JPH05186987A

JPH05186987A - セルロースパルプの漂白方法

Info

Publication number: JPH05186987A
Application number: JP1947192A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Mukoya; 尋史向谷; Hiroshi Itayama; 博板山
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1992-01-07
Filing date: 1992-01-07
Publication date: 1993-07-27

Abstract

(57)【要約】【目的】セルロース含有材料を酸素漂白する際、漂白
度を向上させ、セルロースの強度を低下させない。【構成】パルプ懸濁液に対して絶乾パルプ重量当り0.
01〜10重量％の、ポリオールと脂肪族１価アルコールと
のエーテル化物の存在下、酸素漂白を行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はセルロースパルプの漂白
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】セルロースパルプは多くの用途がある
が、クラフトパルプでの包装資材のような白色度を要求
されない用途を除いては、通常、塩素、次亜塩素酸、酸
素、過酸化水素等を用いて漂白する必要がある。近年塩
素系漂白は、生成する廃水等の公害問題等から酸素漂白
への変更が検討されている。しかし酸素漂白はパルプの
白色度が上がらず、また高圧酸素を使用すれば白色度は
向上するがセルロースの解重合が促進されパルプの強度
が低下する。

【０００３】従来、酸素漂白時に助剤を添加し効率を向
上させる方法（例えば特開昭５０−９４２０２号公報）
や酸素漂白時に助剤を添加し次いで次亜塩素酸で処理す
る方法（特開昭５９−１７９８９２号公報）等が提案さ
れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法は酸素漂白でのパルプの白色度と強度が不十分で
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点を解決すべく鋭意研究した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明は、セルロースパルプのアルカリ性水スラ
リーを、酸素ガスおよび／または過酸化物で処理する方
法において、ポリオール類（ａ１）と、脂肪族１価アル
コール（ａ２）とからのエーテル化物（Ａ）の存在下で
処理することを特徴とするセルロースパルプの漂白方法
である。

【０００６】本発明において、ポリオール類（ａ１）と
しては例えば、多価アルコール、多価フェノールおよび
これらのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。

【０００７】多価アルコールとしては、２価アルコール
（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチ
レングリコール、ネオペンチルグリコールなど）、３価
アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、ヘキサントリオール、トリエタノ
ールアミンなど）、４価アルコール（ペンタエリスリト
ール、メチルグリコシド、ジグリセリンなど）、５価ア
ルコール（アドニトール、アラビトール、キシリトール
など）、６価アルコール（ソルビトール、マンニトール
など）、単糖類（グルコース、マンノース、フラクトー
スなど）、多糖類（ショ糖、クレハロース、ラクトー
ス、ラフィノースなど）などが挙げられる。

【０００８】多価フェノールとしては、単環多価フェノ
ール（ピロガロール、ハイドロキノン、フロログルシン
など）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールスルフォンなど）、フェノールとホルムアルデ
ヒドの縮合物（ノボラック）、米国特許第３２６５６４
１号明細書に記載のポリフェノールなどが挙げられる。

【０００９】これら多価アルコールおよび多価フェノー
ルのアルキレンオキシド付加物におけるアルキレンオキ
シドとしては、エチレンオキシド（以下、ＥＯと略
す）、プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略す）、ブチ
レンオキシド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフラ
ン等が挙げられる。これらのうち好ましいものは、ＥＯ
および／またはＰＯである。

【００１０】このアルキレンオキシド付加物におけるア
ルキレンオキシドの付加モル数は、通常１〜１０００モ
ルである。２種類以上のアルキレンオキシドを付加し、
付加モル数が２モル以上の場合、ランダム付加でもブロ
ック付加でもよい。

【００１１】以上、ポリオール類（ａ１）として例示し
たもののうち好ましいものは、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、メチルグリコシド、ソルビトール、マンニトー
ル、グルコース、ショ糖およびこれらのアルキレンオキ
シド１〜２００モル付加物である。また、アルキレンオ
キシド付加物の場合、さらに好ましいものは、付加モル
数３〜２０モルのＥＯ、２〜３０モルのＰＯを任意のモ
ル比でランダムあるいはブロック付加した付加モル数２
〜３０モルのものである。

【００１２】本発明において、脂肪族１価アルコール
（ａ２）としては、炭素数１〜１０の飽和脂肪族アルコ
ール（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピル
アルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール等）、炭素数１〜１０の不飽
和脂肪族アルコール（アリルアルコール、メタリルアル
コール、２−または３−ブテニルアルコール、２−ペン
テニルアルコール等）等が挙げられる。これらのうち、
好ましいものはメチルアルコール、エチルアルコール、
アリルアルコール、メタリルアルコールで、さらに好ま
しいものは、アリルアルコール、メタリルアルコールで
ある。

【００１３】本発明においてエーテル化物（Ａ）として
は、（ａ１）の水酸基の数（ｎ）に対し、１〜ｎ個の
（ａ２）が縮合したエーテル化物があり、いずれも使用
できる。また、複数個の（ａ２）とのエーテル化物であ
る場合、同一またはそれぞれ異なった（ａ２）とのエー
テル化物でもよい。

【００１４】（Ａ）のうち、特に好ましいものは多価ア
ルコールまたはそのアルキレンオキシド付加物と（メ
タ）アリルアルコールとからのエーテル化物であり、そ
の代表例としては、グリセリンモノアリルエーテル、グ
リセリンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンモ
ノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエ
ーテル、エチレングリコールモノ（メタ）アリルエーテ
ル、アリルグリコシド、（メタ）アリルアルコールＥＯ
（３〜２０モル）付加物、（メタ）アリルアルコールに
ＥＯ３〜２０モルとＰＯ２〜３０モルを任意のモル比で
ランダムあるいはブロック付加したものなどが挙げられ
る。これらのうちさらに好ましいものはグリセリンジア
リルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテ
ル、アリルアルコールのＥＯ（３〜１５モル）付加物お
よびメタリルアルコールのＥＯ（３〜１５モル）付加物
である。

【００１５】（Ａ）の製造法としては、ポリオール類
（ａ１）のアルコラートと脂肪族１価アルコール（ａ
２）のハロゲン化物とを反応させる方法、脂肪族１価ア
ルコール（ａ２）にアルキレンオキシドを付加させる方
法などが挙げられる。

【００１６】本発明において、エーテル化物（Ａ）の添
加量は、漂白後の白色度に対する要求等により一律には
決められない為限定するものではないが、パルプ懸濁液
に対して絶乾パルプ重量当り0.01〜10重量％である。添
加量が、0.01重量％未満であると十分な効果が得られ
ず、10重量％を越えると漂白効果が平衡に達する。

【００１７】本発明において、（Ａ）とともにマグネシ
ウム化合物等のアルカリ土類金属塩、キレート剤等のセ
ルロースの重合度の低下を防止する薬剤、または縮合リ
ン酸塩、珪酸塩等の過酸化物漂白における安定化剤等を
併用してもよい。

【００１８】本発明において、漂白の対象となるセルロ
ース含有材料はＧＰ（砕木パルプ）、ＲＭＰ（リファイ
ナーメカニカルパルプ）、ＴＭＰ（サーモメカニカルパ
ルプ）、ＣＧＰ（ケミグラウンドパルプ）、ＳＣＰ（セ
ミケミカルパルプ）、ＳＰ（サルファイトパルプ）、Ｋ
Ｐ（クラフトパルプ）、ＡＰ（アルカリパルプ）、古紙
パルプ等であり木材（針葉樹、広葉樹）、非木材（草本
類）パルプいずれにも実施可能である。また、セルロー
ス含有材料のスラリー濃度は低濃度（１０重量％未
満）、中濃度（１０〜２０重量％）、高濃度（２０重量
％以上）のいずれにも実施可能である。

【００１９】本発明の漂白方法に使用されるアルカリ性
媒体は、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素
ナトリウム、アンモニア、クラフト法白液、酸化白液、
緑液、酸化緑液、四ホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナト
リウム等が使用できるが、通常水酸化ナトリウムを使用
する。絶乾パルプ重量当りのアルカリ添加量はＮａ₂Ｏ
換算で０．５〜３％が好ましい。

【００２０】本発明の漂白方法に使用される酸素として
は、酸素および酸素富化空気のいずれもが使用可能であ
るが、反応容器の容積、および反応効率を考慮して酸素
ガスを使用するのが好ましい。また酸素の圧力は、高圧
（１０Kg/cm²G以上）から低圧（１０Kg/cm²G未満）まで
使用できるが本発明の効果を最大に発揮するには比較的
低圧（１〜５Kg/cm²G）で実施する方が好ましい。

【００２１】本発明の漂白方法は好適には酸素漂白工程
で実施されるが、蒸解途中、蒸解後等のいずれの段階で
も適応可能である。

【００２２】本発明の漂白方法に使用される漂白装置
は、縦型、横型等の反応装置のいずれも使用可能であ
る。本発明において、エーテル化物（Ａ）の添加方法は
アップフロー方式の漂白塔の塔底から、あるいはセルロ
ース含有材料が酸素ガスおよび／または過酸化物と混合
される前、同時または後のいずれの時期に添加してもよ
いが、攪拌効率の面から、混合されると同時期か、混合
される前が好ましい。また、通常、温度は室温〜２００
℃、反応時間は３０秒〜２０時間で実施する。

【００２３】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。実施例に用い
たパルプは広葉樹クラフトパルプ（カッパー価２０．
０、パルプ粘度２６．０））であり、表中の％は重量％
を示す。漂白度の一指標であるカッパー価および、セル
ロース強度の一指標である粘度の測定法は下記のとおり
である。なお、カッパー価は小さいほど漂白度が高く、
粘度は高いほどセルロース強度が高い。カッパー価測定法：パルプのカッパー価測定法（TAPPI
T236-m-60）粘度測定法：銅エチレンジアミンを溶媒として用
いるパルプの粘度測定法（TAPPI T230-su-66）

【００２４】実施例１〜９、比較例１〜２絶乾パルプに苛性ソーダ水溶液（添加量は絶乾パルプ重
量当りＮａ₂Ｏ換算で３％）および表１に示したエーテ
ル化物（Ａ）を添加し、室温下ニーダーにて１０分間混
練し、パルプスラリーを調製した。これをオートクレー
ブに入れ、酸素ガスで充分置換した後、酸素圧３Kg/cm²
G、温度９０℃に保ち３０分反応させた。反応終了後、
酸素圧を解き、オートクレーブからパルプスラリーを取
り出し、蒸留水で十分洗浄し、ろ過後、乾燥させ漂白パ
ルプを得た。得られたパルプのカッパー価と粘度を表１
に示す。

【００２５】

【表１】＊１：アリルアルコールＥＯ３モル付加物＊２：アリルアルコールＥＯ８モル付加物＊３：アリルアルコールＥＯ８モル付加物とメチルアル
コールとからのエーテル化物＊４：アリルアルコールＥＯ４モルＰＯ６モルランダム
付加物＊５：メタリルアルコールＥＯ３モル付加物とメチルア
ルコールとからのエーテル化物＊６：絶乾パルプ重量当りの添加量

【００２６】

【発明の効果】本発明の漂白方法は次の様な効果を奏す
る。 (1)パルプ濃度に関わらず、漂白の効果が大きい。 (2)温和な漂白条件で実施できる。 (3)製品の品質が安定する。以上の効果を奏することから、本発明の漂白方法により
生産性が向上し、工業上有用なものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】セルロースパルプのアルカリ性水スラリ
ーを、酸素ガスおよび／または過酸化物で処理する方法
において、ポリオール類（ａ１）と、脂肪族１価アルコ
ール（ａ２）とからのエーテル化物（Ａ）の存在下で処
理することを特徴とするセルロースパルプの漂白方法。
【請求項２】該エーテル化物（Ａ）が、多価アルコー
ルまたはそのアルキレンオキシド付加物と（メタ）アリ
ルアルコールとからのエーテル化物である請求項１記載
の漂白方法。