JPH05186702A - ジハロゲン化スズフタロシアニンとハロゲン化ガリウムフタロシアニンとの混合結晶およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents
ジハロゲン化スズフタロシアニンとハロゲン化ガリウムフタロシアニンとの混合結晶およびそれを用いた電子写真感光体Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ジハロゲン化スズフタロシアニンとハロゲン
化ガリウムフタロシアニンとからなる新規な混合結晶、
およびそれを用いた、高い感度、優れた繰返し安定性お
よび環境安定性を有する電子写真感光体を提供する。 【構成】 ジハロゲン化スズフタロシアニンとハロゲン
化ガリウムフタロシアニンとからなるフタロシアニン混
合結晶であって、好ましいものとして、Ｘ線回折スペク
トルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２°）＝２
６．９°に強い回折ピークを有する物があげられる。こ
れらのフタロシアニン混合結晶は、電子写真感光体の感
光層における電荷発生材料として有用である。
化ガリウムフタロシアニンとからなる新規な混合結晶、
およびそれを用いた、高い感度、優れた繰返し安定性お
よび環境安定性を有する電子写真感光体を提供する。 【構成】 ジハロゲン化スズフタロシアニンとハロゲン
化ガリウムフタロシアニンとからなるフタロシアニン混
合結晶であって、好ましいものとして、Ｘ線回折スペク
トルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２°）＝２
６．９°に強い回折ピークを有する物があげられる。こ
れらのフタロシアニン混合結晶は、電子写真感光体の感
光層における電荷発生材料として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジハロゲン化スズフタ
ロシアニンとハロゲン化ガリウムフタロシアニンとの混
合結晶およびそれを用いた電子写真感光体に関する。
ロシアニンとハロゲン化ガリウムフタロシアニンとの混
合結晶およびそれを用いた電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】近赤外に感度をもつ電子写真感光体の電
荷発生材としては、スクアリリウム顔料、ビスアゾ顔
料、トリスアゾ顔料、フタロシアニン顔料などが知られ
ているが、これらのうち、フタロシアニン顔料が特に高
い感度を示すことから、近年特に注目されており、種々
の提案がなされている。例えば、ガリウムフタロシアニ
ンについては、特開平１−２２１４５９号公報に、２θ
±０．２°＝６．７、１５．２、２０．５および２７．
０、２θ±０．２°＝６．７、１３．７、１６．３、２
０．９および２６．３、２θ±０．２°＝７．５、９．
５、１１．０、１３．５、１９．１、２０．３、２１．
８、２５．８、２７．１、３３．０、および２θ±０．
２°＝２７．１に強いピークを持ち、他が１０％以下の
結晶が、電子写真感光体の電荷発生材として有効である
ことが報告されている。また、スズフタロシアニンにつ
いては、例えば、特開平１−１４４０５７号公報や特開
昭６２−１１９５４７号公報に、ジクロロスズフタロシ
アニンの新規結晶型のものおよび電荷輸送材との組み合
わせが記載されている。
荷発生材としては、スクアリリウム顔料、ビスアゾ顔
料、トリスアゾ顔料、フタロシアニン顔料などが知られ
ているが、これらのうち、フタロシアニン顔料が特に高
い感度を示すことから、近年特に注目されており、種々
の提案がなされている。例えば、ガリウムフタロシアニ
ンについては、特開平１−２２１４５９号公報に、２θ
±０．２°＝６．７、１５．２、２０．５および２７．
０、２θ±０．２°＝６．７、１３．７、１６．３、２
０．９および２６．３、２θ±０．２°＝７．５、９．
５、１１．０、１３．５、１９．１、２０．３、２１．
８、２５．８、２７．１、３３．０、および２θ±０．
２°＝２７．１に強いピークを持ち、他が１０％以下の
結晶が、電子写真感光体の電荷発生材として有効である
ことが報告されている。また、スズフタロシアニンにつ
いては、例えば、特開平１−１４４０５７号公報や特開
昭６２−１１９５４７号公報に、ジクロロスズフタロシ
アニンの新規結晶型のものおよび電荷輸送材との組み合
わせが記載されている。
【０００３】また、特開昭６２−６７０９４号公報に
は、ブラッグ角度（２θ±０．２°）＝２７．３°に最
も強い回折ピークを有するオキシチタニウムフタロシア
ニンが開示されている。このオキシチタニウムフタロシ
アニンは非常に高感度を有するが、繰り返し安定性、塗
布液中での結晶型の安定性、分散性等に問題があるた
め、その問題を解決する方法として、少量の置換フタロ
シアニンを混合する方法など（例えば、特開平３−９９
６２号、特公昭５５−２７５８３号、特公昭５４−４４
６８４号公報等）が提案されている。しかしながら、そ
の場合、混合する置換フタロシアニンは、無置換フタロ
シアニンと結晶型が著しく異なり、混合することにより
電子写真特性が低下してしまうなどの新たな問題が生じ
ている。また、オキシチタニウムフタロシアニンと他の
フタロシアニンとの混合結晶についても種々のものが提
案されている。（例えば、特開平１−１４２６５８号、
特開平２−７０７６３号、特開平２−１７０１６６号、
特開平２−２７２０６７号公報）
は、ブラッグ角度（２θ±０．２°）＝２７．３°に最
も強い回折ピークを有するオキシチタニウムフタロシア
ニンが開示されている。このオキシチタニウムフタロシ
アニンは非常に高感度を有するが、繰り返し安定性、塗
布液中での結晶型の安定性、分散性等に問題があるた
め、その問題を解決する方法として、少量の置換フタロ
シアニンを混合する方法など（例えば、特開平３−９９
６２号、特公昭５５−２７５８３号、特公昭５４−４４
６８４号公報等）が提案されている。しかしながら、そ
の場合、混合する置換フタロシアニンは、無置換フタロ
シアニンと結晶型が著しく異なり、混合することにより
電子写真特性が低下してしまうなどの新たな問題が生じ
ている。また、オキシチタニウムフタロシアニンと他の
フタロシアニンとの混合結晶についても種々のものが提
案されている。（例えば、特開平１−１４２６５８号、
特開平２−７０７６３号、特開平２−１７０１６６号、
特開平２−２７２０６７号公報）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、これら
の問題を解決し、電子写真特性、生産性に優れた電子写
真感光体を開発すべく、種々のフタロシアニンの結晶型
について検討した結果、先に特願平３−１１６６３０号
明細書に開示したように、ハロゲン化ガリウムフタロシ
アニンにおいて種々の高感度を示す新規結晶型を見出し
た。また、特願平３−１２６４８９号明細書および特願
平３−２７４８７２号明細書に開示したように、ジハロ
ゲン化スズフタロシアニンについても種々の高感度を示
す新規結晶型を見出した。しかしながら、ハロゲン化ガ
リウムフタロシアニンは、環境変動に対する安定性にお
いて、ジハロゲン化スズフタロシアニンに若干劣り、ま
た、ジハロゲン化スズフタロシアニンは、環境変動に対
する安定においては非常に優れるが、感度においてハロ
ゲン化ガリウムフタロシアニンに若干劣るという問題点
があった。本発明は、上記のような問題を改善すること
を目的としてなされたものである。
の問題を解決し、電子写真特性、生産性に優れた電子写
真感光体を開発すべく、種々のフタロシアニンの結晶型
について検討した結果、先に特願平３−１１６６３０号
明細書に開示したように、ハロゲン化ガリウムフタロシ
アニンにおいて種々の高感度を示す新規結晶型を見出し
た。また、特願平３−１２６４８９号明細書および特願
平３−２７４８７２号明細書に開示したように、ジハロ
ゲン化スズフタロシアニンについても種々の高感度を示
す新規結晶型を見出した。しかしながら、ハロゲン化ガ
リウムフタロシアニンは、環境変動に対する安定性にお
いて、ジハロゲン化スズフタロシアニンに若干劣り、ま
た、ジハロゲン化スズフタロシアニンは、環境変動に対
する安定においては非常に優れるが、感度においてハロ
ゲン化ガリウムフタロシアニンに若干劣るという問題点
があった。本発明は、上記のような問題を改善すること
を目的としてなされたものである。
【０００５】したがって、本発明の目的は、ジハロゲン
化スズフタロシアニンとハロゲン化ガリウムフタロシア
ニンとからなる新規な混合結晶を提供することにある。
本発明の他の目的は、優れた感度を有し、環境変動に対
する安定性に優れた電子写真感光体を提供することにあ
る。
化スズフタロシアニンとハロゲン化ガリウムフタロシア
ニンとからなる新規な混合結晶を提供することにある。
本発明の他の目的は、優れた感度を有し、環境変動に対
する安定性に優れた電子写真感光体を提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、ジハロゲ
ン化スズフタロシアニンとハロゲン化ガリウムフタロシ
アニンの２種のフタロシアニンを使用し、検討を加えた
結果、これらの混合結晶は新規なものであって、電子写
真感光体の電荷発生材として優れたものであることを見
出だし、本発明を完成した。すなわち、本発明のフタロ
シアニン混合結晶は、ジハロゲン化スズフタロシアニン
とハロゲン化ガリウムフタロシアニンとからなることを
特徴とする。本発明の電子写真感光体は、上記フタロシ
アニン混合結晶を電荷発生材として含有する感光層を有
することを特徴とする。
ン化スズフタロシアニンとハロゲン化ガリウムフタロシ
アニンの２種のフタロシアニンを使用し、検討を加えた
結果、これらの混合結晶は新規なものであって、電子写
真感光体の電荷発生材として優れたものであることを見
出だし、本発明を完成した。すなわち、本発明のフタロ
シアニン混合結晶は、ジハロゲン化スズフタロシアニン
とハロゲン化ガリウムフタロシアニンとからなることを
特徴とする。本発明の電子写真感光体は、上記フタロシ
アニン混合結晶を電荷発生材として含有する感光層を有
することを特徴とする。
【０００７】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のフタロシアニン混合結晶は、上記の構成を有する
が、特に、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度
（２θ±０．２°）＝２６．９°に強い回折ピークを有
するものが、非常に高感度を示すので好ましい。本発明
の混合結晶においては、混合結晶を構成するそれぞれの
フタロシアニンのイオン化ポテンシャル（Ｉｐ）が、ハ
ロゲン化ガリウムフタロシアニンは約５．２〜５．３ｅ
ｖであり、ジハロゲン化スズフタロシアニンは約５．４
〜５．５ｅｖであって、両者は異なっており、それによ
って増感作用が発生しているものと考えられる。
発明のフタロシアニン混合結晶は、上記の構成を有する
が、特に、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度
（２θ±０．２°）＝２６．９°に強い回折ピークを有
するものが、非常に高感度を示すので好ましい。本発明
の混合結晶においては、混合結晶を構成するそれぞれの
フタロシアニンのイオン化ポテンシャル（Ｉｐ）が、ハ
ロゲン化ガリウムフタロシアニンは約５．２〜５．３ｅ
ｖであり、ジハロゲン化スズフタロシアニンは約５．４
〜５．５ｅｖであって、両者は異なっており、それによ
って増感作用が発生しているものと考えられる。
【０００８】本発明の混合結晶を構成するジハロゲン化
スズフタロシアニンは、フタロニトリルと２塩化スズ、
あるいは４塩化スズとを適当な有機溶媒中で反応させる
方法、ジイミノイソインドリンと２塩化スズ、あるいは
４塩化スズとを適当な有機溶媒中で反応させる方法等の
公知の方法で合成することができる。ジハロゲン化スズ
フタロシアニンの好ましい具体例として、ジクロロスズ
フタロシアニンをあげることができる。また、ハロゲン
化ガリウムフタロシアニンは、トリハロゲン化ガリウム
とフタロニトリル或いはジイミノイソインドリンとを、
適当な有機溶媒中で反応させれ方法等、公知の方法によ
って合成することができる。ハロゲン化ガリウムフタロ
シアニンの好ましい具体例として、クロロガリウムフタ
ロシアニンをあげることができる。
スズフタロシアニンは、フタロニトリルと２塩化スズ、
あるいは４塩化スズとを適当な有機溶媒中で反応させる
方法、ジイミノイソインドリンと２塩化スズ、あるいは
４塩化スズとを適当な有機溶媒中で反応させる方法等の
公知の方法で合成することができる。ジハロゲン化スズ
フタロシアニンの好ましい具体例として、ジクロロスズ
フタロシアニンをあげることができる。また、ハロゲン
化ガリウムフタロシアニンは、トリハロゲン化ガリウム
とフタロニトリル或いはジイミノイソインドリンとを、
適当な有機溶媒中で反応させれ方法等、公知の方法によ
って合成することができる。ハロゲン化ガリウムフタロ
シアニンの好ましい具体例として、クロロガリウムフタ
ロシアニンをあげることができる。
【０００９】ジハロゲン化スズフタロシアニンとハロゲ
ン化ガリウムフタロシアニンとの混合結晶は、ジハロゲ
ン化スズフタロシアニンとハロゲン化ガリウムフタロシ
アニンとを適当な比率で混合し、ボールミル、サンドミ
ル、ニーダー、乳鉢等を用いて乾式粉砕あるいはソルト
ミリング等のミリング処理を行い、明確なＸ線回折ピー
クを示さなくなるまで粉砕するか、或いは、それぞれの
フタロシアニンを単独で非晶化した後、それらを混合
し、次いで、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン
化炭化水素類、トルエン、ベンゼン、クロルベンゼン等
の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール等のアル
コール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、ヘキ
サン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、エーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテル
類、または、これら有機溶剤の混合溶剤、或いは、これ
ら有機溶剤と水との混合溶剤等を用いて処理することに
より得られる。非晶化処理の前にあらかじめジメチルホ
ルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ＴＨＦ、塩化メチ
レン、スルホラン等の溶剤中で、ジハロゲン化スズフタ
ロシアニンとハロゲン化ガリウムフタロシアニンをなじ
ませておくのが好ましい。また、用いる溶剤量、処理時
間等には特に制限はなく、ボールミル、サンドミル等を
用いてミリングしながら処理することも効果的である。
ン化ガリウムフタロシアニンとの混合結晶は、ジハロゲ
ン化スズフタロシアニンとハロゲン化ガリウムフタロシ
アニンとを適当な比率で混合し、ボールミル、サンドミ
ル、ニーダー、乳鉢等を用いて乾式粉砕あるいはソルト
ミリング等のミリング処理を行い、明確なＸ線回折ピー
クを示さなくなるまで粉砕するか、或いは、それぞれの
フタロシアニンを単独で非晶化した後、それらを混合
し、次いで、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン
化炭化水素類、トルエン、ベンゼン、クロルベンゼン等
の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール等のアル
コール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、ヘキ
サン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、エーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテル
類、または、これら有機溶剤の混合溶剤、或いは、これ
ら有機溶剤と水との混合溶剤等を用いて処理することに
より得られる。非晶化処理の前にあらかじめジメチルホ
ルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ＴＨＦ、塩化メチ
レン、スルホラン等の溶剤中で、ジハロゲン化スズフタ
ロシアニンとハロゲン化ガリウムフタロシアニンをなじ
ませておくのが好ましい。また、用いる溶剤量、処理時
間等には特に制限はなく、ボールミル、サンドミル等を
用いてミリングしながら処理することも効果的である。
【００１０】本発明の上記フタロシアニン混合結晶は、
電子写真感光体の感光層における電荷発生材として使用
した場合に、結晶型の安定性、分散性、感度等の点で優
れたものであり、したがって、繰返し安定性、環境安定
性の優れた電子写真感光体を得ることができる。
電子写真感光体の感光層における電荷発生材として使用
した場合に、結晶型の安定性、分散性、感度等の点で優
れたものであり、したがって、繰返し安定性、環境安定
性の優れた電子写真感光体を得ることができる。
【００１１】本発明の電子写真感光体において、導電性
支持体上に設けられた感光層は、単層構造のもの、およ
び電荷発生層と電荷輸送層とよりなる積層構造を有する
ものでもよい。感光層が積層構造の場合において、電荷
発生層における結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂か
ら選択することができる。また、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレ
ン、ポリシランなどの有機光導電性ポリマーから選択す
ることもできる。好ましい結着樹脂としては、ポリビニ
ルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂（ビスフェノー
ルＡとフタル酸の重縮合体等）、ポリカーボネート樹
脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、
ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セ
ルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン
樹脂等の絶縁性樹脂をあげることができるが、これらに
限定されるものではない。これらの結着樹脂は単独ある
いは２種以上混合して用いることができる。
支持体上に設けられた感光層は、単層構造のもの、およ
び電荷発生層と電荷輸送層とよりなる積層構造を有する
ものでもよい。感光層が積層構造の場合において、電荷
発生層における結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂か
ら選択することができる。また、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレ
ン、ポリシランなどの有機光導電性ポリマーから選択す
ることもできる。好ましい結着樹脂としては、ポリビニ
ルブチラール樹脂、ポリアリレート樹脂（ビスフェノー
ルＡとフタル酸の重縮合体等）、ポリカーボネート樹
脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、
ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セ
ルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイ
ン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン
樹脂等の絶縁性樹脂をあげることができるが、これらに
限定されるものではない。これらの結着樹脂は単独ある
いは２種以上混合して用いることができる。
【００１２】電荷発生層は、上記結着樹脂を有機溶剤に
溶解した溶液に、上記フタロシアニン混合結晶を分散さ
せて塗布液を調製し、それを導電性支持体上に塗布する
ことによて形成することができる。その場合、使用する
フタロシアニン混合結晶と結着樹脂の配合比（重量比）
は、１０：１〜１：１０の範囲が好ましい。またこれら
を分散させる方法としては、ボールミル分散法、アトラ
イター分散法、サンドミル分散法等の通常の方法を用い
ることができるが、この際、分散によって結晶型が変化
しない条件が必要とされる。ちなみに、本発明において
実施する前記の分散法のいずれについても、分散前と結
晶型が変化していないことが確認されている。さらにこ
の分散の際、粒子を０．５μｍ以下、好ましくは０．３
μｍ以下、さらに好ましくは０．１５μｍ以下の粒子サ
イズにすることが有効である。
溶解した溶液に、上記フタロシアニン混合結晶を分散さ
せて塗布液を調製し、それを導電性支持体上に塗布する
ことによて形成することができる。その場合、使用する
フタロシアニン混合結晶と結着樹脂の配合比（重量比）
は、１０：１〜１：１０の範囲が好ましい。またこれら
を分散させる方法としては、ボールミル分散法、アトラ
イター分散法、サンドミル分散法等の通常の方法を用い
ることができるが、この際、分散によって結晶型が変化
しない条件が必要とされる。ちなみに、本発明において
実施する前記の分散法のいずれについても、分散前と結
晶型が変化していないことが確認されている。さらにこ
の分散の際、粒子を０．５μｍ以下、好ましくは０．３
μｍ以下、さらに好ましくは０．１５μｍ以下の粒子サ
イズにすることが有効である。
【００１３】また、これらの分散に用いる溶剤として
は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−
ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、
エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、メチレンクラロイド、クロ
ロホルム等の通常の有機溶剤を単独あるいは２種以上混
合して用いることができる。
は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−
ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、
エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン、メチレンクラロイド、クロ
ロホルム等の通常の有機溶剤を単独あるいは２種以上混
合して用いることができる。
【００１４】また、本発明における電荷発生層の厚み
は、一般的には、０．１〜５μｍ、好ましくは０．２〜
２．０μｍが適当である。また、電荷発生層を設ける際
に用いる塗布方法としては、ブレードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング
法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エア
ーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の
通常の方法を用いることができる。
は、一般的には、０．１〜５μｍ、好ましくは０．２〜
２．０μｍが適当である。また、電荷発生層を設ける際
に用いる塗布方法としては、ブレードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング
法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エア
ーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の
通常の方法を用いることができる。
【００１５】電荷輸送層は、アミノ系化合物、ヒドラゾ
ン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、オ
キサジアゾール化合物、スチルベン化合物、カルバゾー
ル化合物、ベンジジン化合物等、如何なる公知の材料も
用いることができ、これら電荷輸送材料を適当な結着樹
脂中に含有させて形成されている。また、これら電荷輸
送材料は単独でも、２種以上を混合して用いてもよい。
さらに電荷輸送層に用いる結着樹脂は、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニ
トリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリ
コン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾ−ルなどの公知の樹脂を用いるこ
とができるがこれらに限定されるものではない。またこ
れらの結着樹脂は単独あるいは２種以上混合して用いる
ことができる。
ン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、オ
キサジアゾール化合物、スチルベン化合物、カルバゾー
ル化合物、ベンジジン化合物等、如何なる公知の材料も
用いることができ、これら電荷輸送材料を適当な結着樹
脂中に含有させて形成されている。また、これら電荷輸
送材料は単独でも、２種以上を混合して用いてもよい。
さらに電荷輸送層に用いる結着樹脂は、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニ
トリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリ
コン樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾ−ルなどの公知の樹脂を用いるこ
とができるがこれらに限定されるものではない。またこ
れらの結着樹脂は単独あるいは２種以上混合して用いる
ことができる。
【００１６】電荷輸送材と結着樹脂との配合比（重量
比）は、１０：１〜１：５の範囲が好ましい。電荷輸送
層を設けるためには、電荷輸送材と結着樹脂とを溶剤中
に添加して塗布液を作成し塗布すればよいが、溶剤とし
ては、ベンゼン、２−ブタノン等のケトン類、塩化メチ
レン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪
族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等
の環状もしくは直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤
を単独あるいは２種以上混合して用いることができる。
塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤー
バーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コ
ーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコ
ーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法
を用いることができる。本発明における電荷輸送層の厚
みは、一般的には、５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３
０μｍの範囲が適当である。
比）は、１０：１〜１：５の範囲が好ましい。電荷輸送
層を設けるためには、電荷輸送材と結着樹脂とを溶剤中
に添加して塗布液を作成し塗布すればよいが、溶剤とし
ては、ベンゼン、２−ブタノン等のケトン類、塩化メチ
レン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪
族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等
の環状もしくは直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤
を単独あるいは２種以上混合して用いることができる。
塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤー
バーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コ
ーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコ
ーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法
を用いることができる。本発明における電荷輸送層の厚
みは、一般的には、５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３
０μｍの範囲が適当である。
【００１７】また、複写機中で発生するオゾンや酸化性
ガス、あるいは光、熱による感光体の劣化を防止する目
的で、感光層中に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の
添加剤を添加することができる。酸化防止剤としては、
例えば、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パ
ラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキ
ノン、スピロクマロン、スピロインダノンおよびそれら
の誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等があげられ
る。光安定剤の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾト
リアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリ
ジン等の誘導体があげられる。また、感度の向上、残留
電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的とし
て、少なくとも１種の電子受容性物質を含有させること
ができる。本発明の感光体に使用可能な電子受容物質と
しては、例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブ
ロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水
フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼ
ン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロ
フルオレノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−
ニトロ安息香酸、フタル酸等をあげることができる。こ
れらのうち、フルオレノン系、キノン系やＣｌ、ＣＮ、
ＮＯ2 等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が
特に好ましい。
ガス、あるいは光、熱による感光体の劣化を防止する目
的で、感光層中に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の
添加剤を添加することができる。酸化防止剤としては、
例えば、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パ
ラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキ
ノン、スピロクマロン、スピロインダノンおよびそれら
の誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等があげられ
る。光安定剤の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾト
リアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリ
ジン等の誘導体があげられる。また、感度の向上、残留
電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的とし
て、少なくとも１種の電子受容性物質を含有させること
ができる。本発明の感光体に使用可能な電子受容物質と
しては、例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブ
ロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水
フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼ
ン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロ
フルオレノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−
ニトロ安息香酸、フタル酸等をあげることができる。こ
れらのうち、フルオレノン系、キノン系やＣｌ、ＣＮ、
ＮＯ2 等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が
特に好ましい。
【００１８】さらに必要に応じて電荷発生層の上に保護
層を設けてもよい。この保護層は、積層構造からなる感
光層の帯電時の電荷輸送層の化学的変化を防止するとと
もに、感光層の機械的強度を改善するために用いられ
る。保護層は、導電性材料を適当な結着樹脂中に含有さ
せて形成される。導電性材料としては、Ｎ，Ｎ′−ジメ
チルフェロセン等のメタロセン化合物、Ｎ，Ｎ′−ジフ
ェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−
［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン等の芳
香族アミン化合物、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化チ
タン、酸化インジウム、酸化スズ−酸化アンチモン等の
金属化合物等の材料を用いることができるが、これらに
限定されるものではない。また保護層に用いる結着樹脂
としては、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリアクリルアミド樹脂等など公知の樹脂を用いる
ことができる。
層を設けてもよい。この保護層は、積層構造からなる感
光層の帯電時の電荷輸送層の化学的変化を防止するとと
もに、感光層の機械的強度を改善するために用いられ
る。保護層は、導電性材料を適当な結着樹脂中に含有さ
せて形成される。導電性材料としては、Ｎ，Ｎ′−ジメ
チルフェロセン等のメタロセン化合物、Ｎ，Ｎ′−ジフ
ェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−
［１，１′−ビフェニル］−４，４′−ジアミン等の芳
香族アミン化合物、酸化アンチモン、酸化スズ、酸化チ
タン、酸化インジウム、酸化スズ−酸化アンチモン等の
金属化合物等の材料を用いることができるが、これらに
限定されるものではない。また保護層に用いる結着樹脂
としては、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリアクリルアミド樹脂等など公知の樹脂を用いる
ことができる。
【００１９】保護層はその電気抵抗が１０9 〜１０14Ω
・ｃｍとなるように構成することが好ましい。電気抵抗
が１０14Ω・ｃｍよりも高くなると、残留電位が上昇
し、カブリの多い複写物になってしまい、また、１０9
Ω・ｃｍよりも低くなると、画像のボケ、解像力の低下
が生じてしまう。また、この保護層は、像露光に用いら
れる光の透過を実質上妨げないように構成されなければ
ならない。本発明で用いる保護層の膜厚は０．５〜２０
μｍ、好ましくは１〜１０μｍの範囲が適当である。塗
布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバ
ーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コー
ティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコー
ティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を
用いることができる。
・ｃｍとなるように構成することが好ましい。電気抵抗
が１０14Ω・ｃｍよりも高くなると、残留電位が上昇
し、カブリの多い複写物になってしまい、また、１０9
Ω・ｃｍよりも低くなると、画像のボケ、解像力の低下
が生じてしまう。また、この保護層は、像露光に用いら
れる光の透過を実質上妨げないように構成されなければ
ならない。本発明で用いる保護層の膜厚は０．５〜２０
μｍ、好ましくは１〜１０μｍの範囲が適当である。塗
布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤーバ
ーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コー
ティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコー
ティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を
用いることができる。
【００２０】感光層が単層構造を有する場合において
は、感光層は上記フタロシアニン混合結晶が電荷輸送材
料および結着樹脂よりなる層に分散された構成を有する
光導電層よりなる。電荷輸送材料および結着樹脂は、上
記したものと同様のものが使用され、そして上記と同様
にして光導電層が形成される。
は、感光層は上記フタロシアニン混合結晶が電荷輸送材
料および結着樹脂よりなる層に分散された構成を有する
光導電層よりなる。電荷輸送材料および結着樹脂は、上
記したものと同様のものが使用され、そして上記と同様
にして光導電層が形成される。
【００２１】
合成例１ フタロニトリル５０ｇおよび無水塩化第２スズ２７ｇ
を、１−クロロナフタレン３５０ｍｌ中に加え、１９５
℃において５時間反応させた後、生成物を濾別し、１−
クロロナフタレン、アセトン、メタノール、次いで水で
洗浄した後、減圧乾燥して、ジクロロスズフタロシアニ
ン結晶１８．３ｇを得た。得られたジクロロスズフタロ
シアニン結晶のＸ線回折図を図１に示す。
を、１−クロロナフタレン３５０ｍｌ中に加え、１９５
℃において５時間反応させた後、生成物を濾別し、１−
クロロナフタレン、アセトン、メタノール、次いで水で
洗浄した後、減圧乾燥して、ジクロロスズフタロシアニ
ン結晶１８．３ｇを得た。得られたジクロロスズフタロ
シアニン結晶のＸ線回折図を図１に示す。
【００２２】合成例２ １，３−ジイミノイソインドリン３０ｇ、三塩化ガリウ
ム９．１ｇをキノリン２３０ｇに入れ、窒素気流下２０
０℃において３時間反応させた後、生成物を濾別し、ア
セトン、メタノールで洗浄した後、乾燥して、クロロガ
リウムフタロシアニン結晶２８ｇを得た。得られたクロ
ロガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図を図２
に示す。
ム９．１ｇをキノリン２３０ｇに入れ、窒素気流下２０
０℃において３時間反応させた後、生成物を濾別し、ア
セトン、メタノールで洗浄した後、乾燥して、クロロガ
リウムフタロシアニン結晶２８ｇを得た。得られたクロ
ロガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図を図２
に示す。
【００２３】実施例１ 合成例１で得たジクロロスズフタロシアニン結晶０．５
ｇと合成例２で得たクロロガリウムフタロシアニン結晶
９．５ｇを、メノウボール（２０ｍｍΦ）５００ｇと共
にメノウ製ポットに入れ、遊星型ボールミル（フリッチ
ュ社製：ｐ−５型）にて４００ｒｐｍで２４時間粉砕し
た。粉砕後の粉末Ｘ線回折図を図３に示す。
ｇと合成例２で得たクロロガリウムフタロシアニン結晶
９．５ｇを、メノウボール（２０ｍｍΦ）５００ｇと共
にメノウ製ポットに入れ、遊星型ボールミル（フリッチ
ュ社製：ｐ−５型）にて４００ｒｐｍで２４時間粉砕し
た。粉砕後の粉末Ｘ線回折図を図３に示す。
【００２４】実施例２〜５ ジクロロスズフタロシアニン結晶とクロロガリウムフタ
ロシアニン結晶の比を、表１に示す様に変えた以外は、
実施例１と同様に粉砕した。得られた混合結晶の粉末Ｘ
線回折図を図４〜７に示す。
ロシアニン結晶の比を、表１に示す様に変えた以外は、
実施例１と同様に粉砕した。得られた混合結晶の粉末Ｘ
線回折図を図４〜７に示す。
【００２５】実施例６ 実施例１で得た混合結晶０．５ｇを、塩化メチレン１５
ｍｌ、１ｍｍφのガラスビーズ３０ｇとともに容積１０
０ｍｌのガラス容器に入れ、１５０ｒｐｍで２４時間ミ
リングした後、結晶を濾過、乾燥して、０．４ｇの本発
明のジクロロスズフタロシアニン−クロロガリウムフタ
ロシアニン混合結晶を得た。得られた混合結晶の粉末Ｘ
線回折図を図８に示す。
ｍｌ、１ｍｍφのガラスビーズ３０ｇとともに容積１０
０ｍｌのガラス容器に入れ、１５０ｒｐｍで２４時間ミ
リングした後、結晶を濾過、乾燥して、０．４ｇの本発
明のジクロロスズフタロシアニン−クロロガリウムフタ
ロシアニン混合結晶を得た。得られた混合結晶の粉末Ｘ
線回折図を図８に示す。
【００２６】実施例７〜２０ 処理する混合結晶、溶剤の組み合わせを表１に示す組み
合わせとした以外は、実施例６と同様にして溶剤処理を
行った。得られた混合結晶の粉末Ｘ線回折図を図９〜２
２に示す。
合わせとした以外は、実施例６と同様にして溶剤処理を
行った。得られた混合結晶の粉末Ｘ線回折図を図９〜２
２に示す。
【００２７】比較例１ 合成例１で得たジクロロスズフタロシアニン結晶１０ｇ
を用いた以外は、実施例１と同様にして粉砕処理を行っ
た。粉砕後の粉末Ｘ線回折図を図２３に示す。
を用いた以外は、実施例１と同様にして粉砕処理を行っ
た。粉砕後の粉末Ｘ線回折図を図２３に示す。
【００２８】比較例２ 合成例２で得たクロロガリウムフタロシアニン結晶１０
ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして粉砕処理を行
った。粉砕後の粉末Ｘ線回折図を図２４に示す。
ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして粉砕処理を行
った。粉砕後の粉末Ｘ線回折図を図２４に示す。
【００２９】比較例３〜８ 処理する結晶、溶剤の組み合わせを表１に示す組み合わ
せとした以外は、実施例６と同様にして溶剤処理を行っ
た。得られた結晶の粉末Ｘ線回折図を図２５〜３０に示
す。
せとした以外は、実施例６と同様にして溶剤処理を行っ
た。得られた結晶の粉末Ｘ線回折図を図２５〜３０に示
す。
【００３０】
【表１】
【００３１】実施例２１ アルミニウムメッキ板状に、有機ジルコニウム化合物
（商品名：オルガチックスＺＣ５４０、松本製薬（株）
製）１０部、シランカップリング材（商品名：Ａ１１１
０、日本ユニカー（株）製）２部、イソプロピルアルコ
ール３０部、ｎ−ブタノール３０部からなる塗布液を用
いて浸漬コーティング法で塗布し、１５０℃において５
分間加熱乾燥し、膜厚０．１μｍの下引層を形成した。
次に、この下引層上に実施例６で得たジクロロスズフタ
ロシアニン−クロロガリウムフタロシアニン混合結晶
０．１部をポリビニルブチラール（商品名：エスレック
ＢＭ−Ｓ、積水化学（株）製）０．１部およびシクロヘ
キサノン１０部と混合し、ガラスビーズと共にペイント
シェーカーで１時間処理して分散した後、得られた塗布
液を浸漬コーティング法で塗布し、１００℃において５
分間加熱乾燥し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成し
た。次に、下記化合物（１）１部と下記構造式（２）で
示されるポリ（４、４−シクロヘキシリデンジフェニレ
ンカーボネート）１部を、モノクロロベンゼン８部に溶
解し、得られた塗布液を、電荷発生層が形成されたアル
ミニウム基板上に浸漬コーティング法で塗布し、１２０
℃において１時間加熱乾燥し、膜厚２０μｍの電荷輸送
層を形成した。
（商品名：オルガチックスＺＣ５４０、松本製薬（株）
製）１０部、シランカップリング材（商品名：Ａ１１１
０、日本ユニカー（株）製）２部、イソプロピルアルコ
ール３０部、ｎ−ブタノール３０部からなる塗布液を用
いて浸漬コーティング法で塗布し、１５０℃において５
分間加熱乾燥し、膜厚０．１μｍの下引層を形成した。
次に、この下引層上に実施例６で得たジクロロスズフタ
ロシアニン−クロロガリウムフタロシアニン混合結晶
０．１部をポリビニルブチラール（商品名：エスレック
ＢＭ−Ｓ、積水化学（株）製）０．１部およびシクロヘ
キサノン１０部と混合し、ガラスビーズと共にペイント
シェーカーで１時間処理して分散した後、得られた塗布
液を浸漬コーティング法で塗布し、１００℃において５
分間加熱乾燥し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成し
た。次に、下記化合物（１）１部と下記構造式（２）で
示されるポリ（４、４−シクロヘキシリデンジフェニレ
ンカーボネート）１部を、モノクロロベンゼン８部に溶
解し、得られた塗布液を、電荷発生層が形成されたアル
ミニウム基板上に浸漬コーティング法で塗布し、１２０
℃において１時間加熱乾燥し、膜厚２０μｍの電荷輸送
層を形成した。
【化１】
【００３２】得られた電子写真感光体を、常温常湿（２
０℃、４０％ＲＨ）の環境下で、フラットプレートスキ
ャナーを用いて、次の測定を行った。 ＶDDP ：−６．０ＫＶのコロナ放電を行って負帯電さ
せ、１秒後の表面電位。 ｄＶ／ｄＥ：バンドパスフィルターを用いて７８０ｎｍ
に分光した光での感度。 ＶRP ：５０ｅｒｇ／ｃｍ2 の白色光を０．５秒照
射した後の表面電位。 ΔＶDDP ：上記帯電、露光を１０００回繰り返した後
のＶDDP と初期ＶDDP の変動量。 ΔRP ：上記帯電、露光を１０００回繰り返した後
のＶRPと初期ＶRPの変動量。 それらの結果を表２に示す。
０℃、４０％ＲＨ）の環境下で、フラットプレートスキ
ャナーを用いて、次の測定を行った。 ＶDDP ：−６．０ＫＶのコロナ放電を行って負帯電さ
せ、１秒後の表面電位。 ｄＶ／ｄＥ：バンドパスフィルターを用いて７８０ｎｍ
に分光した光での感度。 ＶRP ：５０ｅｒｇ／ｃｍ2 の白色光を０．５秒照
射した後の表面電位。 ΔＶDDP ：上記帯電、露光を１０００回繰り返した後
のＶDDP と初期ＶDDP の変動量。 ΔRP ：上記帯電、露光を１０００回繰り返した後
のＶRPと初期ＶRPの変動量。 それらの結果を表２に示す。
【００３３】実施例２２〜２９ 表２に示すジクロロスズフタロシアニン−クロロガリウ
ムフタロシアニン混合結晶を用いた以外は、実施例２１
と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に評価を行
った。それらの結果を表２に示す。
ムフタロシアニン混合結晶を用いた以外は、実施例２１
と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に評価を行
った。それらの結果を表２に示す。
【００３４】比較例９〜１４ 表２に示すフタロシアニン結晶を用いた以外は、実施例
２１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に評価
を行った。それらの結果を表２に示す。
２１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様に評価
を行った。それらの結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】
【発明の効果】本発明のジハロゲン化スズフタロシアニ
ンとハロゲン化ガリウムフタロシアニンとからなるフタ
ロシアニン混合結晶は、安定性の高い新規な結晶型を有
するものであり、電子写真感光体の電荷発生材として優
れている。この混合結晶を用いた本発明の電子写真感光
体は、高い感度を有し、繰返し安定性、環境安定性の優
れたものである。
ンとハロゲン化ガリウムフタロシアニンとからなるフタ
ロシアニン混合結晶は、安定性の高い新規な結晶型を有
するものであり、電子写真感光体の電荷発生材として優
れている。この混合結晶を用いた本発明の電子写真感光
体は、高い感度を有し、繰返し安定性、環境安定性の優
れたものである。
【図１】 合成例１のジクロロスズフタロシアニン結晶
の粉末Ｘ線回折図。
の粉末Ｘ線回折図。
【図２】 合成例２のクロロガリウムフタロシアニン結
晶の粉末Ｘ線回折図。
晶の粉末Ｘ線回折図。
【図３】 実施例１のフタロシアニン混合結晶の粉末Ｘ
線回折図。
線回折図。
【図４】 実施例２のフタロシアニン混合結晶の粉末Ｘ
線回折図。
線回折図。
【図５】 実施例３のフタロシアニン混合結晶の粉末Ｘ
線回折図。
線回折図。
【図６】 実施例４のフタロシアニン混合結晶の粉末Ｘ
線回折図。
線回折図。
【図７】 実施例５のフタロシアニン混合結晶の粉末Ｘ
線回折図。
線回折図。
【図８】 実施例６のフタロシアニン混合結晶の粉末Ｘ
線回折図。
線回折図。
【図９】 実施例７のフタロシアニン混合結晶の粉末Ｘ
線回折図。
線回折図。
【図１０】 実施例８のフタロシアニン混合結晶の粉末
Ｘ線回折図。
Ｘ線回折図。
【図１１】 実施例９のフタロシアニン混合結晶の粉末
Ｘ線回折図。
Ｘ線回折図。
【図１２】 実施例１０のフタロシアニン混合結晶の粉
末Ｘ線回折図。
末Ｘ線回折図。
【図１３】 実施例１１のフタロシアニン混合結晶の粉
末Ｘ線回折図。
末Ｘ線回折図。
【図１４】 実施例１２のフタロシアニン混合結晶の粉
末Ｘ線回折図。
末Ｘ線回折図。
【図１５】 実施例１３のフタロシアニン混合結晶の粉
末Ｘ線回折図。
末Ｘ線回折図。
【図１６】 実施例１４のフタロシアニン混合結晶の粉
末Ｘ線回折図。
末Ｘ線回折図。
【図１７】 実施例１５のフタロシアニン混合結晶の粉
末Ｘ線回折図。
末Ｘ線回折図。
【図１８】 実施例１６のフタロシアニン混合結晶の粉
末Ｘ線回折図。
末Ｘ線回折図。
【図１９】 実施例１７のフタロシアニン混合結晶の粉
末Ｘ線回折図。
末Ｘ線回折図。
【図２０】 実施例１８のフタロシアニン混合結晶の粉
末Ｘ線回折図。
末Ｘ線回折図。
【図２１】 実施例１９のフタロシアニン混合結晶の粉
末Ｘ線回折図。
末Ｘ線回折図。
【図２２】 実施例２０のフタロシアニン混合結晶の粉
末Ｘ線回折図。
末Ｘ線回折図。
【図２３】 比較例１のジクロロスズフタロシアニン結
晶の粉末Ｘ線回折図。
晶の粉末Ｘ線回折図。
【図２４】 比較例２のクロロガリウムフタロシアニン
結晶の粉末Ｘ線回折図。
結晶の粉末Ｘ線回折図。
【図２５】 比較例３のジクロロスズフタロシアニン結
晶の粉末Ｘ線回折図。
晶の粉末Ｘ線回折図。
【図２６】 比較例４のジクロロスズフタロシアニン結
晶の粉末Ｘ線回折図。
晶の粉末Ｘ線回折図。
【図２７】 比較例５のジクロロスズフタロシアニン結
晶の粉末Ｘ線回折図。
晶の粉末Ｘ線回折図。
【図２８】 比較例６のクロロガリウムフタロシアニン
結晶の粉末Ｘ線回折図。
結晶の粉末Ｘ線回折図。
【図２９】 比較例７のクロロガリウムフタロシアニン
結晶の粉末Ｘ線回折図。
結晶の粉末Ｘ線回折図。
【図３０】 比較例８のクロロガリウムフタロシアニン
結晶の粉末Ｘ線回折図。
結晶の粉末Ｘ線回折図。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年１１月２７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】得られた電子写真感光体を、常温常湿（２
０℃、４０％ＲＨ）の環境下で、フラットプレートスキ
ャナーを用いて、次の測定を行った。 ＶDDP ：−６．０ＫＶのコロナ放電を行って負帯電さ
せ、１秒後の表面電位。 Ｅ1/2 ：モノクロメーターを用いて８００ｎｍの単色光
にし、感光体表面上で１μＷ／ｃｍ2 になるように調整
し、照射を行い、表面電位がＶDDP の１／２になるまで
の露光量。 ＶRP ：５０ｅｒｇ／ｃｍ2 の白色光を０．５秒照射し
た後の表面電位。 ΔＶDDP ：上記帯電、露光を１０００回繰り返した後の
ＶDDP と初期ＶDDP の変動量。 ΔRP ：上記帯電、露光を１０００回繰り返した後のＶ
RPと初期ＶRPの変動量。それらの結果を表２に示す。
０℃、４０％ＲＨ）の環境下で、フラットプレートスキ
ャナーを用いて、次の測定を行った。 ＶDDP ：−６．０ＫＶのコロナ放電を行って負帯電さ
せ、１秒後の表面電位。 Ｅ1/2 ：モノクロメーターを用いて８００ｎｍの単色光
にし、感光体表面上で１μＷ／ｃｍ2 になるように調整
し、照射を行い、表面電位がＶDDP の１／２になるまで
の露光量。 ＶRP ：５０ｅｒｇ／ｃｍ2 の白色光を０．５秒照射し
た後の表面電位。 ΔＶDDP ：上記帯電、露光を１０００回繰り返した後の
ＶDDP と初期ＶDDP の変動量。 ΔRP ：上記帯電、露光を１０００回繰り返した後のＶ
RPと初期ＶRPの変動量。それらの結果を表２に示す。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３５】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 飯島 正和 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社竹松事業所内
Claims (5)
- 【請求項１】 ジハロゲン化スズフタロシアニンとハロ
ゲン化ガリウムフタロシアニンとからなるフタロシアニ
ン混合結晶。 - 【請求項２】 ジハロゲン化スズフタロシアニンがジク
ロロスズフタロシアニンであることを特徴とする請求項
１記載のフタロシアニン混合結晶。 - 【請求項３】 ハロゲン化ガリウムフタロシアニンがク
ロロガリウムフタロシアニンであることを特徴とする請
求項１記載のフタロシアニン混合結晶。 - 【請求項４】 Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ
角度（２θ±０．２°）＝２６．９°に強い回折ピーク
を有することを特徴とする請求項１記載のフタロシアニ
ン混合結晶。 - 【請求項５】 請求項１および請求項４のいずれかに記
載の、ジハロゲン化スズフタロシアニンとハロゲン化ガ
リウムフタロシアニンとからなるフタロシアニン混合結
晶を感光層に含有することを特徴とする電子写真感光
体。
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| JP4021681A JPH05186702A (ja) | 1992-01-13 | 1992-01-13 | ジハロゲン化スズフタロシアニンとハロゲン化ガリウムフタロシアニンとの混合結晶およびそれを用いた電子写真感光体 |
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| JP4021681A JPH05186702A (ja) | 1992-01-13 | 1992-01-13 | ジハロゲン化スズフタロシアニンとハロゲン化ガリウムフタロシアニンとの混合結晶およびそれを用いた電子写真感光体 |
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-
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