JPH0518863B2 - - Google Patents

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JPH0518863B2
JPH0518863B2 JP2167287A JP16728790A JPH0518863B2 JP H0518863 B2 JPH0518863 B2 JP H0518863B2 JP 2167287 A JP2167287 A JP 2167287A JP 16728790 A JP16728790 A JP 16728790A JP H0518863 B2 JPH0518863 B2 JP H0518863B2
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JP
Japan
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ethylene
propylene
copolymer
weight
composition
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JP2167287A
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JPH0388840A (ja
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Kiwamu Hirota
Shintaro Inasawa
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Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野] 本発明はプロピレン系共重合体組成物に関す
る。更に詳しくは、(A)第1段階はプロピレンの単
独重合、第2段階はプロピレンとエチレンとを共
重合させたプロピレンとエチレンとのブロツ共重
合体及び(B)低密度のエチレンとα−オレフインと
のエチレン系共重合体からなるプロピレン系共重
合体組成物に関し、耐衝撃性と透明性に優れたプ
ロピレン系共重合組成物を提供することにある。 [従来の技術] 一般に広く用いられている「プロピレン単独重
合体」(以下、「P.P.」という。)は、耐衝撃性が
必ずしも満足すべきものではなく、その改善する
試みが数多く提案されている。例えば、プロピレ
ンと少量のエチレンとをブロツク共重合すること
によつて得られるブロツク共重合体はその代表で
あり、耐衝撃は大幅に改善される。しかし、単に
ブロツク共重合体としただけでは透明性に乏し
く、更に衝撃によつて白化現象を引き起こす等の
欠点を有している。 また、P.P.に高密度のエチレン系重合体を樹脂
ブレンドする方法もあるが、得られる組成物の透
明性が悪いばかりでなく、両者の相溶性が乏しい
ため、引張り伸びが低下してしまう。 更に、P.P.にいわゆる高圧法によつて得られる
低密度エチレン系重合体を樹脂ブレンドする方法
の提案では、得られる組成物の透明性はかなり良
好であるが、耐衝撃性の改良効果が充分でないの
みならず、やはり引張り伸びが低下してしまう。 また、エチレン−プロピレン共重合ゴム
(EPR)、エチレン−プロピレン−ジエン三元共
重合ゴム(EPDM)およびエチレン−ブテン−
1共重合ゴムのごときゴム状物を配合する方法も
提案されているが、この方法によれば耐衝撃性、
引張り伸びおよび透明性は改良されるけれども、
剛性の低下が激しく、耐熱性も低下し、さらに溶
剤による抽出量が多いため食品衛生上問題があ
る。その上、これらのゴム状物は一般には塊状又
はペレツト状で供給されているため、溶融混練等
の樹脂ブレンドにおいて互着を生じ、この際の作
業が悪い等の問題がある。 [課題を解決するための手段] 以上のことから本発明者らは、これらの問題点
を有さず、かつ剛性、耐衝撃性及び透明性にバラ
ンスした優れたプロピレン系重合体組成物を得る
べく種々検討した結果、 (A) 第1段階においてプロピレンを単独で重合
し、ついで第2段階においてプロピレンとエチ
レンとを共重合した共重合させメルトフローレ
ート(JIS K−7210 表1−条件14の方法に従
い、温度が230℃及び荷重が2.16Kgの条件で測
定、以下「MFI」という。)が0.3〜50g/10分
としたプロピレン−エチレンブロツク共重合体
(以下『ブロツク共重合体』という。)100重量
部 および (B) メルトフローレート(JIS K−7210 表1−
条件4の方法に従い、温度が190℃および荷重
が2.16Kgの条件で測定、以下、「M.I.」とい
う。)が0.1〜30g/10分であり、密度が0.910
〜0.930g/cm3であるエチレンとα−オレフイ
ンとの共重合体(以下、『エチレン系共重合体』
という。)5〜30重量部 からなるプロピレン系共重合体組成物が、耐衝撃
性及び透明性が良好であるばかりでなく、前記の
ごとき問題点が改善された組成物であることを見
出し、本発明に到達した。 以下、本発明の構成について更に詳細に説明す
る。 (A) ブロツク共重合体 本発明の対象となるブロツク共重合体の
MFIは0.3〜50g/10分である。このブロツク
共重合体は、遷移金属を含む固体触媒成分と有
機アルミニウム化合物あるいはこれらの電子供
与性有機化合物とから得られる触媒系(いわゆ
る、チーグラー・ナツタ触媒)を用いてプロピ
レンとエチレンとをブロツク共重合することに
よつて得られるものである。該固体触媒成分と
してはプロピレンの重合において広く知られて
いるものであり、三塩化チタンまたはその共晶
体、マグネシウム系化合物等の担体(あらかじ
め他の化合物と処理しても良く、処理しないも
のでもよい。)に三価もしくは四価のチタン化
合物又は該化合物と他の化合物を処理すること
によつて得られるものが代表例として挙げるこ
とが出来る。 ブロツク共重合の方法としては、第1段階で
プロピレンを単独で重合し、ついで第2段階に
おいてプロピレンとエチレンとを共重合するこ
とによつて得られるもので、このブロツク共重
合体中のエチレン含有量は1〜20重量%であ
る。 (B) エチレン系共重合体 更に、本発明において使用されるエチレン系
共重合体は、M.I.は0.1〜30g/10分である。
また、密度は0.910〜0.930g/cm3であり、特に
0.915〜0.925g/cm3のものが望ましい。 該エチレン系共重合体はチタン、クロム、バ
ナジウム、ジルコニウムなどの遷移金属を含む
固体触媒成分(マグネシウム化合物等の担体
に、これらの遷移金属の化合物などを担持した
ものも含む。)と有機アルミニウム化合物と組
み合わせた触媒系を用いて、エチレンとα−オ
レフインとを共重合することによつて得られる
ものである。該α−オレフインとしては、一般
には炭素数3〜12個のα−オレフインであり、
なかでも炭素数が3〜10個のものが好ましい。
好ましいα−オレフインの代表例としてプロピ
レン、ブテン−1、ヘキセン−1,4−メチル
ペンテン−1、オクテン−1およびデセン−1
を挙げることができる。 (C) 組成物の製造 (1) 組成割合 本発明の組成物を製造するにあたり、100
重量部のブロツク共重合体に対するエチレン
系共重合体の組成割合は5〜30重量部であ
る。 (2) 組成物の製造方法 本組成物はブロツク共重合体とエチレン系
共重合体を均一に混合し、プロピレン系共重
合体組成物とすることによつて目的を達成す
ることができる。混合方法としては、この分
野において一般に使用されているオープンロ
ール、ニーダー、バンバリーミキサーおよび
押出機のごとき混合機を使つて溶融混練する
方法が挙げられる。また、あらかじめドラ
イ・ブレンド方法によつて両者の混合物を作
成し、この混合物を溶融混練することによつ
て一層均一なプロピレン系共重合体組成物を
得ることができる。 (3) 添加剤 本発明の組成物は上記のような方法でブロ
ツク共重合体とエチレン系共重合体を均一に
混合することによつて得られるが、組成物の
使用目的により更に光(紫外線)、熱、酸素
およびオゾンに対する安定剤、難燃化剤、滑
剤、充填剤、帯電防止剤およびブロツキング
防止剤のごとき添加剤を配合することも出
来、得られる組成物も本発明に包含される。 本発明において得られる組成物は前記したごと
き優れた効果を有しているため、P.P.の分野にお
いて実施されている押出成形法、中空成形法及び
射出成形法のごとき成形法によつてフイルム状、
シート状、棒状、パイプ状、容器状等に成形され
る。 このようにして得られる成形物は多方面に亙つ
て使用することが出来るが、用途の代表例として
は、自動車等の車輛の部品、電気器具の部品、機
械の部品、容器、その他の日用品・雑貨等が挙げ
られる。 [実施例および比較例] 以下、実施例によつて具体的に本発明の実施を
説明する。 なお、実施例及び比較例において、アイゾツト
衝撃強度はASTM D−256に従い、0℃におい
て測定した。引張り伸びはJIS K−6758にしたが
つて測定した。また、抽出物は試料をウイリー・
ミルによつて粉砕することによつて得られる粉砕
物5gを沸騰n−ヘキサンを用いて6時間処理に
より抽出される抽出物の割合(百分率)であり、
まげ剛性率(ステイフネス)はJIS K−6758−
1968にしたがつて得られたプレス片につき、
ASTM D−747−63に従つて測定した。更に、
ヘーズ(Haze)はヘーズ・メーター(スガ試験
機社製、商品名HGM−2D)を使用して、厚さが
0.4mmのプレス片を用いて測定した。 なお、実施例および比較例において使用した
種々のプロピレンとエチレンとのブロツク共重合
体及びエチレンとα−オレフインとの共重合体は
下記の方法であらかじめ製造した。 (A) ブロツク共重合体の製造 製造例 1 三塩化チタン(東洋ストーフアー社製、AA
型)50gと5gのトリブチルアミンとをあらか
じめ振動ボールミルを用いて20時間粉砕し、三
塩化チタン組成物を作成した。この三塩化チタ
ン組成物18.6gと30.0gのジエチルアルミニウ
ムクロライドとを100のオートクレーブに仕
込み、つぎに30Kgのプロピレンおよび水素を液
層の水素濃度が1600ppm(モル)となるように
導入しながら第1段階として70℃の温度におい
て60分間重合を行なつた。引き続き、第2段階
としてこの温度でエチレンを加え、エチレン分
圧が4.5Kg/cm2(ゲージ圧)になるようにエチ
レンを圧入しながら13分間プロピレンとエチレ
ンの共重合を行なつた後、プロピレンおよびエ
チレモノマーを系外に放出し、重合を停止し
た。得られた未精製のフラフを90℃の温度にお
いてn−ブチルアルコールを用いて2回洗浄し
た後、充分乾燥を行なつた。その結果、17.2g
の白色粉末状の重合体が得られた。この共重合
体のエチレン含量は8.6重量%であり、MFIは
6.7g/10分であつた。 (B) エチレン系共重合体の製造 製造例 2〜4 内容積1の振動ボールミルに50gの無水の
塩化マグネシウムと5.0gの四塩化チタンを入
れ、20時間共粉砕することによつて得られる固
体触媒成分(使用量を第1表に示す。)とそれ
ぞれ0.4gのトリイソブチルアルミニウムを3
のオートクレーブに添加し、2のイソブタ
ンおよびα−オレフイン(種類および使用量を
第1表に示す。)を導入した。60℃の温度にお
いてエチレン分圧が3Kg/cm2(ゲージ圧)とな
るようにエチレンを導入し、水素を加え(水素
分圧を第1表に示す。)、60分間エチレンとα−
オレフインと共重合を行なつた。ついで、内容
ガスを系外に放出して重合を終結した。得られ
た各エチレンとα−オレフインとの共重合体を
60℃にて減圧下で12時間乾燥を行なつた。各共
重合体の収量を第1表に示す。
【表】 実施例1、比較例1〜3 ブロツク共重合体100重量部及び10重量部の重
合体(a)ならびに安定剤として0.1重量%のラウリ
ル・ステアリルチオジプロピオネート、0.1重量
%のテトラキス[メチレン−3−(3′,5′−ジ−
第三級−ブチル−4′−ヒドロキシフエニル)プロ
ピオネート]メタン及び0.2重量%のステアリン
酸カルシウムを、あらかじめヘンシエルミキサー
を用いて2分間ドライブレンドを行ない混合物を
作成した。得られた混合物を230℃の温度におい
て押出機(径30mm)を使用して混練しながらペレ
ツトを作成した。得られたペレツトを230℃の温
度において50Kg/cm2の加圧下で5分間プレス成形
し、試験片を作成した。 実施例1において使つた重合体(a)のかわりに
M.I.が7.0g/10分であり、密度が0.910g/cm3
ある高圧法によつて得られるエチレン単独重合体
(以下、「重合体(d)」という。比較例(2)及びM.I.が
10.0g/10分であり、密度が0.965g/cm3である
高密度エチレン系重合体(以下「重合体(e)」とい
う。比較例(3)をそれぞれ10重量部を使用した他は
実施例1と同様にドライブレンドを行なつた。
(比較例1はブロツク共重合体単独である。)。 実施例1及び比較例1ないし3によつて得られ
たそれぞれの試験片のステイフネス、ヘイズ、0
℃におけるアイゾツト衝撃強度(ノツチ付)、
MFI、引張り伸び及び抽出物の量の測定を行な
つた。それらの結果を第2表に示す。 実施例 2〜5 実施例1において使用した重合体(a)の代わり
に、共重合体(b)を5重量部配合(実施例2)、10
重量部配合(実施例3)、20重量部配合(実施例
4)、共重合体(c)を10重量部配合(実施例5)し
たほかは、同様にドライブレンドし、混練し、ペ
レツトを作成した後試験片を作成した。 それらの結果を第2表に示す。
【表】 以上の実施例および比較例の結果から、本発明
によつて得られる組成物は、耐衝撃性及び透明性
が優れているのみならず、剛性及び引張り伸びも
良好であつて性能的にバランスされており、更に
溶剤による抽出量も少なく、且つ加工性も優れて
いることは明らかである。 [発明の効果] 本発明によつて得られる組成物は低温ないし常
温における耐衝撃性及び透明性が良好であるのみ
ならず、更に下記の点についても優れている。 (1) 剛性(ステイフネス)及び引張り伸びが高
く、白化が改善されている。 (2) 溶剤による抽出量が少ないため、食品衛生上
問題を生じない。 (3) 前記のゴム状物を使用した場合のような互着
が生じることなく組成物を製造することが出来
るばかりでなく、成形物の製造によける加工性
も良好である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (A) 第1段階においてプロピレンを単独で重
    合し、ついで第2段階においてプロピレンとエ
    チレンとを共重合させメルトフローレート
    (230℃、2.16Kg)が0.3〜50g/10分であり、
    かつエチレンの含有量が1〜20重量%としたプ
    ロピレンとエチレンとのブロツク共重合体100
    重量部 および (B) メルトフローレート(190℃、2.16Kg)が0.1
    〜30g/10分であり、密度が0.910〜0.930g/
    cm3であるエチレンとα−オレフインとのエチレ
    ン系共重合体5〜30重量部 からなるプロピレン系共重合体組成物。
JP16728790A 1990-06-26 1990-06-26 プロピレン系共重合体組成物 Granted JPH0388840A (ja)

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JPH0388840A JPH0388840A (ja) 1991-04-15
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP3011291U (ja) * 1994-06-08 1995-05-23 浩 久野 はがき用親展シール

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