JPH05190209A - 液体電解質及びリチウム／炭素アノードを有する再充電可能な化学電池 - Google Patents
液体電解質及びリチウム／炭素アノードを有する再充電可能な化学電池Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 液体電解質を有し且つリチウム／炭素アノー
ドを有する再充電可能な化学電池 【構成】 カソードと、溶質及び少なくとも１種の溶媒
を含む液体電解質と、極めて結晶性でリチウムイオンを
挿入し得る炭素質材料から成るアノードとを含む再充電
可能な化学電池であって、前記炭素質材料が、電解質の
前記溶媒に対して不透過性であるがリチウムを拡散させ
得る薄層を表面に備えていることを特徴とする再充電可
能な化学電池。
ドを有する再充電可能な化学電池 【構成】 カソードと、溶質及び少なくとも１種の溶媒
を含む液体電解質と、極めて結晶性でリチウムイオンを
挿入し得る炭素質材料から成るアノードとを含む再充電
可能な化学電池であって、前記炭素質材料が、電解質の
前記溶媒に対して不透過性であるがリチウムを拡散させ
得る薄層を表面に備えていることを特徴とする再充電可
能な化学電池。
Description
【０００１】本発明は、液体電解質とリチウム／炭素ア
ノードとを有する再充電可能な化学電池に関する。
ノードとを有する再充電可能な化学電池に関する。
【０００２】リチウムアノードを有する化学電池は、ニ
ッケルカドミウム蓄電池に比べて顕著な利点（エネルギ
密度が高い、自己放電が少ない、毒性が小さい）を有し
てはいるが、現状ではまだサイクル寿命が短い。従って
この種の製品を十分に発展させるためにはサイクル寿命
の改良が必須である。
ッケルカドミウム蓄電池に比べて顕著な利点（エネルギ
密度が高い、自己放電が少ない、毒性が小さい）を有し
てはいるが、現状ではまだサイクル寿命が短い。従って
この種の製品を十分に発展させるためにはサイクル寿命
の改良が必須である。
【０００３】リチウムが極度の還元性を有するので、電
解質との反応によって不動態のイオン性導電層がアノー
ドに形成される。再充電プロセスではリチウムイオンが
金属の形態で析出し、樹枝状晶を形成する。この樹枝状
晶は以下のごとき欠陥の主な原因となる： −樹枝状晶の成長によって短絡が出現し、これらの短絡
がリチウムの溶融及び素子の破壊を誘発する、 −析出したリチウム樹枝状晶の比表面積が大きいので電
解質の反応性が増加し、電解質のサイクル効率に顕著な
影響を与える。
解質との反応によって不動態のイオン性導電層がアノー
ドに形成される。再充電プロセスではリチウムイオンが
金属の形態で析出し、樹枝状晶を形成する。この樹枝状
晶は以下のごとき欠陥の主な原因となる： −樹枝状晶の成長によって短絡が出現し、これらの短絡
がリチウムの溶融及び素子の破壊を誘発する、 −析出したリチウム樹枝状晶の比表面積が大きいので電
解質の反応性が増加し、電解質のサイクル効率に顕著な
影響を与える。
【０００４】この問題を解決するためにいくつかの方法
が既に提案されている。
が既に提案されている。
【０００５】リチウム析出層の品質は、電解質と共に形
成された不動態化層の特性に強力に左右されるので、厳
密な純度基準の特殊溶媒を使用することによってまたは
アノードに圧力を作用させることによって電極の可逆性
を改良することも試みられた。
成された不動態化層の特性に強力に左右されるので、厳
密な純度基準の特殊溶媒を使用することによってまたは
アノードに圧力を作用させることによって電極の可逆性
を改良することも試みられた。
【０００６】更に、金属リチウムの電位に近い電位での
還元を用い、金属リチウムをリチウムに挿入可能な化合
物によって置換することも提案された。この場合には、
樹枝状晶の成長現象を阻止し得るような受容マトリック
スが存在しなければならない。このためには、リチウム
の金属間合金ＬｉＡｌ、ＬｉＳｉまたはある種の遷移金
属酸化物ＷＯ2、Ｎｂ2Ｏ5を試験した。また、多くの研
究は、その黒鉛面間にリチウムイオンを挿入し得る炭素
質材料を対象としており、これらの研究の目的は、Ｃａ
ｒｂｏｎ １３、１９７５、ｐ.３３７に収載されたＤ.
Ｇｕｅｒａｒｄ、Ａ.Ｈｅｒｏｌｄの論文に示されてい
るように、電極の十分な安定性とＬｉＣ6アノードの最
大理論容量の増加を達成することである。
還元を用い、金属リチウムをリチウムに挿入可能な化合
物によって置換することも提案された。この場合には、
樹枝状晶の成長現象を阻止し得るような受容マトリック
スが存在しなければならない。このためには、リチウム
の金属間合金ＬｉＡｌ、ＬｉＳｉまたはある種の遷移金
属酸化物ＷＯ2、Ｎｂ2Ｏ5を試験した。また、多くの研
究は、その黒鉛面間にリチウムイオンを挿入し得る炭素
質材料を対象としており、これらの研究の目的は、Ｃａ
ｒｂｏｎ １３、１９７５、ｐ.３３７に収載されたＤ.
Ｇｕｅｒａｒｄ、Ａ.Ｈｅｒｏｌｄの論文に示されてい
るように、電極の十分な安定性とＬｉＣ6アノードの最
大理論容量の増加を達成することである。
【０００７】欧州特許出願公開第０３５７００１号は、
このような炭素質材料を提案しているが、反応速度論的
な挿入速度が極めて遅いので、０.５ｍＡ／ｃｍ2の充電
電流密度しか得られないことが判明した。
このような炭素質材料を提案しているが、反応速度論的
な挿入速度が極めて遅いので、０.５ｍＡ／ｃｍ2の充電
電流密度しか得られないことが判明した。
【０００８】種々の文献はまた、既存の多数の炭素質材
料のうちで、熱力学及び挿入力学（ｃｉｎｅｔｉｑｕｅ
ｄ’ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ）の見地から最も重
要な材料は、最大の結晶化度を有する材料であると発表
している。炭素質材料の結晶化度ｄｇ、または黒鉛化度
は、黒鉛面間の間隔によって定義され、黒鉛の完全結晶
では３.３５４Åであり、これは式： ｄｇ＝（３.４４−ｄ002）／０.０８６ 〔式中のｄ002は、従来のＸ線分光学的手段によって得
られた黒鉛面間の間隔を示す〕で算出される。
料のうちで、熱力学及び挿入力学（ｃｉｎｅｔｉｑｕｅ
ｄ’ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ）の見地から最も重
要な材料は、最大の結晶化度を有する材料であると発表
している。炭素質材料の結晶化度ｄｇ、または黒鉛化度
は、黒鉛面間の間隔によって定義され、黒鉛の完全結晶
では３.３５４Åであり、これは式： ｄｇ＝（３.４４−ｄ002）／０.０８６ 〔式中のｄ002は、従来のＸ線分光学的手段によって得
られた黒鉛面間の間隔を示す〕で算出される。
【０００９】文献、特に、Ａ.Ｈｅｒｏｌｄ、Ｍａｔｅ
ｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ、３１、１９７７、１によれば、構造欠陥の存在
は、リチウムの電位に比べて挿入電位の値を増加させ、
構造内のイオンの移動度を制限すると考えられる。
ｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ、３１、１９７７、１によれば、構造欠陥の存在
は、リチウムの電位に比べて挿入電位の値を増加させ、
構造内のイオンの移動度を制限すると考えられる。
【００１０】従って、天然または人造の黒鉛及び高温処
理されたある種の繊維、所謂黒鉛繊維を使用する必要が
生じてきた。これらの材料はすべて、高い結晶化度（ｄ
ｇ＞０.８）を有し且つクリスタリットが比較的大き
い。しかしながら、高い結晶化度を有する炭素質材料を
使用したときには以下の現象： −炭素質材料が剥離し、不可逆性容量が出現する、及
び、 −理論的最大容量に到達するのが難しい という現象が観察される。
理されたある種の繊維、所謂黒鉛繊維を使用する必要が
生じてきた。これらの材料はすべて、高い結晶化度（ｄ
ｇ＞０.８）を有し且つクリスタリットが比較的大き
い。しかしながら、高い結晶化度を有する炭素質材料を
使用したときには以下の現象： −炭素質材料が剥離し、不可逆性容量が出現する、及
び、 −理論的最大容量に到達するのが難しい という現象が観察される。
【００１１】本発明の目的は、公知のアノードよりも高
性能のリチウム／炭素アノードを有する化学電池を提供
することである。
性能のリチウム／炭素アノードを有する化学電池を提供
することである。
【００１２】本発明の目的は、カソードと、溶質及び少
なくとも１種の溶媒を含む液体電解質と、０.８を上回
る結晶化度ｄｇを有する極めて結晶化が進んでおり且つ
リチウムイオンを挿入し得る炭素質材料を含むアノード
とから成る再充電可能な化学電池であって、前記炭素質
材料が、電解質の前記溶媒に対して不透過性であるがリ
チウムを拡散させ得る薄層を表面に備えた単相粒子から
成り、前記不透過性が固有の特性であるかまたは前記電
解質の反応性による前記層の不動態化によって生じたも
のであることを特徴とする再充電可能な化学電池を提供
することである。
なくとも１種の溶媒を含む液体電解質と、０.８を上回
る結晶化度ｄｇを有する極めて結晶化が進んでおり且つ
リチウムイオンを挿入し得る炭素質材料を含むアノード
とから成る再充電可能な化学電池であって、前記炭素質
材料が、電解質の前記溶媒に対して不透過性であるがリ
チウムを拡散させ得る薄層を表面に備えた単相粒子から
成り、前記不透過性が固有の特性であるかまたは前記電
解質の反応性による前記層の不動態化によって生じたも
のであることを特徴とする再充電可能な化学電池を提供
することである。
【００１３】この薄層は、アノードの剥離及び不可逆プ
ロセスの出現の原因となる溶媒の分子の挿入を完全に阻
止する。リチウムの挿入力学の影響は層の厚みの内部だ
けに限定され、従って極めて結晶化の進んだ炭素質材料
の厚みに対しては実質的に影響を与えない。
ロセスの出現の原因となる溶媒の分子の挿入を完全に阻
止する。リチウムの挿入力学の影響は層の厚みの内部だ
けに限定され、従って極めて結晶化の進んだ炭素質材料
の厚みに対しては実質的に影響を与えない。
【００１４】第１の実施態様によれば、前記薄層が、前
記炭素質材料よりも無秩序な炭素から成り、リチウムの
実質的挿入（ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ ｍａｓｓｉ
ｖｅ）以前に電解質の反応性による不動態化によって溶
媒に対して不透過性になる。
記炭素質材料よりも無秩序な炭素から成り、リチウムの
実質的挿入（ｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ ｍａｓｓｉ
ｖｅ）以前に電解質の反応性による不動態化によって溶
媒に対して不透過性になる。
【００１５】前記薄層の前記炭素質材料は０.８未満の
ｄｇを有している。
ｄｇを有している。
【００１６】かかる層は、炭化水素の気相堆積、または
ポリアクリロニトリルのようなポリマー層の熱分解、プ
ラズマ分解もしくは炭化によって形成され得る。
ポリアクリロニトリルのようなポリマー層の熱分解、プ
ラズマ分解もしくは炭化によって形成され得る。
【００１７】別の実施態様によれば、前記薄層が、室温
でリチウムと共に金属間合金を形成する金属またはメタ
ロイドから成る。この例としては、アルミニウムまたは
ケイ素がある。この場合、溶媒に対する不透過性は層の
固有の特性である。
でリチウムと共に金属間合金を形成する金属またはメタ
ロイドから成る。この例としては、アルミニウムまたは
ケイ素がある。この場合、溶媒に対する不透過性は層の
固有の特性である。
【００１８】別の実施態様によれば、前記薄層が、ポリ
アセチレンのようなＬｉ+カチオンによってドープされ
得る電子伝導性ポリマーから成る。
アセチレンのようなＬｉ+カチオンによってドープされ
得る電子伝導性ポリマーから成る。
【００１９】別の実施態様によれば、前記薄層が、ＣＶ
Ｄによって堆積されたＷＯ2のような低電位リチウムの
層間化合物から成る。
Ｄによって堆積されたＷＯ2のような低電位リチウムの
層間化合物から成る。
【００２０】本発明電池の電解質の溶質は、常用の溶質
から選択され、アニオンは例えば、ＣｌＯ4 -、Ａｓ
Ｆ6 -、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、Ｂ（Ｃ
6Ｈ5）4 -、（ＣＦ3SO2）2Ｎ-から選択される。
から選択され、アニオンは例えば、ＣｌＯ4 -、Ａｓ
Ｆ6 -、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、Ｂ（Ｃ
6Ｈ5）4 -、（ＣＦ3SO2）2Ｎ-から選択される。
【００２１】溶媒は電池の性能を最適化し得る十分な導
電率及び界面活性（ｐｏｕｖｏｉｒｍｏｕｉｌｌａｎ
ｔ）を有していることが必要である。溶媒、特に炭酸プ
ロピレン、炭酸エチレン、ｇ−ブチロラクトン、テトラ
ヒドロフラン、２−メチル−テトラヒドロフラン、スル
ホラン、亜硫酸ジメチル、ジメチルスルホキシド、１,
２−ジメトキシエタン、ジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネート及びそれらの混合物から選択される。
電率及び界面活性（ｐｏｕｖｏｉｒｍｏｕｉｌｌａｎ
ｔ）を有していることが必要である。溶媒、特に炭酸プ
ロピレン、炭酸エチレン、ｇ−ブチロラクトン、テトラ
ヒドロフラン、２−メチル−テトラヒドロフラン、スル
ホラン、亜硫酸ジメチル、ジメチルスルホキシド、１,
２−ジメトキシエタン、ジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネート及びそれらの混合物から選択される。
【００２２】前記電池のカソードは、バナジウム、クロ
ム、コバルト、マンガンの酸化物のようなリチウムの層
間化合物、または、（ポリピロール、ポリアニリンのよ
うな）リチウムにドープされた電子伝導性ポリマーから
選択された材料に基づいて選択される。
ム、コバルト、マンガンの酸化物のようなリチウムの層
間化合物、または、（ポリピロール、ポリアニリンのよ
うな）リチウムにドープされた電子伝導性ポリマーから
選択された材料に基づいて選択される。
【００２３】特に有利な変形例によれば、ＸがＡｓ
Ｆ6、ＰＦ6、ＢＦ4、ＣｌＯ4から選択されるとき、前記
カソードが、Ｘ-アニオンをＸＣ8の割合で挿入し得る極
めて結晶化の進んだ炭素質材料から成り、この材料は、
前記溶媒に対して不透過性の薄層を表面に備えている。
Ｆ6、ＰＦ6、ＢＦ4、ＣｌＯ4から選択されるとき、前記
カソードが、Ｘ-アニオンをＸＣ8の割合で挿入し得る極
めて結晶化の進んだ炭素質材料から成り、この材料は、
前記溶媒に対して不透過性の薄層を表面に備えている。
【００２４】前記薄層は、前記アノードの場合と同様
に、前記炭素質材料よりも無秩序な炭素から成る。
に、前記炭素質材料よりも無秩序な炭素から成る。
【００２５】前記薄層はまた、例えばポリアニリン、ポ
リアセチレン及びポリピロールから選択され前記アニオ
ンによってドープされ得る導電性ポリマーから成る。
リアセチレン及びポリピロールから選択され前記アニオ
ンによってドープされ得る導電性ポリマーから成る。
【００２６】かかるカソードの利点は、前記の酸化物よ
りも廉価であり、電池の製造中及び使用後に環境に無害
なことである。
りも廉価であり、電池の製造中及び使用後に環境に無害
なことである。
【００２７】このように構成された電池は４Ｖを上回る
高い電圧を有している。
高い電圧を有している。
【００２８】
【実施例】本発明の非限定実施例に関する以下の記載よ
り本発明のその他の特徴及び利点が理解されよう。
り本発明のその他の特徴及び利点が理解されよう。
【００２９】実施例１ 本発明の電池は、主要な３つの要素、即ちアノードと電
解質とカソードとから構成されている。
解質とカソードとから構成されている。
【００３０】アノードを以下の手順で製造する。
【００３１】粒度５０μｍで０.８を上回るｄｇを有す
る粉末天然黒鉛を、ポリアクリロニトリルのジメチルホ
ルムアミド溶液（５ｇ／ｌ）と混合する。溶媒の蒸発に
よって、黒鉛粒子の周囲に厚み約１μｍのポリアクリロ
ニトリル堆積層が形成される。この堆積層を１２００℃
で熱処理することによって窒素下に炭化する。この結
果、同一相のクリスタリットから成る黒鉛粒子が得られ
る。各粒子は、その表面に、黒鉛よりも無秩序な炭素層
を備えている。
る粉末天然黒鉛を、ポリアクリロニトリルのジメチルホ
ルムアミド溶液（５ｇ／ｌ）と混合する。溶媒の蒸発に
よって、黒鉛粒子の周囲に厚み約１μｍのポリアクリロ
ニトリル堆積層が形成される。この堆積層を１２００℃
で熱処理することによって窒素下に炭化する。この結
果、同一相のクリスタリットから成る黒鉛粒子が得られ
る。各粒子は、その表面に、黒鉛よりも無秩序な炭素層
を備えている。
【００３２】この改質黒鉛とポリフッ化ビニリデン（Ｐ
ＶＤＦ）のジメチルホルムアミド溶液（１０ｇ／ｌ）と
を混合し、黒鉛対ＰＶＤＦの重量比９０／１０のペース
トを調製し、このペーストを展開ニッケル集電素子に圧
着することによって電極を製造する。
ＶＤＦ）のジメチルホルムアミド溶液（１０ｇ／ｌ）と
を混合し、黒鉛対ＰＶＤＦの重量比９０／１０のペース
トを調製し、このペーストを展開ニッケル集電素子に圧
着することによって電極を製造する。
【００３３】電解質は、炭酸プロピレンと炭酸エチレン
と１,２−ジメトキシエタンとの混合物（ＰＣ／ＥＣ／
２ＤＭＥ）中の１ＭのＬｉＡｓＦ6から成る。
と１,２−ジメトキシエタンとの混合物（ＰＣ／ＥＣ／
２ＤＭＥ）中の１ＭのＬｉＡｓＦ6から成る。
【００３４】カソードは、ＬｉＣｏＯ2とテフロンとカ
ーボンブラックと黒鉛との混合物を展開チタン集電素子
に圧着することによって製造する。
ーボンブラックと黒鉛との混合物を展開チタン集電素子
に圧着することによって製造する。
【００３５】このような電池はアノードの容量によって
制限され、特別な配慮なしに空気中で組立てることがで
きる。電池は、電流密度１ｍＡ／ｃｍ2及び電位４.２Ｖ
〜３Ｖの範囲で黒鉛１ｇあたり２５０ｍＡｈのサイクル
容量を有している。
制限され、特別な配慮なしに空気中で組立てることがで
きる。電池は、電流密度１ｍＡ／ｃｍ2及び電位４.２Ｖ
〜３Ｖの範囲で黒鉛１ｇあたり２５０ｍＡｈのサイクル
容量を有している。
【００３６】実施例２ この実施例の電池のカソードは、実施例１に記載したよ
うなポリアクリロニトリルの炭化によって表面を改質し
た黒鉛をベースとする。
うなポリアクリロニトリルの炭化によって表面を改質し
た黒鉛をベースとする。
【００３７】黒鉛粉末とテフロン及びエタノールのラテ
ックスを混合し、得られたペーストを次いで展開チタン
集電素子に圧着させることによって、テフロンによって
可塑化された電極（黒鉛９０重量％、テフロン１０重量
％）が得られる。
ックスを混合し、得られたペーストを次いで展開チタン
集電素子に圧着させることによって、テフロンによって
可塑化された電極（黒鉛９０重量％、テフロン１０重量
％）が得られる。
【００３８】電池のアノードは、アルミニウム層によっ
て表面改質された天然黒鉛をベースとする。
て表面改質された天然黒鉛をベースとする。
【００３９】可塑剤ＰＶＤＦを用い実施例１のアノード
と同様にして非改質電極を得る。電気活性表面の改質
は、ＬｉＡｌＨ4のジエチルエーテル溶液からアルミニ
ウムを電着させることによって得られる。
と同様にして非改質電極を得る。電気活性表面の改質
は、ＬｉＡｌＨ4のジエチルエーテル溶液からアルミニ
ウムを電着させることによって得られる。
【００４０】電解質は、炭酸プロピレンと炭酸エチレン
とジメチルカーボネート（ＰＣ／ＥＣ／ＤＭＣ）との混
合物中のＬｉＡｓＦ6（１Ｍ）の溶液である。
とジメチルカーボネート（ＰＣ／ＥＣ／ＤＭＣ）との混
合物中のＬｉＡｓＦ6（１Ｍ）の溶液である。
【００４１】電池を放電状態で空気中で組立てる。
【００４２】勿論、本発明は記載の実施例に限定されな
い。本発明の範囲内で任意の手段を等価の手段に代替し
得る。
い。本発明の範囲内で任意の手段を等価の手段に代替し
得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジヤン−ピエール・バーブ フランス国、91460・マルクスイス、リ ユ・ジヤツク・プレベール、13
Claims (14)
- 【請求項１】 カソードと、溶質及び少なくとも１種の
溶媒を含む液体電解質と、０.８を上回る結晶化度を有
する極めて結晶化が進んでおり且つリチウムイオンを挿
入し得る炭素質材料とを含むアノードとから成る再充電
可能な化学電池であって、前記炭素質材料が、電解質の
前記溶媒に対して不透過性であるがリチウムを拡散させ
得る薄層を表面に備えた単相粒子から成り、前記不透過
性が固有の特性であるかまたは前記電解質の反応性によ
る前記層の不動態化によって生じたものであることを特
徴とする再充電可能な化学電池。 - 【請求項２】 前記薄層が、前記炭素質材料よりも無秩
序な炭素から成ることを特徴とする請求項１に記載の化
学電池。 - 【請求項３】 前記薄層が、室温でリチウムと共に金属
間合金を形成する金属またはメタロイドから成ることを
特徴とする請求項１に記載の化学電池。 - 【請求項４】 前記薄層が、Ｌｉ+カチオンによってド
ープされ得る電子伝導性ポリマーから成ることを特徴と
する請求項１に記載の化学電池。 - 【請求項５】 前記薄層がポリアセチレンから成ること
を特徴とする請求項４に記載の化学電池。 - 【請求項６】 前記薄層が低電位リチウムの層間化合物
から成ることを特徴とする請求項１に記載の化学電池。 - 【請求項７】 前記化合物がＷＯ2であることを特徴と
する請求項６に記載の化学電池。 - 【請求項８】 ＸがＡｓＦ6、ＰＦ6、ＢＦ4、ＣｌＯ4か
ら選択されるとき、前記カソードが、Ｘ-アニオンをＸ
Ｃ8の割合で挿入し得る極めて結晶化の進んだ炭素質材
料から成り、該材料が、前記溶媒に対して不透過性の薄
層を表面に備えていることを特徴とする請求項１から７
のいずれか一項に記載の化学電池。 - 【請求項９】 前記薄層が、極めて結晶性の前記炭素質
材料よりも無秩序な炭素から成ることを特徴とする請求
項８に記載の化学電池。 - 【請求項１０】 前記薄層が、前記アニオンによってド
ープされ得る導電性ポリマーから成ることを特徴とする
請求項８または９に記載の化学電池。 - 【請求項１１】 前記導電性ポリマーが、ポリアニリ
ン、ポリアセチレン及びポリピロールから選択されるこ
とを特徴とする請求項１０に記載の化学電池。 - 【請求項１２】 前記カソードが、バナジウム、クロ
ム、コバルト、マンガンの酸化物、並びに、ポリアニリ
ン及びポリピロールのようなリチウムにドープされた電
子伝導性ポリマーから選択されたリチウムの層間化合物
から成ることを特徴とする請求項１から７のいずれか一
項に記載の化学電池。 - 【請求項１３】 電解質の前記溶質が、ＣｌＯ4 -、Ａｓ
Ｆ6 -、ＢＦ4 -、ＰＦ6 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、Ｂ（Ｃ6Ｈ5）4 -
から選択されたアニオンを含むことを特徴とする請求項
１から１２のいずれか一項に記載の化学電池。 - 【請求項１４】 電解質の前記溶媒が、炭酸プロピレ
ン、炭酸エチレン、ｇ−ブチロラクトン、テトラヒドロ
フラン、２−メチル−テトラヒドロフラン、スルホラ
ン、亜硫酸ジメチル、ジメチルスルホキシド、１,２−
ジメトキシエタン、ジメチルカーボネート、ジエチルカ
ーボネート及びそれらの混合物から選択されることを特
徴とする請求項１から１３のいずれか一項に記載の化学
電池。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9106590A FR2677175B1 (fr) | 1991-05-31 | 1991-05-31 | Generateur electrochimique rechargeable a electrolyte liquide et a anode lithium/carbone. |
| FR9106590 | 1991-05-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05190209A true JPH05190209A (ja) | 1993-07-30 |
Family
ID=9413339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4139286A Pending JPH05190209A (ja) | 1991-05-31 | 1992-05-29 | 液体電解質及びリチウム／炭素アノードを有する再充電可能な化学電池 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5310553A (ja) |
| EP (1) | EP0517070B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05190209A (ja) |
| DE (1) | DE69215143T2 (ja) |
| ES (1) | ES2093738T3 (ja) |
| FR (1) | FR2677175B1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5849434A (en) * | 1995-07-24 | 1998-12-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Non-aqueous electrolyte lithium secondary battery |
| US6027833A (en) * | 1996-11-27 | 2000-02-22 | Denso Corporation | Nonaqueous electrolyte secondary cell |
| US6040092A (en) * | 1995-12-25 | 2000-03-21 | Sharp Kabushiki Kaisha | Nonaqueous secondary battery |
| JP2008103344A (ja) * | 1995-06-28 | 2008-05-01 | Ube Ind Ltd | 非水二次電池 |
Families Citing this family (35)
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|---|---|---|---|---|
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| JP3335366B2 (ja) * | 1991-06-20 | 2002-10-15 | 三菱化学株式会社 | 二次電池用電極 |
| JP3135613B2 (ja) | 1991-07-11 | 2001-02-19 | 株式会社東芝 | リチウム二次電池 |
| CA2113421A1 (en) * | 1992-05-15 | 1993-11-25 | Kazuya Kuriyama | Secondary battery and its manufacturing method |
| CA2110097C (en) | 1992-11-30 | 2002-07-09 | Soichiro Kawakami | Secondary battery |
| EP0682817A1 (en) * | 1993-02-12 | 1995-11-22 | Valence Technology, Inc. | Electrodes for rechargeable lithium batteries |
| CA2122092C (en) * | 1993-04-28 | 2006-06-06 | Atsuo Omaru | Secondary battery having non-aqueous electrolyte |
| FR2708383A1 (fr) * | 1993-07-27 | 1995-02-03 | Accumulateurs Fixes | Procédé de lithiation d'une anode de matériau carboné pour générateur électrochimique rechargeable. |
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| US5514490A (en) * | 1994-08-30 | 1996-05-07 | Industrial Technology Research Institute | Secondary lithium battery using a new layered anode material |
| JP3419119B2 (ja) * | 1994-11-15 | 2003-06-23 | 日本電池株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| JP3347555B2 (ja) * | 1994-12-01 | 2002-11-20 | キヤノン株式会社 | リチウム二次電池の負極の作製方法 |
| US5512392A (en) * | 1995-02-10 | 1996-04-30 | Arthur D. Little, Inc. | Electrolytic cell using small particle graphite |
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