し、再結晶
母液について濃縮後、７００ホルムで再溶解し、カラム
クロマトグラフィー（シリカゲル／７００ホルム）で精
製後、さらにトルエン／エタノールの混合溶媒から再結
晶を行ない、最後に酢酸エチルから再結晶を行なって黄
色結晶０．０２ｇｒ（収率１％）を得た。 融点：２２７７．７〜２８０．４℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ２２２０ｃｍ^-1；νＣ≡Ｎに帰属 ９７０ｃｍ^-1；δＣＨ＝ＣＨ（トランス）に帰属

【表７】 以上の結果により下記化２１で表わされる表１中の化合
物Ｎｏ．１７が得られたことを確認した。

【化２１】

【００２８】実施例１３ ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌと、下記化１５

【化１５】 で表わされるホスホネート２．３９ｇｒと、下記化１７
で

【化１７】 で表わされるアヒド０．７９ｇｒと、化２２

【化２２】 で表わされるアルデヒド１．０４ｇｒとを混合撹拌下、
約５℃の温度にてナトリウムメチラートのメタノール溶
液（２８重量％）２．３２ｇｒを約８分間を要して滴下
した。反応生成物が除々に析出した。さらに室温で４時
間反応させた後、約４００ｍｌの水へ反応液を投じた。
生成した黄色析出物を濾取し、水洗後乾燥し、粗生成物
を得た。この粗生成物を酢酸エチル約１００ｍｌ中に投
じ、環流温度にて約５分間撹拌し、濾別して得られた母
液を濃縮後トルエンに再溶解してカラムクロマトグラフ
ィー（シリカゲル／トルエン）で精製後、さらにトルエ
ンから２回再結晶を行ない、黄色結晶０．１９（収率８
％）を得た。 融点：３００℃ 赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法） ２２３０ｃｍ^-1；νＣ≡Ｎに帰属 １３３０ｃｍ^-1；νＣ−Ｆに帰属 ９８０ｃｍ^-1；δＣＨ＝ＣＨ（トランス）に帰属

【表８】 以上の結果により下記化２３で表わされる表１中の化合
物Ｎｏ．３７が得られたことを確認した。

【化２３】

【００２９】応用例 ガラス基板上に大きさ３ｍｍ×３ｍｍ、厚さ７００Åの
酸化錫インジウム（ＩＴＯ）による陽極を形成し、その
上に下記式２４で示されるジアミン誘導体からなるホー
ル輸送層５００Å、前記化合物Ｎｏ．３からなる電子輸
送層５００Å、アルミニウムからなる陰極を各々真空蒸
着により形成し、電界発光素子を作製した。蒸着時の真
空度は約０．７×１０^-6ｔｏｒｒであり、基板温度は室
温である。このようにして作製した素子の陽極及び陰極
にリード線を介して直流電源を接続したところ電流密度
１００ｍＡ／ｃｍ²において印加電圧が２２Ｖであり、
黄緑色の明瞭な発光が長時間にわたって確認された。こ
の時の発光波長は５７７ｎｍで、輝度は１９０ｃｄ／ｍ
²であった。

【化２４】

【００３０】

【発明の効果】本発明の前記化１で表わされる非対称９
−シアノスチリル−１０−スチリルアントラセン誘導体
は新規であり、高輝度の有機電界発光素子として極めて
有用である。そして本発明の新規製造方法により、該非
対称９−シアノスチリル−１０−スチリルアントラセン
誘導体が製造される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 左近 洋太 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記化１ 【化１】 で表わされる非対称９−シアノスチリル−１０−スチリ
   ルアントラセン誘導体。
2. 【請求項２】 下記化２ 【化２】 で表わされる９−シアノスチリルアントラセンをホルミ
   ル化し、下記化３ 【化３】 で表わされる化合物を得、次いで下記化４ 【化４】 で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする下
   記化１ 【化１】 で表わされる非対称９−シアノスチリル−１０−スチリ
   ルアントラセン誘導体の製造方法。
3. 【請求項３】 下記化５ 【化５】 で表わされる化合物を、下記化６ 【化６】Ｒ¹−ＣＨＯ （式中、Ｒ¹：置換もしくは非置換の炭素環式芳香環、
   置換もしくは非置換の複素環式芳香環、を表わす。）で
   表わされるアルデヒド化合物と反応させ、次いで、下記
   化７ 【化７】 で表わされるアルデヒド化合物とを反応させること、或
   いは、前記化７で表わされるアルデヒドと反応させ、次
   いで前記化６で表わされるアルデヒドとを反応させるこ
   とを特徴とする下記化８ 【化８】 で表わされる非対称９−シアノスチリル−１０−スチリ
   ルアントラセン誘導体の製造方法。
4. 【請求項４】 下記化９ 【化９】 で表わされる９，１０−アントラセンジアルデヒドを、
   下記化４ 【化４】 で表わされる化合物と反応させ、次いで、下記化１０ 【化１０】 で表わされる化合物とを反応させること、或いは、前記
   化１０で表わされる化合物と反応させ、次いで前記化４
   で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする下
   記化１ 【化１】 で表わされる非対称９−シアノスチリル−１０−スチリ
   ルアントラセン誘導体の製造方法。
5. 【請求項５】 下記化５ 【化５】 で表わされる化合物を、下記化６ 【化６】Ｒ¹−ＣＨＯ （式中、Ｒ¹：置換もしくは非置換の炭素環式芳香環、
   置換もしくは非置換の複素環式芳香環、を表わす。）で
   表わされるアルデヒド化合物および下記化７ 【化７】 で表わされるアルデヒド化合物とを反応させることを特
   徴とする下記化８ 【化８】 で表わされる非対称９−シアノスチリル−１０−スチリ
   ルアントラセン誘導体の製造方法。