JPH0518612B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0518612B2 JPH0518612B2 JP62207417A JP20741787A JPH0518612B2 JP H0518612 B2 JPH0518612 B2 JP H0518612B2 JP 62207417 A JP62207417 A JP 62207417A JP 20741787 A JP20741787 A JP 20741787A JP H0518612 B2 JPH0518612 B2 JP H0518612B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- metal complex
- carbon atoms
- membrane
- schiff base
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
- C01B13/02—Preparation of oxygen
- C01B13/0229—Purification or separation processes
- C01B13/0248—Physical processing only
- C01B13/0251—Physical processing only by making use of membranes
- C01B13/0255—Physical processing only by making use of membranes characterised by the type of membrane
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/22—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
- B01D69/125—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/30—Polyalkenyl halides
- B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
- B01D71/36—Polytetrafluoroethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
- B01D71/82—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74 characterised by the presence of specified groups, e.g. introduced by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen; Reversible storage of hydrogen
- C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen-containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
- C01B3/501—Separation of hydrogen or hydrogen-containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by diffusion
- C01B3/503—Separation of hydrogen or hydrogen-containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by diffusion characterised by membranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
- C07C251/04—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C251/10—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
- C07C251/16—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
- C07C251/24—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2210/00—Purification or separation of specific gases
- C01B2210/0043—Impurity removed
- C01B2210/0046—Nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
Description
本発明は混合流体に対し選択透過性を有する
膜、特に混合気体に対し選択透過性を有する膜に
関し、更に詳しくは金属錯対と配位子ポリマーと
の反応によつて形成される分離活性層を有する選
択透過膜に関する。 近年、膜の選択透過性を利用して流体混合物か
ら特定の成分を濃縮、分離する膜分離法が注目さ
れ、研究開発が盛んに行われている。気体混合物
を取扱うプロセスにおいても、分離過程で相変化
を伴なわないために省エネルギーの観点から膜分
離プロセスが有望視され、工業的規摸のプロセス
に適用の試みが始まつている。 従来合成ポリマーからなる膜を用いて気体混合
物を分離する試みは多くなされているが、気体の
選択透過性において充分とはいえず、実用に供し
得なかつた。 選択性を高める目的で気体を選択的に配位する
金属錯体を膜中に導入する試みが行われており、
例えば特公昭54−13476号公報には高分子金属錯
体からなる膜状体の製造方法が開示されている。
しかしながら、これらの膜状体は錯体の導入率を
高めるとゲル化が起こり、製膜性が落ちる等の問
題点を有していた。 土田らは金属錯体をポリマー中にブレンドした
膜あるいは高分子配位子との高分子錯体膜を用い
て、高い選択性を発現することを示した（E.
Tsuchida、et、al、Chemistry Letters、1986
43）が、やはりゲル化が起こるため錯体含有率を
上げることは困難であつた。又高選択性を得るた
めには供給圧力を下げねばならず、透過速度が小
さくなり実用化という観点からは満足できるもの
ではなかつた。本発明者は、高透過性と高選択性
を兼ね備えた選択透過膜を得るべく鋭意研究を行
つた結果、シツフ塩基金属錯体と配位子ポリマー
との反応によつて形成される分離活性層を有する
膜が優れた選択性と大きな透過性を有しているこ
とを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は、 １ シツフ塩基金属錯体と配位子ポリマーとの界
面反応によつて形成される分離活性層を有する
選択透過膜、 就中 ２ 該金属錯体が下記一般式（） 〔ここでR0は結合ａ、ｂと隣接した炭素原子
で結合している炭素原子数６以下の炭化水素基
を表わす。R1、R2はそれぞれ独立に、水素原
子、炭素原子数１〜３のアルキル基より選ばれ
た基を表わす。 R3〜R6はそれぞれ独立に、水素原子、アル
キル基、ハロゲン原子、アルコキシ基又は−Ｘ
−CnHm（14≦ｎ≦22、21≦ｍ≦45）で表わさ
れる置換基より選ばれた基を表わす。但しＸは
−Ｏ−、−COO−、−NHCO−、−Ｓ−等の−
CnHmと環Ａ又はＢとの連結基である。Ｍは
Fe、Co、Cu、Ni、Mn、Cr及びZnよりなる群
から選ばれた金属を表わす。〕 からなるシツフ塩基金属錯体化合物である上記
第１項記載の選択透過膜、 特に ３ 配位子ポリマーがビニルピリジンの単独もし
くは共重合体及びビニルイミダゾールの単独も
しくは共重合体よりなる群の中から選ばれた配
位子ポリマーである上記第１項記載の選択透過
膜である。 本発明のシツフ塩基金属錯体はシツフ塩基化合
物からなる配位子と低原子価状態にある中心金属
との錯体である。 シツフ塩基化合物としては、下記式（） ［ここで、R0、R1〜R6は前記定義に同じであ
る。］ で表わされる化合物が好ましいものとして挙げら
れる。 本発明で用いられるシツフ塩基金属錯体の中心
金属は鉄、コバルト、銅、ニツケル、マンガン、
クロム、亜鉛よりなる群より選ばれた低原子価の
遷移金属であり、特に鉄、コバルトが好ましい。 本発明で用いられるシツフ塩基化合物からなる
配位子はサリチルアルデヒド誘導体とジアミンを
反応させて得られるシツフ塩基である。 本発明で用いられる配位子ポリマーはピニルビ
リジンの単独もしくは共重合体及びビニルイミダ
ゾールの単独もしくは共重合体よりなる群の中か
ら選ばれた配位子ポリマーである。 好適なビニルピリジンの例としては４−ビニル
ピリジン等が挙げられる。好適なビニルイミダゾ
ールの例としては１−ビニルイミダゾール、４−
ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルイ
ミダゾール等が挙げられる。ビニルピリジン共重
合体及びビニルイミダゾール共重合体におけるビ
ニルピリジン単独及びビニルイミダゾール単位の
含有率は50mol％以上が好ましい。さらに好まし
くは60mol％以上である。50mol％未満では界面
反応によつて反応する該金属錯体の割合が小さ
く、充分な選択透過性能が得られない。 本発明の分離活性層は、好ましくは平面型シツ
フ塩基金属錯体と配位子ポリマーとの界面反応に
よつて形成され、実質的に選択透過膜の選択分離
性能を支配する。該金属錯体と配位子ポリマーと
の界面反応は液−固、固−液、液−液、気−固等
いずれの反応系の組合せであつてもよいが、均一
な薄膜を形成するためには界面の攪乱が起こらな
い組合せが望ましい。 一般式（）における、R0は結合ａ、ｂと隣
接した炭素原子で結合している炭素原子数６以下
の炭化水素基を表わす。結合ａ、ｂと隣接した炭
素原子で結合している炭素原子数６以下の炭化水
素基と例として−CH2CH2−、
膜、特に混合気体に対し選択透過性を有する膜に
関し、更に詳しくは金属錯対と配位子ポリマーと
の反応によつて形成される分離活性層を有する選
択透過膜に関する。 近年、膜の選択透過性を利用して流体混合物か
ら特定の成分を濃縮、分離する膜分離法が注目さ
れ、研究開発が盛んに行われている。気体混合物
を取扱うプロセスにおいても、分離過程で相変化
を伴なわないために省エネルギーの観点から膜分
離プロセスが有望視され、工業的規摸のプロセス
に適用の試みが始まつている。 従来合成ポリマーからなる膜を用いて気体混合
物を分離する試みは多くなされているが、気体の
選択透過性において充分とはいえず、実用に供し
得なかつた。 選択性を高める目的で気体を選択的に配位する
金属錯体を膜中に導入する試みが行われており、
例えば特公昭54−13476号公報には高分子金属錯
体からなる膜状体の製造方法が開示されている。
しかしながら、これらの膜状体は錯体の導入率を
高めるとゲル化が起こり、製膜性が落ちる等の問
題点を有していた。 土田らは金属錯体をポリマー中にブレンドした
膜あるいは高分子配位子との高分子錯体膜を用い
て、高い選択性を発現することを示した（E.
Tsuchida、et、al、Chemistry Letters、1986
43）が、やはりゲル化が起こるため錯体含有率を
上げることは困難であつた。又高選択性を得るた
めには供給圧力を下げねばならず、透過速度が小
さくなり実用化という観点からは満足できるもの
ではなかつた。本発明者は、高透過性と高選択性
を兼ね備えた選択透過膜を得るべく鋭意研究を行
つた結果、シツフ塩基金属錯体と配位子ポリマー
との反応によつて形成される分離活性層を有する
膜が優れた選択性と大きな透過性を有しているこ
とを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は、 １ シツフ塩基金属錯体と配位子ポリマーとの界
面反応によつて形成される分離活性層を有する
選択透過膜、 就中 ２ 該金属錯体が下記一般式（） 〔ここでR0は結合ａ、ｂと隣接した炭素原子
で結合している炭素原子数６以下の炭化水素基
を表わす。R1、R2はそれぞれ独立に、水素原
子、炭素原子数１〜３のアルキル基より選ばれ
た基を表わす。 R3〜R6はそれぞれ独立に、水素原子、アル
キル基、ハロゲン原子、アルコキシ基又は−Ｘ
−CnHm（14≦ｎ≦22、21≦ｍ≦45）で表わさ
れる置換基より選ばれた基を表わす。但しＸは
−Ｏ−、−COO−、−NHCO−、−Ｓ−等の−
CnHmと環Ａ又はＢとの連結基である。Ｍは
Fe、Co、Cu、Ni、Mn、Cr及びZnよりなる群
から選ばれた金属を表わす。〕 からなるシツフ塩基金属錯体化合物である上記
第１項記載の選択透過膜、 特に ３ 配位子ポリマーがビニルピリジンの単独もし
くは共重合体及びビニルイミダゾールの単独も
しくは共重合体よりなる群の中から選ばれた配
位子ポリマーである上記第１項記載の選択透過
膜である。 本発明のシツフ塩基金属錯体はシツフ塩基化合
物からなる配位子と低原子価状態にある中心金属
との錯体である。 シツフ塩基化合物としては、下記式（） ［ここで、R0、R1〜R6は前記定義に同じであ
る。］ で表わされる化合物が好ましいものとして挙げら
れる。 本発明で用いられるシツフ塩基金属錯体の中心
金属は鉄、コバルト、銅、ニツケル、マンガン、
クロム、亜鉛よりなる群より選ばれた低原子価の
遷移金属であり、特に鉄、コバルトが好ましい。 本発明で用いられるシツフ塩基化合物からなる
配位子はサリチルアルデヒド誘導体とジアミンを
反応させて得られるシツフ塩基である。 本発明で用いられる配位子ポリマーはピニルビ
リジンの単独もしくは共重合体及びビニルイミダ
ゾールの単独もしくは共重合体よりなる群の中か
ら選ばれた配位子ポリマーである。 好適なビニルピリジンの例としては４−ビニル
ピリジン等が挙げられる。好適なビニルイミダゾ
ールの例としては１−ビニルイミダゾール、４−
ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルイ
ミダゾール等が挙げられる。ビニルピリジン共重
合体及びビニルイミダゾール共重合体におけるビ
ニルピリジン単独及びビニルイミダゾール単位の
含有率は50mol％以上が好ましい。さらに好まし
くは60mol％以上である。50mol％未満では界面
反応によつて反応する該金属錯体の割合が小さ
く、充分な選択透過性能が得られない。 本発明の分離活性層は、好ましくは平面型シツ
フ塩基金属錯体と配位子ポリマーとの界面反応に
よつて形成され、実質的に選択透過膜の選択分離
性能を支配する。該金属錯体と配位子ポリマーと
の界面反応は液−固、固−液、液−液、気−固等
いずれの反応系の組合せであつてもよいが、均一
な薄膜を形成するためには界面の攪乱が起こらな
い組合せが望ましい。 一般式（）における、R0は結合ａ、ｂと隣
接した炭素原子で結合している炭素原子数６以下
の炭化水素基を表わす。結合ａ、ｂと隣接した炭
素原子で結合している炭素原子数６以下の炭化水
素基と例として−CH2CH2−、
【式】
【式】−CH2−Ｃ（CH3）2−、
【式】
−CH（CH3）−CH2−等が挙げられ、好ましくは
−CH2CH2−，
−CH2CH2−，
【式】が挙げ
られる。
一般式（）における置換基R1、R2としては、
水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル基より選
ばれた任意の置換基が好ましい。 一般式（）におけるR3、R4、R5、R6として
は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基または式−Ｘ−CnHm（14≦ｎ≦22、21≦
ｍ≦45）で表わされる長鎖炭化水素基より選ばれ
た任意の置換基が好ましい。 但しＸは−Ｏ−、−COO−、−NHCO−、−Ｓ−
等の−CnHmと環Ａ又はＢとの連結基である。−
CnHmは14〜22個の炭素原子を有する直鎖状のア
ルキル基、アルケニル基及びアルキニル基であ
る。その具体例としては下記の基を挙げることが
できるが、これらに限定されるわけではない。即
ち、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、ペプタデシル、オクタデシル、ドコシル等の
アルキル基、イソステアリル等の分岐アルキル
基、cis−９−ヘキサデセニル、cis−９−cis−12
−オクタデカジエニル、オクタデカ−10、12−ジ
イル等の直鎖状不飽和炭化水素基などである。 好適な他の置換基の具体例としては下記の置換
基を挙げることができるが、これらに限定される
わけではない。 即ち、メチル、エチル、ｎ−ブチル、sec−ブ
チル、tert−ブチル、ｎ−ヘキシル等のアルキル
基、フツ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲ
ン原子、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキ
シ基、ｎ−ブトキシ基等のアルコキシ基などであ
る。 本発明の選択透過膜は、２種以上の流体混合物
から特定の成分を濃縮する目的で使用される。例
えば、大気からの酸素富化空気の製造にきわめて
有効である。 以下、実施例によつて本発明の内容を具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。 実施例 １ Co（Salen）（ビス（２−ヒドロキシベンザル）
エチレンジイミンコバルト）の飽和クロロホルム
溶液にポリテトラフルオロエチレンの多孔質膜
［フロロポア（平均孔径：0.1μ）：住友電工(株)
製］フイルターを浸漬し、５分間超音波処理を行
つて均一に含浸させ、乾燥して錯体保持膜を得
た。この錯体保持膜を高分子配位子（４−ビニル
ピリジン／ヘキシルメタクリレート共重合体、４
−ビニルピリジンユニツト92mol％）の2wt％ク
ロロホルム溶液にデイツプした所、直ちに灰色か
ら鮮かな紫色に変化し、分離活性層が形成され
た。この膜は１次側圧力360Torrで酸素透過速度
2.8×10-7cm3／cm2・ｓ・cmHg、窒素に対する酸素
の選択率7.0と高い選択透過性能を有していた。 実施例 ２ 錯体保持膜と高分子配位子溶液との界面形成を
均一にするために、高分子配位子溶液の溶媒とし
て錯体を溶解しないメタノールを用いるほかは実
施例１と同様に製膜を行つて高分子錯体膜を得
た。この膜は１次側圧力695Torrで酸素透過速度
2.0×10-8cm3／cm2・ｓ・cmHg、選択率（α（O2／
N2））8.6と高い選択透過性能を示した。 実施例 ３ 実施例１と同様に錯体溶液をフロロポアフイ
ルター（0.1μ）に含浸させた後、ガラス板に密着
させて乾燥を行なつた所、フイルターの空気側の
表面に錯体が濃縮された錯体保持膜が得られた。
この錯体保持膜に実施例１と同様にして分離活性
層を形成させた。この膜の選択透過性能を評価し
た所、１次側圧力393Torrで酸素透過速度1.26×
10-7cm3／cm2・ｓ・cmHg、選択率（α（O2／N2））
10.3と極めて高い選択透過性能を示した。
水素原子、炭素原子数１〜３のアルキル基より選
ばれた任意の置換基が好ましい。 一般式（）におけるR3、R4、R5、R6として
は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、アルコ
キシ基または式−Ｘ−CnHm（14≦ｎ≦22、21≦
ｍ≦45）で表わされる長鎖炭化水素基より選ばれ
た任意の置換基が好ましい。 但しＸは−Ｏ−、−COO−、−NHCO−、−Ｓ−
等の−CnHmと環Ａ又はＢとの連結基である。−
CnHmは14〜22個の炭素原子を有する直鎖状のア
ルキル基、アルケニル基及びアルキニル基であ
る。その具体例としては下記の基を挙げることが
できるが、これらに限定されるわけではない。即
ち、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、ペプタデシル、オクタデシル、ドコシル等の
アルキル基、イソステアリル等の分岐アルキル
基、cis−９−ヘキサデセニル、cis−９−cis−12
−オクタデカジエニル、オクタデカ−10、12−ジ
イル等の直鎖状不飽和炭化水素基などである。 好適な他の置換基の具体例としては下記の置換
基を挙げることができるが、これらに限定される
わけではない。 即ち、メチル、エチル、ｎ−ブチル、sec−ブ
チル、tert−ブチル、ｎ−ヘキシル等のアルキル
基、フツ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲ
ン原子、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキ
シ基、ｎ−ブトキシ基等のアルコキシ基などであ
る。 本発明の選択透過膜は、２種以上の流体混合物
から特定の成分を濃縮する目的で使用される。例
えば、大気からの酸素富化空気の製造にきわめて
有効である。 以下、実施例によつて本発明の内容を具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。 実施例 １ Co（Salen）（ビス（２−ヒドロキシベンザル）
エチレンジイミンコバルト）の飽和クロロホルム
溶液にポリテトラフルオロエチレンの多孔質膜
［フロロポア（平均孔径：0.1μ）：住友電工(株)
製］フイルターを浸漬し、５分間超音波処理を行
つて均一に含浸させ、乾燥して錯体保持膜を得
た。この錯体保持膜を高分子配位子（４−ビニル
ピリジン／ヘキシルメタクリレート共重合体、４
−ビニルピリジンユニツト92mol％）の2wt％ク
ロロホルム溶液にデイツプした所、直ちに灰色か
ら鮮かな紫色に変化し、分離活性層が形成され
た。この膜は１次側圧力360Torrで酸素透過速度
2.8×10-7cm3／cm2・ｓ・cmHg、窒素に対する酸素
の選択率7.0と高い選択透過性能を有していた。 実施例 ２ 錯体保持膜と高分子配位子溶液との界面形成を
均一にするために、高分子配位子溶液の溶媒とし
て錯体を溶解しないメタノールを用いるほかは実
施例１と同様に製膜を行つて高分子錯体膜を得
た。この膜は１次側圧力695Torrで酸素透過速度
2.0×10-8cm3／cm2・ｓ・cmHg、選択率（α（O2／
N2））8.6と高い選択透過性能を示した。 実施例 ３ 実施例１と同様に錯体溶液をフロロポアフイ
ルター（0.1μ）に含浸させた後、ガラス板に密着
させて乾燥を行なつた所、フイルターの空気側の
表面に錯体が濃縮された錯体保持膜が得られた。
この錯体保持膜に実施例１と同様にして分離活性
層を形成させた。この膜の選択透過性能を評価し
た所、１次側圧力393Torrで酸素透過速度1.26×
10-7cm3／cm2・ｓ・cmHg、選択率（α（O2／N2））
10.3と極めて高い選択透過性能を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ シツフ塩基金属錯体と配位子ポリマーとの界
面反応によつて形成される分離活性層を有する選
択透過膜。 ２ 該金属錯体が下記一般式（） 〔ここでR0は結合ａ，ｂと隣接した炭素原子で
結合している炭素原子数６以下の炭化水素基を表
わす。R1，R2はそれぞれ独立に、水素原子、炭
素原子数１〜３のアルキル基より選ばれた基を表
わす。 R3〜R6はそれぞれ独立に、水素原子、アルキ
ル基、ハロゲン原子、アルコキシ基又は−Ｘ−
CnHm（14≦ｎ≦22，21≦ｍ≦45）で表わされる
置換基より選ばれた基を表わす。但しＸは−Ｏ
−、−COO−、−NHCO−、−Ｓ−等の−CnHmと
環Ａ又はＢとの連結基である。ＭはFe、Co、
Cu、Ni、Mn、Cr及びZnよりなる群から選ばれ
た金属を表わす。〕 からなるシツフ塩基金属錯体化合物である特許請
求の範囲第１項記載の選択透過膜。 ３ 配位子ポリマーがビニルピリジンの単独もし
くは共重合体及びビニルイミダゾールの単独もし
くは共重合体よりなる群の中から選ばれた配位子
ポリマーである特許請求の範囲第１項記載の選択
透過膜。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62207417A JPS6451102A (en) | 1987-08-22 | 1987-08-22 | Selective permeable membrane |
| EP88113505A EP0304818B1 (en) | 1987-08-22 | 1988-08-19 | Gas separation membrane |
| DE8888113505T DE3871462D1 (de) | 1987-08-22 | 1988-08-19 | Membran zur gastrennung. |
| US07/483,281 US4985053A (en) | 1987-08-22 | 1990-02-21 | Gas separation membrane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62207417A JPS6451102A (en) | 1987-08-22 | 1987-08-22 | Selective permeable membrane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6451102A JPS6451102A (en) | 1989-02-27 |
| JPH0518612B2 true JPH0518612B2 (ja) | 1993-03-12 |
Family
ID=16539407
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62207417A Granted JPS6451102A (en) | 1987-08-22 | 1987-08-22 | Selective permeable membrane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6451102A (ja) |
-
1987
- 1987-08-22 JP JP62207417A patent/JPS6451102A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6451102A (en) | 1989-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107376660B (zh) | 一种具有片层筛分通道的固定载体膜及其制备方法和应用 | |
| US4627859A (en) | Facilitated gas enrichment membrane composites and a process for the preparation thereof | |
| CN108034263A (zh) | 一种二维mof/氧化碳材料复合薄膜及其制备方法和应用 | |
| US4759776A (en) | Polytrialkylgermylpropyne polymers and membranes | |
| US4985053A (en) | Gas separation membrane | |
| JP2019130518A (ja) | 複合半透膜及びその製造方法 | |
| US3773844A (en) | Process for the separation of alkene from organic mixtures containing same | |
| CN113750820A (zh) | 基于聚乙烯亚胺修饰多孔蒙脱土的混合基质复合膜的制备方法及应用 | |
| KR20220126413A (ko) | 2차원 나노소재-금속 유기 골격체 기반의 기체 분리막 및 이의 제조 방법 | |
| CN103657457B (zh) | 硅橡胶复合膜、其制备方法及其用途 | |
| Drago et al. | Cobalt (II)-facilitated transport of dioxygen in a polystyrene membrane | |
| KR20100130803A (ko) | 고분자 복합체, 이의 제조방법, 상기를 포함하는 조성물 및 고분자 분리막 | |
| KR960004618B1 (ko) | 산소투과 중합막 | |
| JPH01203003A (ja) | 選択透過膜 | |
| JPH0370533B2 (ja) | ||
| JPH0246252B2 (ja) | ||
| JPH01119324A (ja) | 気体分離膜の製造方法 | |
| JPH0246251B2 (ja) | ||
| JPS6393789A (ja) | シツフ塩基系金属錯体化合物及びそれからなる酸素吸収剤及び酸素分離膜 | |
| KR102835845B1 (ko) | 빗살형 공중합체, 이를 포함하는 혼합매질 복합막 및 상기 혼합매질 복합막의 제조방법 | |
| KR102687284B1 (ko) | 일산화탄소 분리용 촉진 수송 분리막 및 이의 제조방법 | |
| JPS63126524A (ja) | 気体透過複合膜 | |
| KR0164977B1 (ko) | 산소분리용 탄성체막의 제조방법 | |
| JPS6380826A (ja) | 選択性気体透過複合膜 | |
| Chen et al. | Effect of nonsolvent/oxygen carrier additives on gas separation performance of polycarbonate membranes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |