JPH0141178B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0141178B2 JPH0141178B2 JP55137777A JP13777780A JPH0141178B2 JP H0141178 B2 JPH0141178 B2 JP H0141178B2 JP 55137777 A JP55137777 A JP 55137777A JP 13777780 A JP13777780 A JP 13777780A JP H0141178 B2 JPH0141178 B2 JP H0141178B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- copolymer
- propylene
- polymer
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔〕 発明の目的
本発明はプロピレン系共重合体組成物に関す
る。さらにくわしくは、(A)プロピレンとエチレン
とのブロツク共重合体および(B)低密度のエチレン
とα−オレフインとの共重合体からなるプロピレ
ン系共重合体組成物に関し、耐衝撃性と透明性に
すぐれたプロピレン系共重合組成物を提供するこ
とを目的とするものである。 〔〕 発明の背景 一般に広く用いられている「プロピレン単独重
合体」（以下「P.P.」と云う）は、耐衝撃性がか
ならずしも満足すべきものではない。その改善す
る試みが数多く提案されている。プロピレンと少
量のエチレンとをブロツク共重合することによつ
て得られるブロツク共重合体はその代表であり、
耐衝撃は大幅に改善される。しかし、透明性に乏
しく、さらに衝撃によつて白化現象をひきおこす
などの欠点を有している。また、P.P.に高密度の
エチレン系重合体を樹脂ブレンドする方法は、得
られる組成物の透明性が悪いばかりでなく、両者
の相溶性が乏しいため、引張り伸びが低下してし
まう。さらに、PPにいわゆる高圧法によつて得
られる低密度エチレン系重合体を樹脂ブレンドす
る方法は、得られる組成物の透明性はかなり良好
であるが、耐衝撃性の改良効果が十分でないのみ
ならず、やはり引張り伸びが低下してしまう。ま
た、エチレン−プロピレン共重合ゴム（EPR）、
エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム
（EPDM）およびエチレン−ブテン−１共重合ゴ
ムのごときゴム状物を配合する方法が提案されて
いる。この方法によれば、耐衝撃性、引張り伸び
および透明性は改良されるけれども、剛性の低下
が激しく、耐熱性も悪い。さらに、溶剤による抽
出量が多いため食品衛生上、問題がある。その
上、これらのゴム状物は一般には塊状またはペレ
ツト状で使われており、溶融混練などの樹脂ブレ
ンドにおいて互着を生じ、このさいの作業が悪い
ことも知られている。 〔〕 発明の構成 以上のことから、本発明者らは、これらの問題
点を有さず、かつ耐衝撃性および透明性のすぐれ
たプロピレン系重合体組成物を得るべく種々検討
した結果、 (A) 〓メルト・フロー・インデツクス（JISK−
6758の方法にしたがい、温度が230℃および荷
重が2.16Kgの条件で測定、以下「MFI」と云
う）が0.1〜100ｇ／10分であるプロピレン−エ
チレンブロツク共重合体〓（以下〓ブロツク共
重合体〓と云う）100重量部 および (B) 〓メルト・インデツクス（JIS Ｋ−6760の方
法にしたがい、温度が190℃および荷重が2.16
Kgの条件で測定、以下「M.I.」と云う）が0.01
〜100ｇ／10分であり、密度が0.910〜0.930
ｇ／cm3であるエチレンとα−オレフインとの共
重合体〓（以下〓エチレン系共重合体〓と云う）
３〜50重量部 からなるプロピレン系共重合体組成物 が、耐衝撃性および透明性が良好であるばかりで
なく、前記のごとき問題点が改善された組成物で
あることを見出し、本発明に到達した。 〔〕 発明の効果 本発明によつて得られる組成物は、低温ないし
常温における耐衝撃性および透明性が良好である
のみならず、さらに下記の点についてもすぐれて
いる。 (1) 剛性（ステイフネ）および引張り伸びが高
い。 (2) 溶剤による抽出量が少ないため、食品衛生上
問題を生じない。 (3) 前記のゴム状物を使用した場合のような互着
が生じることなく組成物を製造することができ
るばかりでなく、成形物の製造における加工性
も良好である。 〔〕 発明の具体的説明 (A) ブロツク共重合体 該ブロツク共重合体は、MFIは0.3〜50ｇ／10
分である。このブロツク共重合体は遷移金属を含
む固体触媒成分と有機アルミニウム化合物あるい
はこれらと電子供与性有機化合物とから得られる
触媒系（いわゆる、チーグラー・ナツタ触媒）を
用いてプロピレンとエチレンとをブロツク共重合
することによつて得られるものである。該固体触
媒成分としてはプロピレンの重合において広く知
られているものであり、三塩化チタンまたはその
共晶体、マグネシウム系化合物などの担体（あら
かじめ他の化合物と処理してもよく、処理しない
ものでもよい）に三価もしくは四価のチタン化合
物または該化合物と他の化合物を処理することに
よつて得られるものが代表例としてあげることが
できる。 ブロツク共重合の方法としては、第一段階でプ
ロピレン単独重合またはプロピレンと少量のエチ
レンとを共重合し、ついで第二段階においてプロ
ピレンとエチレンとを共重合する方法、この方法
にさらに第三段階においてエチレンを単独重合ま
たはプロピレンとエチレンとを共重合する方法、
前記の方法において第一段階と第二段階とを逆に
する方法があげられ、さらにその他の一般に知ら
れているブロツク共重合方法を採用してもよい。
とりわけ、第一段階においてプロピレンと0.3〜
5.0重量％（好ましくは、0.5〜3.0重量％）のエチ
レンとをランダム共重合し、第二段階においてプ
ロピレンとエチレンとを共重合することによつて
得られるブロツク共重合体が、組成物の透明性が
すぐれているため好適である。 本発明において使われるブロツク共重合体中の
エチレンの含有量は３〜20重量％である。 (B) エチレン系共重合体 さらに、本発明において使用されるエチレン系
共重合体は、M.I.は0.1〜30ｇ／10分である。ま
た、密度は0.910〜0.930ｇ／cm3であり、特に0.915
〜0.925ｇ／cm3のものが望ましい。 該エチレン系共重合体はチタン、クロム、バナ
ジウム、ジルコニウムなどの遷移金属を含む固体
触媒成分（マグネシウム化合物などの担体にこれ
らの遷移金属の化合物などを担持したものも含
む）と有機アルミニウム化合物とを組合せた触媒
系を用いてエチレンとα−オレフインとを共重合
することによつて得られるものである。該α−オ
レフインは、一般には炭素数は３〜12個であり、
なかでも炭素数が３〜10個のものが好ましい。好
ましいα−オレフインの代表例としてプロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペン
テン−１、オクテン−１およびデセン−１をあげ
ることができる。 (C) 組成物の製造 (1) 組成割合 本発明の組成物を製造するにあたり、100重量
部のブロツク共重合体に対するエチレン系共重合
体の組成割合は５〜30重量部である。 (2) 組成物の製造方法 該組成物はブロツク共重合体とエチレン系共重
合体を均一に混合することによつて目的を達成す
ることができる。混合方法としては、この分野に
おいて一般に使用されているオープンロール、ニ
ーダー、バンバリーミキサーおよび押出機のごと
き混合機を使つて溶融混練する方法があげられ
る。さらに、あらかじめドライ・ブレンド方法に
よつて混合物を作成し、この混合物を溶融混練す
ることによつて一層均一な組成物を得ることがで
きる。 (3) 添加剤 本発明の組成物は上記のような方法でブロツク
共重合体とエチレン系共重合体を均一に混合する
ことによつて得られるが、組成物の使用目的によ
りさらに光（紫外線）、熱、酸素およびオゾンに
対する安定剤、難燃化剤、滑剤、充填剤、帯電防
止剤およびブロツキング防止剤のごとき添加剤を
配合することもでき、得られる組成物も本発明に
包含される。 (D) 組成物の用途など 本発明において得られる組成物は前記したごと
きすぐれた効果を有しているため、P.P.の分野に
おいて実施されている押出成形法、中空成形法お
よび射出成形法のごとき成形法によつてフイルム
状、シート状、棒状、パイプ状、容器状などに成
形される。 このようにして得られる成形物は多方面にわた
つて使用することができるが、用途の代表例とし
ては、自動車などの車輌の部品、電気器具の部
品、機械の部品、容器、その他の日用品・雑貨な
どがあげられる。 〔〕 実施例および比較例 以下、実施例によつて本発明をさらにくわしく
説明する。 なお、実施例および比較例において、アイゾツ
ト衝撃強度はASTM Ｄ−256にしたがい、０℃
において測定した。引張り伸びはJIS Ｋ−6758に
したがつて測定した。また、抽出物は試料をウイ
リー・ミルによつて粉砕することによつて得られ
る粉砕物５ｇを沸騰ｎ−ヘキサンを用いて６時間
抽出される抽出物の割合（百分率）であり、曲げ
剛性率（ステイフネス）はJIS Ｋ−6758−1968に
したがつて得られたプレス片につき、ASTM Ｄ
−747−63にしたがつて測定した。さらに、ヘイ
ズ（Haze）はヘーズ・メーター（スガ試験機社
製、商品名 HGM−2D）を使用して、厚さが
0.4mmのプレス片を用いて測定した。 なお、実施例および比較例において使用した
種々のプロピレンとエチレンとのブロツク共重合
体およびエチレンとα−オレフインとの共重合体
は下記の方法であらかじめ製造した。 (A) ブロツク共重合体の製造 製造例 １ 三塩化チタン（東洋ストーフアー社製、AA
型）50ｇと５ｇのトリブチルアミンとをあらかじ
め振動ボールミルを用いて20時間共粉砕し、三塩
化チタン組成物を作成した。この三塩化チタン組
成物19.2ｇと30.0ｇのジエチルアルミニウムクロ
ライドとを100のオートクレーブに仕込み、つ
ぎに30Kgのプロピレンおよび水素を液層の水素濃
度が950ppm（モル）となるように導入した。さら
に、エチレンを５分毎に21ｇづつ添加しながら第
一段階として70℃の温度において60分間重合を行
なつた。引き継き、第二段階として、この温度で
エチレンを加え、エチレン分圧でさらに3.0Kg／
cm2（ゲージ圧）に加圧して10分間重合を行なつ
た。なお、第一段階終了時にサンプリングノズル
より少量のサンプルを抜き出し、第一段階の共重
合によつて得られた共重合体を赤外吸収測定法で
エチレン含量を測定したところ、1.6重量％であ
つた。第二段階終了後、プロピレンおよびエチレ
ンモノマーを系外に放出し、重合を停止した。得
られた未精製のフラフを90℃の温度においてｎ−
ブチルアルコールを用いて２回洗浄した後、充分
乾燥を行なつた。その結果、18.2Kgの白色粉末状
の重合体〔以下「ブロツク共重合体(1)」と云う〕
が得られた。この共重合体のエチレン含量は7.1
重量％であり、MFIは4.1ｇ／10分であつた。 製造例 ２ 製造例１の第一段階において使つた三塩化チタ
ン組成物の使用量を18.6ｇにかえ、また水素濃度
を1600ppm（モル）にかえたほかは、製造例１と
同様にプロピレンの単独重合（エチレンを添加せ
ず）を70℃の温度において60分間行なつた。つぎ
に、第二段階としてこの温度においてエチレン分
圧が4.5Kg／cm2（ゲージ圧）になるようにエチレ
ンを圧入しながら13分間プロピレンとエチレンと
の共重合を行なつた後、プロピレンおよびエチレ
ンモノマーを系外に放出し、重重合を停止した。
得られた未精製のフラフを製造例１と同様に洗浄
した後、充分乾燥を行なつた。その結果、17.2Kg
の白色粉末状の重合体〔以下「ブロツク共重合体
(2)」と云う〕が得られた。この共重合体のエチレ
ン含量は8.6重量％であり、MFIは6.7ｇ／10分で
あつた。 (B) エチレンとα−オレフインとの共重合体の製
造 製造例 ３〜８ 内容積１の振動ボールミルに50ｇの無水の塩
化マグネシウムと5.0ｇの四塩化チタンを入れ、
20時間共粉砕することによつて得られる固体触媒
成分（使用量を第１表に示す）とそれぞれ0.4ｇ
のトリイソブチルアルミニウムを３のオートク
レーブに添加し、２のイソブタンおよびα−オ
レフイン（種類および使用量を第１表に示す）を
導入した。60℃の温度においてエチレン分圧が３
Kg／cm2（ゲージ圧）になるようにエチレンを導入
し、水素を加え（水素分圧を第１表に示す）、60
分間エチレンとα−オレフインとの共重合を行な
つて。ついで、内容ガスを系外に放出した重合を
終結した。得られた各エチレンとα−オレフイン
との共重合体を60℃にて減圧下で12時間乾燥を行
なつた。各共重合体の収量を第１表に示す。
る。さらにくわしくは、(A)プロピレンとエチレン
とのブロツク共重合体および(B)低密度のエチレン
とα−オレフインとの共重合体からなるプロピレ
ン系共重合体組成物に関し、耐衝撃性と透明性に
すぐれたプロピレン系共重合組成物を提供するこ
とを目的とするものである。 〔〕 発明の背景 一般に広く用いられている「プロピレン単独重
合体」（以下「P.P.」と云う）は、耐衝撃性がか
ならずしも満足すべきものではない。その改善す
る試みが数多く提案されている。プロピレンと少
量のエチレンとをブロツク共重合することによつ
て得られるブロツク共重合体はその代表であり、
耐衝撃は大幅に改善される。しかし、透明性に乏
しく、さらに衝撃によつて白化現象をひきおこす
などの欠点を有している。また、P.P.に高密度の
エチレン系重合体を樹脂ブレンドする方法は、得
られる組成物の透明性が悪いばかりでなく、両者
の相溶性が乏しいため、引張り伸びが低下してし
まう。さらに、PPにいわゆる高圧法によつて得
られる低密度エチレン系重合体を樹脂ブレンドす
る方法は、得られる組成物の透明性はかなり良好
であるが、耐衝撃性の改良効果が十分でないのみ
ならず、やはり引張り伸びが低下してしまう。ま
た、エチレン−プロピレン共重合ゴム（EPR）、
エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム
（EPDM）およびエチレン−ブテン−１共重合ゴ
ムのごときゴム状物を配合する方法が提案されて
いる。この方法によれば、耐衝撃性、引張り伸び
および透明性は改良されるけれども、剛性の低下
が激しく、耐熱性も悪い。さらに、溶剤による抽
出量が多いため食品衛生上、問題がある。その
上、これらのゴム状物は一般には塊状またはペレ
ツト状で使われており、溶融混練などの樹脂ブレ
ンドにおいて互着を生じ、このさいの作業が悪い
ことも知られている。 〔〕 発明の構成 以上のことから、本発明者らは、これらの問題
点を有さず、かつ耐衝撃性および透明性のすぐれ
たプロピレン系重合体組成物を得るべく種々検討
した結果、 (A) 〓メルト・フロー・インデツクス（JISK−
6758の方法にしたがい、温度が230℃および荷
重が2.16Kgの条件で測定、以下「MFI」と云
う）が0.1〜100ｇ／10分であるプロピレン−エ
チレンブロツク共重合体〓（以下〓ブロツク共
重合体〓と云う）100重量部 および (B) 〓メルト・インデツクス（JIS Ｋ−6760の方
法にしたがい、温度が190℃および荷重が2.16
Kgの条件で測定、以下「M.I.」と云う）が0.01
〜100ｇ／10分であり、密度が0.910〜0.930
ｇ／cm3であるエチレンとα−オレフインとの共
重合体〓（以下〓エチレン系共重合体〓と云う）
３〜50重量部 からなるプロピレン系共重合体組成物 が、耐衝撃性および透明性が良好であるばかりで
なく、前記のごとき問題点が改善された組成物で
あることを見出し、本発明に到達した。 〔〕 発明の効果 本発明によつて得られる組成物は、低温ないし
常温における耐衝撃性および透明性が良好である
のみならず、さらに下記の点についてもすぐれて
いる。 (1) 剛性（ステイフネ）および引張り伸びが高
い。 (2) 溶剤による抽出量が少ないため、食品衛生上
問題を生じない。 (3) 前記のゴム状物を使用した場合のような互着
が生じることなく組成物を製造することができ
るばかりでなく、成形物の製造における加工性
も良好である。 〔〕 発明の具体的説明 (A) ブロツク共重合体 該ブロツク共重合体は、MFIは0.3〜50ｇ／10
分である。このブロツク共重合体は遷移金属を含
む固体触媒成分と有機アルミニウム化合物あるい
はこれらと電子供与性有機化合物とから得られる
触媒系（いわゆる、チーグラー・ナツタ触媒）を
用いてプロピレンとエチレンとをブロツク共重合
することによつて得られるものである。該固体触
媒成分としてはプロピレンの重合において広く知
られているものであり、三塩化チタンまたはその
共晶体、マグネシウム系化合物などの担体（あら
かじめ他の化合物と処理してもよく、処理しない
ものでもよい）に三価もしくは四価のチタン化合
物または該化合物と他の化合物を処理することに
よつて得られるものが代表例としてあげることが
できる。 ブロツク共重合の方法としては、第一段階でプ
ロピレン単独重合またはプロピレンと少量のエチ
レンとを共重合し、ついで第二段階においてプロ
ピレンとエチレンとを共重合する方法、この方法
にさらに第三段階においてエチレンを単独重合ま
たはプロピレンとエチレンとを共重合する方法、
前記の方法において第一段階と第二段階とを逆に
する方法があげられ、さらにその他の一般に知ら
れているブロツク共重合方法を採用してもよい。
とりわけ、第一段階においてプロピレンと0.3〜
5.0重量％（好ましくは、0.5〜3.0重量％）のエチ
レンとをランダム共重合し、第二段階においてプ
ロピレンとエチレンとを共重合することによつて
得られるブロツク共重合体が、組成物の透明性が
すぐれているため好適である。 本発明において使われるブロツク共重合体中の
エチレンの含有量は３〜20重量％である。 (B) エチレン系共重合体 さらに、本発明において使用されるエチレン系
共重合体は、M.I.は0.1〜30ｇ／10分である。ま
た、密度は0.910〜0.930ｇ／cm3であり、特に0.915
〜0.925ｇ／cm3のものが望ましい。 該エチレン系共重合体はチタン、クロム、バナ
ジウム、ジルコニウムなどの遷移金属を含む固体
触媒成分（マグネシウム化合物などの担体にこれ
らの遷移金属の化合物などを担持したものも含
む）と有機アルミニウム化合物とを組合せた触媒
系を用いてエチレンとα−オレフインとを共重合
することによつて得られるものである。該α−オ
レフインは、一般には炭素数は３〜12個であり、
なかでも炭素数が３〜10個のものが好ましい。好
ましいα−オレフインの代表例としてプロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペン
テン−１、オクテン−１およびデセン−１をあげ
ることができる。 (C) 組成物の製造 (1) 組成割合 本発明の組成物を製造するにあたり、100重量
部のブロツク共重合体に対するエチレン系共重合
体の組成割合は５〜30重量部である。 (2) 組成物の製造方法 該組成物はブロツク共重合体とエチレン系共重
合体を均一に混合することによつて目的を達成す
ることができる。混合方法としては、この分野に
おいて一般に使用されているオープンロール、ニ
ーダー、バンバリーミキサーおよび押出機のごと
き混合機を使つて溶融混練する方法があげられ
る。さらに、あらかじめドライ・ブレンド方法に
よつて混合物を作成し、この混合物を溶融混練す
ることによつて一層均一な組成物を得ることがで
きる。 (3) 添加剤 本発明の組成物は上記のような方法でブロツク
共重合体とエチレン系共重合体を均一に混合する
ことによつて得られるが、組成物の使用目的によ
りさらに光（紫外線）、熱、酸素およびオゾンに
対する安定剤、難燃化剤、滑剤、充填剤、帯電防
止剤およびブロツキング防止剤のごとき添加剤を
配合することもでき、得られる組成物も本発明に
包含される。 (D) 組成物の用途など 本発明において得られる組成物は前記したごと
きすぐれた効果を有しているため、P.P.の分野に
おいて実施されている押出成形法、中空成形法お
よび射出成形法のごとき成形法によつてフイルム
状、シート状、棒状、パイプ状、容器状などに成
形される。 このようにして得られる成形物は多方面にわた
つて使用することができるが、用途の代表例とし
ては、自動車などの車輌の部品、電気器具の部
品、機械の部品、容器、その他の日用品・雑貨な
どがあげられる。 〔〕 実施例および比較例 以下、実施例によつて本発明をさらにくわしく
説明する。 なお、実施例および比較例において、アイゾツ
ト衝撃強度はASTM Ｄ−256にしたがい、０℃
において測定した。引張り伸びはJIS Ｋ−6758に
したがつて測定した。また、抽出物は試料をウイ
リー・ミルによつて粉砕することによつて得られ
る粉砕物５ｇを沸騰ｎ−ヘキサンを用いて６時間
抽出される抽出物の割合（百分率）であり、曲げ
剛性率（ステイフネス）はJIS Ｋ−6758−1968に
したがつて得られたプレス片につき、ASTM Ｄ
−747−63にしたがつて測定した。さらに、ヘイ
ズ（Haze）はヘーズ・メーター（スガ試験機社
製、商品名 HGM−2D）を使用して、厚さが
0.4mmのプレス片を用いて測定した。 なお、実施例および比較例において使用した
種々のプロピレンとエチレンとのブロツク共重合
体およびエチレンとα−オレフインとの共重合体
は下記の方法であらかじめ製造した。 (A) ブロツク共重合体の製造 製造例 １ 三塩化チタン（東洋ストーフアー社製、AA
型）50ｇと５ｇのトリブチルアミンとをあらかじ
め振動ボールミルを用いて20時間共粉砕し、三塩
化チタン組成物を作成した。この三塩化チタン組
成物19.2ｇと30.0ｇのジエチルアルミニウムクロ
ライドとを100のオートクレーブに仕込み、つ
ぎに30Kgのプロピレンおよび水素を液層の水素濃
度が950ppm（モル）となるように導入した。さら
に、エチレンを５分毎に21ｇづつ添加しながら第
一段階として70℃の温度において60分間重合を行
なつた。引き継き、第二段階として、この温度で
エチレンを加え、エチレン分圧でさらに3.0Kg／
cm2（ゲージ圧）に加圧して10分間重合を行なつ
た。なお、第一段階終了時にサンプリングノズル
より少量のサンプルを抜き出し、第一段階の共重
合によつて得られた共重合体を赤外吸収測定法で
エチレン含量を測定したところ、1.6重量％であ
つた。第二段階終了後、プロピレンおよびエチレ
ンモノマーを系外に放出し、重合を停止した。得
られた未精製のフラフを90℃の温度においてｎ−
ブチルアルコールを用いて２回洗浄した後、充分
乾燥を行なつた。その結果、18.2Kgの白色粉末状
の重合体〔以下「ブロツク共重合体(1)」と云う〕
が得られた。この共重合体のエチレン含量は7.1
重量％であり、MFIは4.1ｇ／10分であつた。 製造例 ２ 製造例１の第一段階において使つた三塩化チタ
ン組成物の使用量を18.6ｇにかえ、また水素濃度
を1600ppm（モル）にかえたほかは、製造例１と
同様にプロピレンの単独重合（エチレンを添加せ
ず）を70℃の温度において60分間行なつた。つぎ
に、第二段階としてこの温度においてエチレン分
圧が4.5Kg／cm2（ゲージ圧）になるようにエチレ
ンを圧入しながら13分間プロピレンとエチレンと
の共重合を行なつた後、プロピレンおよびエチレ
ンモノマーを系外に放出し、重重合を停止した。
得られた未精製のフラフを製造例１と同様に洗浄
した後、充分乾燥を行なつた。その結果、17.2Kg
の白色粉末状の重合体〔以下「ブロツク共重合体
(2)」と云う〕が得られた。この共重合体のエチレ
ン含量は8.6重量％であり、MFIは6.7ｇ／10分で
あつた。 (B) エチレンとα−オレフインとの共重合体の製
造 製造例 ３〜８ 内容積１の振動ボールミルに50ｇの無水の塩
化マグネシウムと5.0ｇの四塩化チタンを入れ、
20時間共粉砕することによつて得られる固体触媒
成分（使用量を第１表に示す）とそれぞれ0.4ｇ
のトリイソブチルアルミニウムを３のオートク
レーブに添加し、２のイソブタンおよびα−オ
レフイン（種類および使用量を第１表に示す）を
導入した。60℃の温度においてエチレン分圧が３
Kg／cm2（ゲージ圧）になるようにエチレンを導入
し、水素を加え（水素分圧を第１表に示す）、60
分間エチレンとα−オレフインとの共重合を行な
つて。ついで、内容ガスを系外に放出した重合を
終結した。得られた各エチレンとα−オレフイン
との共重合体を60℃にて減圧下で12時間乾燥を行
なつた。各共重合体の収量を第１表に示す。
【表】
実施例１〜４ 比較例１，２
前記のブロツク共重合体(1)100重量部および重
合体(a)ならびに安定剤として0.1重量％のラウリ
ル・ステアリルチオジプロピオネート、0.1重量
％のテトラキス〔メチレン−３−（3′，5′−ジ−
第三級−ブチル−4′−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオネート〕メタンおよび0.2重量％のステアリ
ン酸カルシウムをあらかじめヘンシエルミキサー
を用いて２分間ドライブレンドを行ない〔重合体
(a)の使用量を第２表に示す、比較例２は重合体(a)
を使用せず〕、各混合物を作成した。得られたそ
れぞれの混合物を230℃の温度において押出機
（径30mm）を使用して混練しながらペレツトを作
成した。得られた各ペレツトを230℃の温度にお
いて50Kg／cm2の加圧下で５分間プレス成形し、試
験片を作成した。 実施例５〜７ 比較例３〜６ 実施例２または３において使用した重合体(a)の
かわりに、重合体(b)（実施例５）、重合体(c)（実
施例６）、重合体(d)（実施例７）、高圧法によつて
得られたエチレン単独重合体〔以下「重合体(e)」
と云う、密度0.912ｇ／cm3、M.I.7.2ｇ／10分、比
較例３〕、高密度エチレン系重合体〔以下「重合
体(f)」と云う、密度0.965ｇ／cm3、M.I.4.2ｇ／10
分、比較例４〕、重合体(g)（比較例５）およびエ
チレンとブテン−１との共重合体〔以下「重合体
(h)」と云う、M.I.4.0ｇ／10分、密度0.882ｇ／cm3、
比較例６〕を用いたほかは（それぞれの使用量を
第２表に示す）、実施例２または３と同様にドラ
イブレンドを行なつた。得られたそれぞれの混合
物を実施例２または３と同様に混練しながらペレ
ツトを作成した後、プレス成形を行ない、試験片
を作成した。 実施例８ 比較例７〜９ 実施例２において使つたブロツク共重合体(1)の
かわりに、ブロツク共重合体(2)を100重量部を用
い、さらに重合体(a)のかわりに、10重量部の重合
体(i)を使用したほかは、実施例２と同様にドライ
ブレンドを行なつた（実施例８）。 実施例８において使つた重合体(i)のかわりに、
M.I.が7.0ｇ／10分であり、密度が0.910ｇ／10分
である高圧法によつて得られるエチレン単独重合
体〔以下「重合体(j)」と云う、比較例８〕および
M.I.が10.0ｇ／10分であり、密度が0.965ｇ／cm3で
ある高密度エチレン系重合体〔以下「重合体(k)」
と云う、比較例９〕をそれぞれ10重量部を使用し
たほかは、実施例８と同様にドライブレンドを行
なつた〔比較例７は重合体(i)を使用せず〕。 実施例８および比較例７〜９によつて得られた
各混合物を実施例１と同様に溶融混練しながらペ
レツトを作成し、プレス成形して試験片を製造し
た。 実施例１ないし８および比較例１ないし９によ
つて得られたそれぞれの試験片のステイフネス、
ヘイズ、０℃におけるアイゾツト衝撃強度（ノツ
チ付）、MFI、引張り伸びおよび抽出物の量の測
定を行なつた。それらの結果を第２表に示す。
合体(a)ならびに安定剤として0.1重量％のラウリ
ル・ステアリルチオジプロピオネート、0.1重量
％のテトラキス〔メチレン−３−（3′，5′−ジ−
第三級−ブチル−4′−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオネート〕メタンおよび0.2重量％のステアリ
ン酸カルシウムをあらかじめヘンシエルミキサー
を用いて２分間ドライブレンドを行ない〔重合体
(a)の使用量を第２表に示す、比較例２は重合体(a)
を使用せず〕、各混合物を作成した。得られたそ
れぞれの混合物を230℃の温度において押出機
（径30mm）を使用して混練しながらペレツトを作
成した。得られた各ペレツトを230℃の温度にお
いて50Kg／cm2の加圧下で５分間プレス成形し、試
験片を作成した。 実施例５〜７ 比較例３〜６ 実施例２または３において使用した重合体(a)の
かわりに、重合体(b)（実施例５）、重合体(c)（実
施例６）、重合体(d)（実施例７）、高圧法によつて
得られたエチレン単独重合体〔以下「重合体(e)」
と云う、密度0.912ｇ／cm3、M.I.7.2ｇ／10分、比
較例３〕、高密度エチレン系重合体〔以下「重合
体(f)」と云う、密度0.965ｇ／cm3、M.I.4.2ｇ／10
分、比較例４〕、重合体(g)（比較例５）およびエ
チレンとブテン−１との共重合体〔以下「重合体
(h)」と云う、M.I.4.0ｇ／10分、密度0.882ｇ／cm3、
比較例６〕を用いたほかは（それぞれの使用量を
第２表に示す）、実施例２または３と同様にドラ
イブレンドを行なつた。得られたそれぞれの混合
物を実施例２または３と同様に混練しながらペレ
ツトを作成した後、プレス成形を行ない、試験片
を作成した。 実施例８ 比較例７〜９ 実施例２において使つたブロツク共重合体(1)の
かわりに、ブロツク共重合体(2)を100重量部を用
い、さらに重合体(a)のかわりに、10重量部の重合
体(i)を使用したほかは、実施例２と同様にドライ
ブレンドを行なつた（実施例８）。 実施例８において使つた重合体(i)のかわりに、
M.I.が7.0ｇ／10分であり、密度が0.910ｇ／10分
である高圧法によつて得られるエチレン単独重合
体〔以下「重合体(j)」と云う、比較例８〕および
M.I.が10.0ｇ／10分であり、密度が0.965ｇ／cm3で
ある高密度エチレン系重合体〔以下「重合体(k)」
と云う、比較例９〕をそれぞれ10重量部を使用し
たほかは、実施例８と同様にドライブレンドを行
なつた〔比較例７は重合体(i)を使用せず〕。 実施例８および比較例７〜９によつて得られた
各混合物を実施例１と同様に溶融混練しながらペ
レツトを作成し、プレス成形して試験片を製造し
た。 実施例１ないし８および比較例１ないし９によ
つて得られたそれぞれの試験片のステイフネス、
ヘイズ、０℃におけるアイゾツト衝撃強度（ノツ
チ付）、MFI、引張り伸びおよび抽出物の量の測
定を行なつた。それらの結果を第２表に示す。
【表】
以上の実施例および比較例の結果から、本発明
によつて得られる組成物は、耐衝撃性および透明
性がすぐれているのみならず、剛性および引張り
伸びも良好であり、さらに溶剤による抽出量も少
なく、かつ加工性もすぐれていることは明らかで
ある。
によつて得られる組成物は、耐衝撃性および透明
性がすぐれているのみならず、剛性および引張り
伸びも良好であり、さらに溶剤による抽出量も少
なく、かつ加工性もすぐれていることは明らかで
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) メルト・フロー・インデツクスが0.3〜
50ｇ／10分であり、かつエチレンの含有量が１
〜20重量％であるプロピレンとエチレンとのブ
ロツク共重合体100重量部 および (B) メルト・インデツクスが0.1〜30ｇ／10分で
あり、密度が0.910〜0.930ｇ／cm3であるエチレ
ンとα−オレフインとの共重合体５〜30重量部
からなるプロピレン系共重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13777780A JPS5763350A (en) | 1980-10-03 | 1980-10-03 | Propylene copolymeric composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13777780A JPS5763350A (en) | 1980-10-03 | 1980-10-03 | Propylene copolymeric composition |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16728790A Division JPH0388840A (ja) | 1990-06-26 | 1990-06-26 | プロピレン系共重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5763350A JPS5763350A (en) | 1982-04-16 |
| JPH0141178B2 true JPH0141178B2 (ja) | 1989-09-04 |
Family
ID=15206587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13777780A Granted JPS5763350A (en) | 1980-10-03 | 1980-10-03 | Propylene copolymeric composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5763350A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6013838A (ja) * | 1983-07-04 | 1985-01-24 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリプロピレン組成物 |
| JPH0678468B2 (ja) * | 1986-05-27 | 1994-10-05 | 三井石油化学工業株式会社 | ポリプロピレン組成物 |
| TW400341B (en) | 1997-05-22 | 2000-08-01 | Chisso Corp | Propyene polymer blends, processes of producing the same, and polypropylene resin compositions |
| US6815508B1 (en) | 1998-10-19 | 2004-11-09 | Chisso Petrochemical Corporation | Propylene/ethylene block copolymer, blushing-resistant transparent polypropylene resin for molding, elastomer for molding, and molded article obtained from these |
| JP2001072815A (ja) | 1999-09-07 | 2001-03-21 | Chisso Corp | プロピレン系樹脂組成物 |
| US6355736B1 (en) | 1999-11-02 | 2002-03-12 | Chisso Corporation | Propylene block copolymer compositions |
| JP2002018887A (ja) | 2000-07-12 | 2002-01-22 | Chisso Corp | ポリプロピレン樹脂発泡成形体 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5145200A (ja) * | 1974-10-16 | 1976-04-17 | Teijin Ltd | Horiesuterunoseizohoho |
| IT1067776B (it) * | 1976-08-06 | 1985-03-16 | Mentedison Spa | Paraurti per autoveicoli in materiale polimerico termoplastico ditati de elevato modulo di elasticita e resistenza all infragilimento alle basse temperature |
| ATA674777A (de) * | 1976-09-25 | 1980-11-15 | Stamicarbon | Thermoplastisches elastomergemisch |
-
1980
- 1980-10-03 JP JP13777780A patent/JPS5763350A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5763350A (en) | 1982-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5391618A (en) | Propylene resin compositions | |
| EP2403883B1 (en) | Process for the production of propylene random copolymers for injection moulding applications | |
| CA2752407A1 (en) | Polyethylene compositions and closures for bottles | |
| KR100215332B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 | |
| JPH0565373A (ja) | ポリエチレン組成物 | |
| WO2006053661A1 (en) | Novel propylene polymer compositions | |
| EP0010434B2 (en) | Polyolefin resin composition | |
| JP3234070B2 (ja) | 射出成形用プロピレン系樹脂組成物 | |
| KR20080087082A (ko) | 프로필렌 공중합체 성분을 포함하는 폴리프로필렌 조성물 | |
| JPH0141178B2 (ja) | ||
| US5206324A (en) | Butene-1 copolymer and resin composition containing the same | |
| US3647922A (en) | Mixtures of polyolefins of high impact strength having an improved transparency | |
| JPS59120605A (ja) | 超高分子量ポリエチレン系樹脂の製造方法 | |
| JPS626585B2 (ja) | ||
| KR20160039406A (ko) | 고충격 고강성 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로 제조된 성형품 | |
| JP3372074B2 (ja) | ポリエチレン組成物 | |
| US5266641A (en) | Butene-1 copolymers and resin compositions containing the same | |
| US6087429A (en) | Propylene resin composition | |
| JPS61243842A (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JPH0518863B2 (ja) | ||
| JPH1077373A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれより得られるポリプロピレン系フィルム | |
| JPH07145298A (ja) | 無機充填剤含有樹脂組成物 | |
| JP3338255B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3416880B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| WO2026008754A1 (en) | Polypropylene composition |