JPH0518357B2 - - Google Patents
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- JPH0518357B2 JPH0518357B2 JP63202802A JP20280288A JPH0518357B2 JP H0518357 B2 JPH0518357 B2 JP H0518357B2 JP 63202802 A JP63202802 A JP 63202802A JP 20280288 A JP20280288 A JP 20280288A JP H0518357 B2 JPH0518357 B2 JP H0518357B2
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- metal
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- phosphonium
- bromide
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/19—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/132—Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/50—Phosphorus bound to carbon only
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明の技術的背景
本発明は1987年、４月28日付けの出願番号第
07／043666号の一部継続出願である。 本発明はハロゲン化テトラアルキルアンモニウ
ム、或種のポリヒドロキシ架橋剤、及び硬化した
時に金属に対し改良された接着性を有する第四ホ
スホニウム化合物を含むフルオロ重合体組成物に
関する。 弗化ビニリデンと他の弗素化物単量体、例えば
ヘキサフルオロプロピレン及び／又はテトラフル
オロエチレンとの共重合体であるフルオロエラス
トマー組成物は、ビスフエノールAF（４，4′−ヘ
キサフルオロイソプロピリデンジフエノール）の
ような架橋剤、及び塩化ベンジルトリフエニルホ
スホニウムのような促進剤と共に硬化されて、回
転軸の封止装置を含む種々の用途に使用されてき
た。これらのフルオロエラストマーが遭遇する大
きな問題は、硬化した時に金属に対する充分に良
好な接着性を発揮する点が欠如していることであ
る。例えば、これらのフルオロエラストマーを使
用し、回転軸封止装置として加工する際に、回転
軸封止組み立て物の金属部分に対し、エラストマ
ーが強力に接着することが必要である。金属に対
するこれらの接合性を増強するために、上記のフ
ルオロエラストマー共重合体は弗化ビニリデン及
びクロロトリフルオロエチレンの共重合体と配合
されていた。都合の悪いことに、比較的少量の弗
化ビニリデン及びクロロトリフルオロエチレンの
共重合体の存在において、フルオロエラストマー
の硬化速度が減退する。 本発明の総括 本発明は (a) 弗化ビニリデンと少なくとも一種の他の弗素
化された単量体のエラストマー共重合体、 (b) 第四ホスホニウム化合物である加硫促進剤、
及び (c) ビスフエノール及び下記式
07／043666号の一部継続出願である。 本発明はハロゲン化テトラアルキルアンモニウ
ム、或種のポリヒドロキシ架橋剤、及び硬化した
時に金属に対し改良された接着性を有する第四ホ
スホニウム化合物を含むフルオロ重合体組成物に
関する。 弗化ビニリデンと他の弗素化物単量体、例えば
ヘキサフルオロプロピレン及び／又はテトラフル
オロエチレンとの共重合体であるフルオロエラス
トマー組成物は、ビスフエノールAF（４，4′−ヘ
キサフルオロイソプロピリデンジフエノール）の
ような架橋剤、及び塩化ベンジルトリフエニルホ
スホニウムのような促進剤と共に硬化されて、回
転軸の封止装置を含む種々の用途に使用されてき
た。これらのフルオロエラストマーが遭遇する大
きな問題は、硬化した時に金属に対する充分に良
好な接着性を発揮する点が欠如していることであ
る。例えば、これらのフルオロエラストマーを使
用し、回転軸封止装置として加工する際に、回転
軸封止組み立て物の金属部分に対し、エラストマ
ーが強力に接着することが必要である。金属に対
するこれらの接合性を増強するために、上記のフ
ルオロエラストマー共重合体は弗化ビニリデン及
びクロロトリフルオロエチレンの共重合体と配合
されていた。都合の悪いことに、比較的少量の弗
化ビニリデン及びクロロトリフルオロエチレンの
共重合体の存在において、フルオロエラストマー
の硬化速度が減退する。 本発明の総括 本発明は (a) 弗化ビニリデンと少なくとも一種の他の弗素
化された単量体のエラストマー共重合体、 (b) 第四ホスホニウム化合物である加硫促進剤、
及び (c) ビスフエノール及び下記式
【式】又は
【式】
但しＲはＨ又はアルキル基又はアリール基で
あり、R′はアルキル基又はアリール基である、 のポリヒドロキシフエノールから成る部類から
選択された架橋剤、及び (d) 各アルキル基が１−10の炭素原子を含み、ハ
ロゲン化物が塩化物、臭化物又は沃化物である
ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムであ
る、エラストマー共重合体に対し0.02−0.8重
量％の金属接着促進剤 から成る硬化した時に金属に強力な接着性を有す
るフルオロエラストマー組成物を目標としてい
る。フルオロエラストマー組成物は、例えばフル
オロエラストマーが金属表面と強力な接合を形成
している回転軸封止装置を成形するために、金属
と接触して硬化させる時に特に有用である。 本発明の詳述 本発明に関して有用である弗化ビニリデン共重
合体の間には、ヘキサフルオロプロピレン、クロ
ロトリフルオロエチレン、１−ヒドロペンタフル
オロプロピレン、又は２−ヒドロペンタフルオロ
プロピレンとの共重合体及び弗化ビニリデン、テ
トラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロピ
レン又は１−ヒドロ又は２−ヒドロペンタフルオ
ロプロピレンの共重合体がある。ここで言う“共
重合体”は二種又は多種の単量体の共重合の生成
物を意味する。特に好適なものは弗化ビニリデ
ン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体で、単量
体が約88：12ないし50：50のモル比で結合してい
るもの、及びペイルソープ（Pailthorp）等の米
国特許第2968649号に開示された種類の三元共重
合体である。フルオロエラストマーは又硬化して
有用な生成物を与える任意の弗化ビニリデン共重
合体、例えば弗化ビニリデン及びヘキサフルオロ
プロピレン又はペンタフルオロプロピレン又は線
状ペルフルオロ アルフア オレフインのジクロ
ロジフルオロエチレン、クロロフルオロエチレ
ン、クロロトリフルオロエチレン、ブロモテトラ
フルオロブテン、（ブロモテトラフルオロブテン
の重合体はアポシーカー［Apotheker］等の、米
国特許第4214060号に示されている）と、ペルフ
ルオロアクリル酸の誘導体と、及び弗素化された
アルキルビニルエーテルとの共重合体であること
ができ；後者は弗化ビニリデン、ヘキサフルオロ
プロピレン及びペルフルオロアルキル ペルフル
オロビニルエーテルの共重合体により例示するこ
とができる。 弗化ビニリデン及び１，２，３，３，３−ペン
タフルオロプロピレンの有用な共重合体は米国特
許第3331823号に記載されており、これらの二成
分とテトラフルオロエチレンとの共重合体は米国
特許第3335106号に記載されている。 組成物の必須な成分は第四ホスホニウム化合物
である加硫促進剤である。一般に加硫促進剤とし
て使用できる第四ホスホニウム化合物は下記式： 但しＰは燐であり；R1，R2，R3、及びR4は下
記群：C1−C20アルキル、アリール、アラルキル、
アルケニル及び塩素、弗素、臭素、シアノ、−
OR及び−COORで置換されたそれらの同族体か
ら個々に選択され、Ｒは下記群：C1−C20アルキ
ル、アリール、アラルキル、及びアルケニルから
選択され、且つＸは下記群：ハロゲン化物、硫酸
塩、亜硫酸塩、硫酸水素塩、亜硫酸水素塩、炭酸
塩、ペンタクロロチオフエノレート、テトラフル
オロボレート、ヘキサフルオロシリケート、ヘキ
サフルオロホスフエート、ジメチルホスフエート
及びC1−C20アルキル−、アリール−、アラルキ
ル−、及びアルケニル−／−カルボキシレート及
びジカルボキシレートから選択され： ｎは１又は２であり、陰イオンＸの価数に等し
い、 を有しており、この使用に関してはパチソン
（Pattison）の米国特許第3876654号に記載され、
開示されている。上記の式において、第四ホスホ
ニウム塩加硫促進剤はビスフエノールの１：１ホ
スホニウム塩（フエノレート）、好適には塩化ベ
ンジルトリフエニル、ホスホニウム及び４，4′−
ヘキサフルオロイソプロピリデン ジフエノール
の１：１塩であることができる。Ｘは又−OAr
又は−OArOH陰イオン（但しArはアリール基で
ある）、又はビスフエノールのモノ−又はジ−陰
イオンであることができる。通常100単位のフル
オロエラストマー当たり約0.2−２重量部の第四
ホスホニウム化合物が使用される。代表的な加硫
促進剤を下記に列挙する： メチル トリオクチル ホスホニウム テトラ
フルオロボレート、臭化−及び塩化テトラフエニ
ルホスホニウム、臭化−及び塩化ベンジル トリ
オクチル ホスホニウム、メチル トリオクチル
ホスホニウム アセテート、メチル トリオク
チルホスホニウム ジメチルホスフエート、塩化
メチル トリオクチル ホスホニウム、塩化メト
キシエトキシエチル トリオクチル ホスホニウ
ム、臭化テトラオクチル ホスホニウム、臭化ブ
チル トリオクチル ホスホニウム、塩化１−カ
ルブエトキシエチル トリフエニル ホスホニウ
ム、塩化テトラブチル ホスホニウム、塩化２，
４−ジクロロベンジル トリフエニル ホスホニ
ウム、塩化ｍ−トリフルオロメチルベンジル ト
リオクチル ホスホニウム、塩化２，２，３，３
−テトラフルオロプロピル トリオクチル ホス
ホニウム、塩化２，２，３，３，４，４，５，５
−オクタフルオロペンチル トリオクチル ホス
ホニウム、臭化イソブチル トリフエニル ホス
ホニウム、臭化２−ペンチル トリフエニウム
ホスホニウム、塩化４−メチルベンジルトリフエ
ニル ホスホニウム、塩化４−クロロベンジル
トリフエニル ホスホニウム、塩化ジフエニルメ
チル トリフエニル ホスホニウム、塩化ｍ−ト
リフルオロメチルベンジル トリフエニル ホス
ホニウム、塩化１−ナフチルメチル トリフエニ
ル ホスホニウム、臭化２−シアノベンジル ト
リフエニル ホスホニウム、臭化４−シアノブチ
ル トリフエニル ホスホニウム、臭化アルフア
−カルボエトキシベンジル トリフエニル ホス
ホニウム、臭化カルボエトキシメチル トリフエ
ニルホスホニウム、塩化メトキシメチルトリフエ
ニル ホスホニウム、塩化アリルオキシメチル
ホスホニウム、塩化アリルトリフエニル ホスホ
ニウム及び塩化テトラブチル ホスホニウム。特
に有用な促進剤は塩化及び臭化ベンジルトリフエ
ニルホスホニウム、及び４，4′−ヘキサフルオロ
イソプロピリデン ジフエノールのフエノレート
である。 フルオロエラストマーと共に使用される硬化系
は、ここに記載した第四ホスホニウム化合物及び
テトラアルキル アンモニウム ハロゲン化物に
加えて、ここで挙げたビスフエノール又はポリヒ
ドロキシエフエノールのいずれかである或種の架
橋剤を含有しなければならない。弗化ビニリデン
を基材としたフルオロエラストマーが、例えば回
転封止軸を成形するために金属と接触して硬化す
る際に金属表面と強力な接合を形成する結果をも
たらすのはこれらの成分の組み合わせである。 フルオロエラストマー組成物中に使用される架
橋剤は通常下記式： 但しＡは
あり、R′はアルキル基又はアリール基である、 のポリヒドロキシフエノールから成る部類から
選択された架橋剤、及び (d) 各アルキル基が１−10の炭素原子を含み、ハ
ロゲン化物が塩化物、臭化物又は沃化物である
ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムであ
る、エラストマー共重合体に対し0.02−0.8重
量％の金属接着促進剤 から成る硬化した時に金属に強力な接着性を有す
るフルオロエラストマー組成物を目標としてい
る。フルオロエラストマー組成物は、例えばフル
オロエラストマーが金属表面と強力な接合を形成
している回転軸封止装置を成形するために、金属
と接触して硬化させる時に特に有用である。 本発明の詳述 本発明に関して有用である弗化ビニリデン共重
合体の間には、ヘキサフルオロプロピレン、クロ
ロトリフルオロエチレン、１−ヒドロペンタフル
オロプロピレン、又は２−ヒドロペンタフルオロ
プロピレンとの共重合体及び弗化ビニリデン、テ
トラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロピ
レン又は１−ヒドロ又は２−ヒドロペンタフルオ
ロプロピレンの共重合体がある。ここで言う“共
重合体”は二種又は多種の単量体の共重合の生成
物を意味する。特に好適なものは弗化ビニリデ
ン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体で、単量
体が約88：12ないし50：50のモル比で結合してい
るもの、及びペイルソープ（Pailthorp）等の米
国特許第2968649号に開示された種類の三元共重
合体である。フルオロエラストマーは又硬化して
有用な生成物を与える任意の弗化ビニリデン共重
合体、例えば弗化ビニリデン及びヘキサフルオロ
プロピレン又はペンタフルオロプロピレン又は線
状ペルフルオロ アルフア オレフインのジクロ
ロジフルオロエチレン、クロロフルオロエチレ
ン、クロロトリフルオロエチレン、ブロモテトラ
フルオロブテン、（ブロモテトラフルオロブテン
の重合体はアポシーカー［Apotheker］等の、米
国特許第4214060号に示されている）と、ペルフ
ルオロアクリル酸の誘導体と、及び弗素化された
アルキルビニルエーテルとの共重合体であること
ができ；後者は弗化ビニリデン、ヘキサフルオロ
プロピレン及びペルフルオロアルキル ペルフル
オロビニルエーテルの共重合体により例示するこ
とができる。 弗化ビニリデン及び１，２，３，３，３−ペン
タフルオロプロピレンの有用な共重合体は米国特
許第3331823号に記載されており、これらの二成
分とテトラフルオロエチレンとの共重合体は米国
特許第3335106号に記載されている。 組成物の必須な成分は第四ホスホニウム化合物
である加硫促進剤である。一般に加硫促進剤とし
て使用できる第四ホスホニウム化合物は下記式： 但しＰは燐であり；R1，R2，R3、及びR4は下
記群：C1−C20アルキル、アリール、アラルキル、
アルケニル及び塩素、弗素、臭素、シアノ、−
OR及び−COORで置換されたそれらの同族体か
ら個々に選択され、Ｒは下記群：C1−C20アルキ
ル、アリール、アラルキル、及びアルケニルから
選択され、且つＸは下記群：ハロゲン化物、硫酸
塩、亜硫酸塩、硫酸水素塩、亜硫酸水素塩、炭酸
塩、ペンタクロロチオフエノレート、テトラフル
オロボレート、ヘキサフルオロシリケート、ヘキ
サフルオロホスフエート、ジメチルホスフエート
及びC1−C20アルキル−、アリール−、アラルキ
ル−、及びアルケニル−／−カルボキシレート及
びジカルボキシレートから選択され： ｎは１又は２であり、陰イオンＸの価数に等し
い、 を有しており、この使用に関してはパチソン
（Pattison）の米国特許第3876654号に記載され、
開示されている。上記の式において、第四ホスホ
ニウム塩加硫促進剤はビスフエノールの１：１ホ
スホニウム塩（フエノレート）、好適には塩化ベ
ンジルトリフエニル、ホスホニウム及び４，4′−
ヘキサフルオロイソプロピリデン ジフエノール
の１：１塩であることができる。Ｘは又−OAr
又は−OArOH陰イオン（但しArはアリール基で
ある）、又はビスフエノールのモノ−又はジ−陰
イオンであることができる。通常100単位のフル
オロエラストマー当たり約0.2−２重量部の第四
ホスホニウム化合物が使用される。代表的な加硫
促進剤を下記に列挙する： メチル トリオクチル ホスホニウム テトラ
フルオロボレート、臭化−及び塩化テトラフエニ
ルホスホニウム、臭化−及び塩化ベンジル トリ
オクチル ホスホニウム、メチル トリオクチル
ホスホニウム アセテート、メチル トリオク
チルホスホニウム ジメチルホスフエート、塩化
メチル トリオクチル ホスホニウム、塩化メト
キシエトキシエチル トリオクチル ホスホニウ
ム、臭化テトラオクチル ホスホニウム、臭化ブ
チル トリオクチル ホスホニウム、塩化１−カ
ルブエトキシエチル トリフエニル ホスホニウ
ム、塩化テトラブチル ホスホニウム、塩化２，
４−ジクロロベンジル トリフエニル ホスホニ
ウム、塩化ｍ−トリフルオロメチルベンジル ト
リオクチル ホスホニウム、塩化２，２，３，３
−テトラフルオロプロピル トリオクチル ホス
ホニウム、塩化２，２，３，３，４，４，５，５
−オクタフルオロペンチル トリオクチル ホス
ホニウム、臭化イソブチル トリフエニル ホス
ホニウム、臭化２−ペンチル トリフエニウム
ホスホニウム、塩化４−メチルベンジルトリフエ
ニル ホスホニウム、塩化４−クロロベンジル
トリフエニル ホスホニウム、塩化ジフエニルメ
チル トリフエニル ホスホニウム、塩化ｍ−ト
リフルオロメチルベンジル トリフエニル ホス
ホニウム、塩化１−ナフチルメチル トリフエニ
ル ホスホニウム、臭化２−シアノベンジル ト
リフエニル ホスホニウム、臭化４−シアノブチ
ル トリフエニル ホスホニウム、臭化アルフア
−カルボエトキシベンジル トリフエニル ホス
ホニウム、臭化カルボエトキシメチル トリフエ
ニルホスホニウム、塩化メトキシメチルトリフエ
ニル ホスホニウム、塩化アリルオキシメチル
ホスホニウム、塩化アリルトリフエニル ホスホ
ニウム及び塩化テトラブチル ホスホニウム。特
に有用な促進剤は塩化及び臭化ベンジルトリフエ
ニルホスホニウム、及び４，4′−ヘキサフルオロ
イソプロピリデン ジフエノールのフエノレート
である。 フルオロエラストマーと共に使用される硬化系
は、ここに記載した第四ホスホニウム化合物及び
テトラアルキル アンモニウム ハロゲン化物に
加えて、ここで挙げたビスフエノール又はポリヒ
ドロキシエフエノールのいずれかである或種の架
橋剤を含有しなければならない。弗化ビニリデン
を基材としたフルオロエラストマーが、例えば回
転封止軸を成形するために金属と接触して硬化す
る際に金属表面と強力な接合を形成する結果をも
たらすのはこれらの成分の組み合わせである。 フルオロエラストマー組成物中に使用される架
橋剤は通常下記式： 但しＡは
【式】
【式】のような安定な二価の残基である、
を有するビスフエノールである。代表的なビスフ
エノールは４，4′−ヘキサフルオロイソプロピリ
デン ジフエノール、４，4′−イソプロピリデン
ジフエノール、及び４，4′−ジヒドロキシ ジ
フエニル スルホンを含んでいる。架橋剤は下記
式：
エノールは４，4′−ヘキサフルオロイソプロピリ
デン ジフエノール、４，4′−イソプロピリデン
ジフエノール、及び４，4′−ジヒドロキシ ジ
フエニル スルホンを含んでいる。架橋剤は下記
式：
【式】又は
【式】
但しＲはＨ又は１−４炭素原子を有するアルキ
ル基又は６−10炭素原子を有するアリール基であ
り、R′は１−４炭素原子を有するアルキル基又
は６−10炭素原子を有するアリール基である、 のポリヒドロキシフエノールであることができ
る。二種又は多種の架橋剤の配合物を本発明で使
用することができる。 好適なビスフエノール及びポリヒドロキシフエ
ノール架橋剤は ４，4′−ヘキサフルオロイソプロピリデン ジ
フエノール； ４，4′−ジヒドロキシ ジフエニル スルホ
ン； ４，4′−ジヒドロキシ ベンゾフエノン、 ２，4′−ジヒドロキシ ベンゾフエノン を含んでいる。 架橋剤はフルオロエラストマー100重量部当た
り約0.1−５重量部、好適には0.6−2.5重量部の量
で諸成分中に添加することができる。 最後に、フルオロエラストマー組成物は、各ア
ルキル基が１−10の炭素原子、好適には３−６、
最も好適には４の炭素原子を含む、塩化−、臭化
−又は沃化テトラアルキルアンモニウムを含有す
ることが必要である。組成物に添加されるハロゲ
ン化テトラアルキルアンモニウムの量はエラスト
マー共重合体の重量に対し約0.02−0.8重量％、
好適には0.05−0.2重量％である。例えば回転軸
封止装置を成形するために、第四ホスホニウム化
合物及びビスフエノール又は或種のポリヒドロキ
シフエノールを含む架橋系により硬化されるフル
オロエラストマー組成物中に、このように少量の
ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムが存在す
ると、組成物は回転軸封止装置の金属成分に強力
に接着する。 本発明のフルオロエラストマー組成物は組成物
を構成する各成分を高温、例えば90゜−110℃で、
数分間、例えば２−６分間、緊密に混合するため
に、高剪断力混合装置、例えばバンバリ
（Bunbury）密閉式混合機又はゴム用二本ロール
機中で混合することにより製造される。 本発明のフルオロエラストマー組成物は又、酸
化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、又
は酸化鉛のような二価の金属酸化物、又は二価の
金属水酸化物から成る金属化合物；又は酸化物及
び／又は水酸化物と弱酸の金属塩との混合物、例
えば約１−70重量％の金属塩を含む混合物を含む
ことができる。有用な弱酸の金属塩としてはバリ
ウム−、ナトリウム−、カリウム−、鉛−及びカ
ルシウム−／ステアリン酸塩、−安息香酸塩、−炭
酸塩、−シユウ酸及び−亜燐酸塩がある。添加さ
れる金属化合物の量は一般にフルオロエラストマ
ー100部当たり約0.5−20重量部であり、約２−15
部が好適である。金属化合物の濃度は或程度硬化
速度に影響し、そして好適な範囲以下では往々に
して硬化速度は著しく遅くなることがある。好適
な範囲以上では硬化したフルオロエラストマーの
弾性的性質が順次損なわれるので、余り大量の金
属化合物を使用しない方が有利である。 金属化合物は二重の目的に役立つている。それ
は硬化の間に発生し、及び化学的に作用してフル
オロエラストマーを弱くすることがあり得る或種
の気体状及び酸性物質を除去する。それは又長期
老化安定性を付与する。金属酸化物を使用する際
には、それはフルオロエラストマー素材と遊離の
状態で又は有機錯化剤及び配位子、例えば環式ポ
リエーテル、アミン、ホスフイン、ケトン、アル
コール、フエノール又はカルボン酸と金属酸化物
の錯体又はキレートとして配合されることができ
る。 フルオロエラストマー組成物は、フルオロエラ
ストマー100部当たり最高100部、普通は約15−50
部の量で通常の充填剤を含むことができる。代表
的な充填剤はカーボン・ブラツク及びクレー、二
酸化チタンのような顔料、及びテトラメチレン
スルホンのような加工助剤、及び組成物の加工に
役立つ油及びワツクスを含有することができる。 下記の実施例は本発明を更に例示するものであ
り、特に断らない限り総ての部は重量部である。 実施例 実施例 １−４ 実施例１のフルオロエラストマー組成物は、
1500ｇの弗化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピ
レン及びテトラフルオロエチレン（45／30／25重
量部）の三元重合体、450ｇのMTカーボン・ブ
ラツク、45ｇの酸化マグネシウム、90ｇの水酸化
カルシウム、14.6ｇの４，4′−ヘキサフルオロイ
ソプロピリデン ジフエノールのベンジルトリフ
エニルホスホニウム フエノール加硫促進剤、
22.9ｇのヘキサフルオロイソプロピリデンビス−
（４−ヒドロキシベンゼン）架橋剤、15ｇのカル
ナバ臘、及び0.75ｇの臭化テトラブチルアンモニ
ウム（三元重合体の重量に対し0.05重量％）を密
閉式混合機（Ｂ−バンバリ）に添加することによ
つて製造された。配合物は約2.5分以内にチヤー
ト温度が104℃に達するまで混合された。配合物
を混合機から取り出し、シート素地を製造するの
に使用されるゴム用二本ロール機上に配置した。 同様な方法で、実施例２−４のフルオロエラス
トマー組成物は、実施例１で使用された0.75ｇの
臭化テトラブチルアンモニウムの代わりに、夫々
1.5ｇ、3.0ｇ又は7.5ｇの臭化テトラブチルアンモ
ニウム（夫々三元重合体の重量に対して0.1、0.2
及び0.5重量％）を含有している以外、上記のよ
うにして製造された。 金属接着促進剤、臭化テトラブチルアンモニウ
ムを添加しない対照実験が行なわれた。 接着性の試験 厚さ0.100インチ（25mm）の素地シートから１
インチ×４インチ（2.5×10.2cm）のゴム試験片
を打ち抜いた。１インチ×４インチ（2.5×10.2
cm）の平滑な炭素鋼片の表面を200メツシユのア
ルミナ粗粒でサンドブラスト仕上げ（sand
blasting）することにより粗面化した。金属片を
脱脂した後、メタノール中に溶解した有機シラン
プライマー（１／１［ｖ／ｖ］ケムロツク
［Chemlok］607／メタノール溶液）中に浸漬し
た。金属片を風乾し、次いで150℃で30分間空気
炉中に入れた。ゴム片を190℃で５分間、下塗り
した金属片上に圧縮成形した。接着性はプレスか
ら除去して直ちに（結果は“熱間”として表示し
た）、及び又翌日室温で（結果は“冷間”として
表示した）評価した。接着性は鋼片からゴムを除
去しようと試みることにより評価された。接着の
等級は１から５まで付与された。１の等級は完全
な接着不良を示し：ゴムは金属に結合しない。５
の等級は完全な接着性結合を示し：総てのゴムが
金属に結合している。結果は下記の第１表に示さ
れている。 第１表接着性 対照物 １ ２ ３ ４ 熱 間 １ ４ ４ ４ ４ 冷 間 １ ５ ５ ５ ５ 実施例 ５−８ 実施例５、６、７及び８の夫々において臭化テ
トラブチルアンモニウムの代わりに0.75ｇ（0.05
重量％）、1.5ｇ（0.1重量％）、3.0ｇ（0.2重量％）
及び7.5ｇ（0.5重量％）の沃化テトラブチルアン
モニウムを使用した以外は、上記の実施例１に記
載された方法を事実上繰り返して行つた。 接着試験用のフルオロエラストマー組成物の試
料は上記の実施例１−４に記載されたようにして
製造され、及びフルオロエラストマー組成物の試
験結果は下記の第２表に示されている。 第２表 接着性 対照物 ５ ６ ７ ８ 熱 間 １ ４ ４ ４ ４ 冷 間 １ ５ ５ ５ ５ 接着性の試験実施例 （９−14） 平滑な炭素鋼ワツシヤー（内径＝３1/8インチ
（7.94cm）、外径＝５1/2インチ（14.0cm）及び厚
さ＝0.048インチ（0.12cm））の表面を200メツシ
ユのアルミナ粗粒でサンド ブラスト仕上げによ
り粗面化した。金属ワツシヤーを脱脂した後、
１／１［ｖ／ｖ］ケムロツク［Chemlok］607／
メタノール溶液中に浸漬した。金属ワツシヤーを
風乾し、次いで150℃で30分間空気炉中に入れた。
これらの金属ワツシヤーは射出成形機で使用され
る模造一個取り回転軸封止金型（single−cavity
simulated shaft seal mold）用のインサートで
ある。金型温度を190℃とし、下記表中に示す硬
化時間をかけて、各配合物をこの金型中で射出成
形した。接着性は金型から取り出した直後（熱
間）に評価された。接着性は鋼エワツシヤーから
ゴムを除去しようと試みることにより評価され
た。接着の等級は１から５まで付与された。１の
等級は完全な接着不良を示し：ゴムは金属に結合
していない。５の等級は完全な接着性結合を示
し：総てのゴムが金属に結合している。 実施例 ９−10 各場合において、弗化ビニリデン、ヘキサフル
オロプロピレン及びテトラフルオロエチレン
（45／30／25重量比）のフルオロエラストマー三
元重合体、カーボン・ブラツク、酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、塩化ベンジルトリフエニ
ルホスホニウム加硫促進剤、４，4′−ヘキサフル
オロイソプロピリデン ジフエノール架橋剤、及
びテトラメチレンスルホン加工助剤を第３表に示
す相対比で密閉式混合機（Ｂ−バンバリ）に添加
することによつて製造された。実施例９の組成物
は又フルオロエラストマー100部当たり0.1部の臭
化テトラブチルアンモニウムを含んでおり、実施
例10の組成物はフルオロエラストマー100部当た
り0.2部の臭化テトラブチルアンモニウムを含ん
でいた。チヤート温度104℃に到達するまで約2.5
分間配合物を混合し、次いで混合機から取り出
し、シート素地を製造するのに使用されるゴム用
二本ロール機上に配置した。ハロゲン化テトラア
ルキルアンモニウムを含まない対照試料を製造し
た。 上記の方法により金属の接着を評価し、結果を
第３表に示してある。臭化テトラブチルアンモニ
ウムを含む試料は金属に対し極めて強い接着を有
するが、対照試料は金属に弱く接合するのみであ
つた。
ル基又は６−10炭素原子を有するアリール基であ
り、R′は１−４炭素原子を有するアルキル基又
は６−10炭素原子を有するアリール基である、 のポリヒドロキシフエノールであることができ
る。二種又は多種の架橋剤の配合物を本発明で使
用することができる。 好適なビスフエノール及びポリヒドロキシフエ
ノール架橋剤は ４，4′−ヘキサフルオロイソプロピリデン ジ
フエノール； ４，4′−ジヒドロキシ ジフエニル スルホ
ン； ４，4′−ジヒドロキシ ベンゾフエノン、 ２，4′−ジヒドロキシ ベンゾフエノン を含んでいる。 架橋剤はフルオロエラストマー100重量部当た
り約0.1−５重量部、好適には0.6−2.5重量部の量
で諸成分中に添加することができる。 最後に、フルオロエラストマー組成物は、各ア
ルキル基が１−10の炭素原子、好適には３−６、
最も好適には４の炭素原子を含む、塩化−、臭化
−又は沃化テトラアルキルアンモニウムを含有す
ることが必要である。組成物に添加されるハロゲ
ン化テトラアルキルアンモニウムの量はエラスト
マー共重合体の重量に対し約0.02−0.8重量％、
好適には0.05−0.2重量％である。例えば回転軸
封止装置を成形するために、第四ホスホニウム化
合物及びビスフエノール又は或種のポリヒドロキ
シフエノールを含む架橋系により硬化されるフル
オロエラストマー組成物中に、このように少量の
ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムが存在す
ると、組成物は回転軸封止装置の金属成分に強力
に接着する。 本発明のフルオロエラストマー組成物は組成物
を構成する各成分を高温、例えば90゜−110℃で、
数分間、例えば２−６分間、緊密に混合するため
に、高剪断力混合装置、例えばバンバリ
（Bunbury）密閉式混合機又はゴム用二本ロール
機中で混合することにより製造される。 本発明のフルオロエラストマー組成物は又、酸
化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、又
は酸化鉛のような二価の金属酸化物、又は二価の
金属水酸化物から成る金属化合物；又は酸化物及
び／又は水酸化物と弱酸の金属塩との混合物、例
えば約１−70重量％の金属塩を含む混合物を含む
ことができる。有用な弱酸の金属塩としてはバリ
ウム−、ナトリウム−、カリウム−、鉛−及びカ
ルシウム−／ステアリン酸塩、−安息香酸塩、−炭
酸塩、−シユウ酸及び−亜燐酸塩がある。添加さ
れる金属化合物の量は一般にフルオロエラストマ
ー100部当たり約0.5−20重量部であり、約２−15
部が好適である。金属化合物の濃度は或程度硬化
速度に影響し、そして好適な範囲以下では往々に
して硬化速度は著しく遅くなることがある。好適
な範囲以上では硬化したフルオロエラストマーの
弾性的性質が順次損なわれるので、余り大量の金
属化合物を使用しない方が有利である。 金属化合物は二重の目的に役立つている。それ
は硬化の間に発生し、及び化学的に作用してフル
オロエラストマーを弱くすることがあり得る或種
の気体状及び酸性物質を除去する。それは又長期
老化安定性を付与する。金属酸化物を使用する際
には、それはフルオロエラストマー素材と遊離の
状態で又は有機錯化剤及び配位子、例えば環式ポ
リエーテル、アミン、ホスフイン、ケトン、アル
コール、フエノール又はカルボン酸と金属酸化物
の錯体又はキレートとして配合されることができ
る。 フルオロエラストマー組成物は、フルオロエラ
ストマー100部当たり最高100部、普通は約15−50
部の量で通常の充填剤を含むことができる。代表
的な充填剤はカーボン・ブラツク及びクレー、二
酸化チタンのような顔料、及びテトラメチレン
スルホンのような加工助剤、及び組成物の加工に
役立つ油及びワツクスを含有することができる。 下記の実施例は本発明を更に例示するものであ
り、特に断らない限り総ての部は重量部である。 実施例 実施例 １−４ 実施例１のフルオロエラストマー組成物は、
1500ｇの弗化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピ
レン及びテトラフルオロエチレン（45／30／25重
量部）の三元重合体、450ｇのMTカーボン・ブ
ラツク、45ｇの酸化マグネシウム、90ｇの水酸化
カルシウム、14.6ｇの４，4′−ヘキサフルオロイ
ソプロピリデン ジフエノールのベンジルトリフ
エニルホスホニウム フエノール加硫促進剤、
22.9ｇのヘキサフルオロイソプロピリデンビス−
（４−ヒドロキシベンゼン）架橋剤、15ｇのカル
ナバ臘、及び0.75ｇの臭化テトラブチルアンモニ
ウム（三元重合体の重量に対し0.05重量％）を密
閉式混合機（Ｂ−バンバリ）に添加することによ
つて製造された。配合物は約2.5分以内にチヤー
ト温度が104℃に達するまで混合された。配合物
を混合機から取り出し、シート素地を製造するの
に使用されるゴム用二本ロール機上に配置した。 同様な方法で、実施例２−４のフルオロエラス
トマー組成物は、実施例１で使用された0.75ｇの
臭化テトラブチルアンモニウムの代わりに、夫々
1.5ｇ、3.0ｇ又は7.5ｇの臭化テトラブチルアンモ
ニウム（夫々三元重合体の重量に対して0.1、0.2
及び0.5重量％）を含有している以外、上記のよ
うにして製造された。 金属接着促進剤、臭化テトラブチルアンモニウ
ムを添加しない対照実験が行なわれた。 接着性の試験 厚さ0.100インチ（25mm）の素地シートから１
インチ×４インチ（2.5×10.2cm）のゴム試験片
を打ち抜いた。１インチ×４インチ（2.5×10.2
cm）の平滑な炭素鋼片の表面を200メツシユのア
ルミナ粗粒でサンドブラスト仕上げ（sand
blasting）することにより粗面化した。金属片を
脱脂した後、メタノール中に溶解した有機シラン
プライマー（１／１［ｖ／ｖ］ケムロツク
［Chemlok］607／メタノール溶液）中に浸漬し
た。金属片を風乾し、次いで150℃で30分間空気
炉中に入れた。ゴム片を190℃で５分間、下塗り
した金属片上に圧縮成形した。接着性はプレスか
ら除去して直ちに（結果は“熱間”として表示し
た）、及び又翌日室温で（結果は“冷間”として
表示した）評価した。接着性は鋼片からゴムを除
去しようと試みることにより評価された。接着の
等級は１から５まで付与された。１の等級は完全
な接着不良を示し：ゴムは金属に結合しない。５
の等級は完全な接着性結合を示し：総てのゴムが
金属に結合している。結果は下記の第１表に示さ
れている。 第１表接着性 対照物 １ ２ ３ ４ 熱 間 １ ４ ４ ４ ４ 冷 間 １ ５ ５ ５ ５ 実施例 ５−８ 実施例５、６、７及び８の夫々において臭化テ
トラブチルアンモニウムの代わりに0.75ｇ（0.05
重量％）、1.5ｇ（0.1重量％）、3.0ｇ（0.2重量％）
及び7.5ｇ（0.5重量％）の沃化テトラブチルアン
モニウムを使用した以外は、上記の実施例１に記
載された方法を事実上繰り返して行つた。 接着試験用のフルオロエラストマー組成物の試
料は上記の実施例１−４に記載されたようにして
製造され、及びフルオロエラストマー組成物の試
験結果は下記の第２表に示されている。 第２表 接着性 対照物 ５ ６ ７ ８ 熱 間 １ ４ ４ ４ ４ 冷 間 １ ５ ５ ５ ５ 接着性の試験実施例 （９−14） 平滑な炭素鋼ワツシヤー（内径＝３1/8インチ
（7.94cm）、外径＝５1/2インチ（14.0cm）及び厚
さ＝0.048インチ（0.12cm））の表面を200メツシ
ユのアルミナ粗粒でサンド ブラスト仕上げによ
り粗面化した。金属ワツシヤーを脱脂した後、
１／１［ｖ／ｖ］ケムロツク［Chemlok］607／
メタノール溶液中に浸漬した。金属ワツシヤーを
風乾し、次いで150℃で30分間空気炉中に入れた。
これらの金属ワツシヤーは射出成形機で使用され
る模造一個取り回転軸封止金型（single−cavity
simulated shaft seal mold）用のインサートで
ある。金型温度を190℃とし、下記表中に示す硬
化時間をかけて、各配合物をこの金型中で射出成
形した。接着性は金型から取り出した直後（熱
間）に評価された。接着性は鋼エワツシヤーから
ゴムを除去しようと試みることにより評価され
た。接着の等級は１から５まで付与された。１の
等級は完全な接着不良を示し：ゴムは金属に結合
していない。５の等級は完全な接着性結合を示
し：総てのゴムが金属に結合している。 実施例 ９−10 各場合において、弗化ビニリデン、ヘキサフル
オロプロピレン及びテトラフルオロエチレン
（45／30／25重量比）のフルオロエラストマー三
元重合体、カーボン・ブラツク、酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム、塩化ベンジルトリフエニ
ルホスホニウム加硫促進剤、４，4′−ヘキサフル
オロイソプロピリデン ジフエノール架橋剤、及
びテトラメチレンスルホン加工助剤を第３表に示
す相対比で密閉式混合機（Ｂ−バンバリ）に添加
することによつて製造された。実施例９の組成物
は又フルオロエラストマー100部当たり0.1部の臭
化テトラブチルアンモニウムを含んでおり、実施
例10の組成物はフルオロエラストマー100部当た
り0.2部の臭化テトラブチルアンモニウムを含ん
でいた。チヤート温度104℃に到達するまで約2.5
分間配合物を混合し、次いで混合機から取り出
し、シート素地を製造するのに使用されるゴム用
二本ロール機上に配置した。ハロゲン化テトラア
ルキルアンモニウムを含まない対照試料を製造し
た。 上記の方法により金属の接着を評価し、結果を
第３表に示してある。臭化テトラブチルアンモニ
ウムを含む試料は金属に対し極めて強い接着を有
するが、対照試料は金属に弱く接合するのみであ
つた。
【表】
【表】
実施例 11−４
実施例９に記載されたフルオロエラストマーに
対し、MTカーボン・ブラツク、酸化マグネシウ
ム及び水酸化カルシウムに関しては実施例９と同
じ割合で、しかし加硫促進剤としてフルオロエラ
ストマー100部当たり0.8重量部の４，4′−ヘキサ
フルオロイソプロピリデン ジフエノールのベン
ジルトリフエニルホスホニウム フエノレート、
架橋剤として1.2部の４，4′−ヘキサフルオロイ
ソプロピリデン ジフエノール、及び0.5部のカ
ルナバ臘と混合することにより下記のフルオロエ
ラストマー組成物を製造した。これらの試料にも
第４表に示される量で塩化テトラブチルアンモニ
ウム及び臭化テトラブチルアンモニウムを混合し
て含有させた。テトラアルキルアンモニウム塩化
物又は臭化物を含有しない以外は、実施例11−14
と同じ成分を有する対照組成物をも製造した。上
記の方法により成形し試験した後、テトラアルキ
ルアンモニウム塩化物又は臭化物をを含むフルオ
ロエラストマー組成物のみが改善された金属接着
を示した。
対し、MTカーボン・ブラツク、酸化マグネシウ
ム及び水酸化カルシウムに関しては実施例９と同
じ割合で、しかし加硫促進剤としてフルオロエラ
ストマー100部当たり0.8重量部の４，4′−ヘキサ
フルオロイソプロピリデン ジフエノールのベン
ジルトリフエニルホスホニウム フエノレート、
架橋剤として1.2部の４，4′−ヘキサフルオロイ
ソプロピリデン ジフエノール、及び0.5部のカ
ルナバ臘と混合することにより下記のフルオロエ
ラストマー組成物を製造した。これらの試料にも
第４表に示される量で塩化テトラブチルアンモニ
ウム及び臭化テトラブチルアンモニウムを混合し
て含有させた。テトラアルキルアンモニウム塩化
物又は臭化物を含有しない以外は、実施例11−14
と同じ成分を有する対照組成物をも製造した。上
記の方法により成形し試験した後、テトラアルキ
ルアンモニウム塩化物又は臭化物をを含むフルオ
ロエラストマー組成物のみが改善された金属接着
を示した。
【表】
ルアンモニウム
【表】
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りであ
る。 １ (a) 弗化ビニリデンと少なくとも一種の他の
弗素化された単量体のエラストマー共重合
体、 (b) 第四ホスホニウム化合物である加硫促進
剤、及び (c) ビスフエノール、及び下記式：
る。 １ (a) 弗化ビニリデンと少なくとも一種の他の
弗素化された単量体のエラストマー共重合
体、 (b) 第四ホスホニウム化合物である加硫促進
剤、及び (c) ビスフエノール、及び下記式：
【式】又は
【式】
但しＲはＨ又はアルキル又はアリールであり、
及びR′はアルキル又はアリールである、 のポリヒドロキシフエノールから成る部類から選
択された架橋剤、及び (d) 各アルキル基が１−10の炭素原子を含み、
ハロゲン化物が塩化物、臭化物又は沃化物で
あるハロゲン化テトラアルキルアンモニウム
から成る、エラストマー共重合体に対し0.02
−0.8重量％の金属接着促進剤 から成る硬化した時に金属に強力な接着性を
有するフルオロエラストマー組成物。 ２ エラストマー共重合体が弗化ビニリデン、ヘ
キサフルオロプロピレン及びテトラフルオロエ
チレンの三元重合体、又は弗化ビニリデン及び
ヘキサフルオロプロピレンの共重合体である上
記１に記載の組成物。 ３ 第四ホスホニウム加硫促進剤が塩化ベンジル
トリフエニルホスホニウムである上記１に記載
の組成物。 ４ 架橋剤が４，4′−ヘキサフルオロイソプロピ
リデン ジフエノールである上記１に記載の組
成物。 ５ 金属接着促進剤が臭化テトラブチルアンモニ
ウムである上記１に記載の組成物。 ６ 金属接着促進剤が沃化テトラブチルアンモニ
ウムである上記１に記載の組成物。 ７ 金属接着促進剤が塩化テトラブチルアンモニ
ウムである上記１に記載の組成物。 ８ 第四ホスホニウム加硫促進剤がビスフエノー
ルの１：１ホスホニウム塩である上記１に記載
の組成物。 ９ 第四ホスホニウム加硫促進剤が塩化ベンジル
トリフエニルホスホニウムであり、且つ架橋剤
が４，4′−ヘキサフルオロイソプロピリデン
ジフエノールである上記２に記載の組成物。 10 第四ホスホニウム加硫促進剤が塩化ベンジル
トリフエニルホスホニウム及び４，4′−ヘキサ
フルオロイソプロピリデン ジフエノールの
１：１塩である上記２に記載の組成物。 11 第四ホスホニウム加硫促進剤が塩化ベンジル
トリフエニルホスホニウム及び４，4′−ヘキサ
フルオロイソプロピリデン ジフエノールの
１：１塩であり、且つ架橋剤が４，4′−ヘキサ
フルオロイソプロピリデン ジフエノールであ
る上記９に記載の組成物。 12 弗化ビニリデンと少なくとも一種の他の弗素
化された単量体のエラストマー共重合体を、第
四ホスホニウム化合物である加硫促進剤、ビス
フエノール及び下記式
及びR′はアルキル又はアリールである、 のポリヒドロキシフエノールから成る部類から選
択された架橋剤、及び (d) 各アルキル基が１−10の炭素原子を含み、
ハロゲン化物が塩化物、臭化物又は沃化物で
あるハロゲン化テトラアルキルアンモニウム
から成る、エラストマー共重合体に対し0.02
−0.8重量％の金属接着促進剤 から成る硬化した時に金属に強力な接着性を
有するフルオロエラストマー組成物。 ２ エラストマー共重合体が弗化ビニリデン、ヘ
キサフルオロプロピレン及びテトラフルオロエ
チレンの三元重合体、又は弗化ビニリデン及び
ヘキサフルオロプロピレンの共重合体である上
記１に記載の組成物。 ３ 第四ホスホニウム加硫促進剤が塩化ベンジル
トリフエニルホスホニウムである上記１に記載
の組成物。 ４ 架橋剤が４，4′−ヘキサフルオロイソプロピ
リデン ジフエノールである上記１に記載の組
成物。 ５ 金属接着促進剤が臭化テトラブチルアンモニ
ウムである上記１に記載の組成物。 ６ 金属接着促進剤が沃化テトラブチルアンモニ
ウムである上記１に記載の組成物。 ７ 金属接着促進剤が塩化テトラブチルアンモニ
ウムである上記１に記載の組成物。 ８ 第四ホスホニウム加硫促進剤がビスフエノー
ルの１：１ホスホニウム塩である上記１に記載
の組成物。 ９ 第四ホスホニウム加硫促進剤が塩化ベンジル
トリフエニルホスホニウムであり、且つ架橋剤
が４，4′−ヘキサフルオロイソプロピリデン
ジフエノールである上記２に記載の組成物。 10 第四ホスホニウム加硫促進剤が塩化ベンジル
トリフエニルホスホニウム及び４，4′−ヘキサ
フルオロイソプロピリデン ジフエノールの
１：１塩である上記２に記載の組成物。 11 第四ホスホニウム加硫促進剤が塩化ベンジル
トリフエニルホスホニウム及び４，4′−ヘキサ
フルオロイソプロピリデン ジフエノールの
１：１塩であり、且つ架橋剤が４，4′−ヘキサ
フルオロイソプロピリデン ジフエノールであ
る上記９に記載の組成物。 12 弗化ビニリデンと少なくとも一種の他の弗素
化された単量体のエラストマー共重合体を、第
四ホスホニウム化合物である加硫促進剤、ビス
フエノール及び下記式
【式】又は
【式】
但しＲはＨ又はアルキル基又はアリール基で
あり、R′はアルキル基又はアリール基である、 のポリヒドロキシフエノールから成る部類から
選択された架橋剤と混合し、各アルキル基が１
−10の炭素原子を含み、ハロゲン化物が塩化
物、臭化物又は沃化物であるハロゲン化テトラ
アルキルアンモニウムである金属接着促進剤
を、弗化ビニリデンのエラストマー共重合体に
対し0.02−0.8重量％添加することから成る、
硬化した時に金属に強力な接着性を有する硬化
性フルオロエラストマー組成物の製造方法。 13 ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムが沃
化テトラブチルアンモニウムである上記12に記
載の方法。 14 ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムが臭
化テトラブチルアンモニウムである上記12に記
載の方法。 15 ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムが塩
化テトラブチルアンモニウムである上記12に記
載の方法。 16 添加されるハロゲン化テトラアルキルアンモ
ニウムの量が0.05−0.2重量％である上記12に
記載の方法。 17 架橋剤が４，4′−ヘキサフルオロイソプロピ
リデン ジフエノールである上記12に記載の方
法。 18 第四ホスホニウム加硫促進剤が塩化ベンジル
トリフエニルホスホニウムである上記12に記載
の方法。 19 第四ホスホニウム加硫促進剤がビスフエノー
ルの１：１ホスホニウム塩である上記12に記載
の方法。 20 第四ホスホニウム加硫促進剤が塩化ベンジル
トリフエニルホスホニウム及び４，4′−ヘキサ
フルオロイソプロピリデン ジフエノールの
１：１塩である上記12に記載の方法。
あり、R′はアルキル基又はアリール基である、 のポリヒドロキシフエノールから成る部類から
選択された架橋剤と混合し、各アルキル基が１
−10の炭素原子を含み、ハロゲン化物が塩化
物、臭化物又は沃化物であるハロゲン化テトラ
アルキルアンモニウムである金属接着促進剤
を、弗化ビニリデンのエラストマー共重合体に
対し0.02−0.8重量％添加することから成る、
硬化した時に金属に強力な接着性を有する硬化
性フルオロエラストマー組成物の製造方法。 13 ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムが沃
化テトラブチルアンモニウムである上記12に記
載の方法。 14 ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムが臭
化テトラブチルアンモニウムである上記12に記
載の方法。 15 ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムが塩
化テトラブチルアンモニウムである上記12に記
載の方法。 16 添加されるハロゲン化テトラアルキルアンモ
ニウムの量が0.05−0.2重量％である上記12に
記載の方法。 17 架橋剤が４，4′−ヘキサフルオロイソプロピ
リデン ジフエノールである上記12に記載の方
法。 18 第四ホスホニウム加硫促進剤が塩化ベンジル
トリフエニルホスホニウムである上記12に記載
の方法。 19 第四ホスホニウム加硫促進剤がビスフエノー
ルの１：１ホスホニウム塩である上記12に記載
の方法。 20 第四ホスホニウム加硫促進剤が塩化ベンジル
トリフエニルホスホニウム及び４，4′−ヘキサ
フルオロイソプロピリデン ジフエノールの
１：１塩である上記12に記載の方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 弗化ビニリデンと少なくとも一種の他の
弗素化された単量体のエラストマー共重合体、 (b) 第四ホスホニウム化合物である加硫促進剤、
及び (c) ビスフエノール、及び下記式： 【式】又は【式】 但しＲはＨ又はアルキル又はアリールであ
り、及びR′はアルキル又はアリールである、
のポリヒドロキシフエノールから成る部類から
選択された架橋剤、及び (d) 各アルキル基が１−10の炭素原子を含み、ハ
ロゲン化物が塩化物、臭化物又は沃化物である
ハロゲン化テトラアルキルアンモニウムから成
る、エラストマー共重合体に対し0.02−0.8重
量％の金属接着促進剤 から成ることを特徴とする硬化した時に金属に強
力な接着性を有するフルオロエラストマー組成
物。 ２ 弗化ビニリデンと少なくとも一種の他の弗素
化された単量体のエラストマー共重合体を、第四
ホスホニウム化合物である加硫促進剤、ビスフエ
ノール及び下記式 【式】又は【式】 但しＲはＨ又はアルキル基又はアリール基であ
り、R′はアルキル基又はアリール基である、 のポリヒドロキシフエノールから成る部類から選
択された架橋剤と混合し、各アルキル基が１−10
の炭素原子を含み、ハロゲン化物が塩化物、臭化
物又は沃化物であるハロゲン化テトラアルキルア
ンモニウムである金属接着促進剤を、弗化ビニリ
デンのエラストマー共重合体に対し0.02−0.8重
量％添加することを特徴とする硬化した時に金属
に強力な接着性を有する硬化性フルオロエラスト
マー組成物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US07/197,506 US4868234A (en) | 1987-04-28 | 1988-04-27 | Fluoroelastomer compositions containing a tetraalkylammonium halide and vulcanization accelerator |
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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