JPH05194166A - 粘弾性歯磨き剤組成物 - Google Patents

粘弾性歯磨き剤組成物

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JPH05194166A
JPH05194166A JP4206693A JP20669392A JPH05194166A JP H05194166 A JPH05194166 A JP H05194166A JP 4206693 A JP4206693 A JP 4206693A JP 20669392 A JP20669392 A JP 20669392A JP H05194166 A JPH05194166 A JP H05194166A
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composition
weight
polymeric thickener
thickener
acid
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JP4206693A
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Michael Prencipe
マイケル・プレンシペ
Gary A Durga
ゲイリー・エイ・ダーガ
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Colgate Palmolive Co
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 層分離に対して優れた安定性と、貯蔵におけ
る粘度変化、および溶解、分散または懸濁粒子の高温お
よび低温における沈降性とを有し、フィシュアイを生ず
ることなく、優れた組織性と、その他の化粧性とを有
し、計量分配管、ポンプ等から容易に押出することがで
き、押出後の屹立性が良好で、歯のエナメル質に付与す
るフッ素イオンを増大させ、抗う食効果が改善された線
状粘弾性歯磨き剤組成物を提供することである。 【構成】 合成線状粘弾性架橋高分子増粘剤、特に、架
橋メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーを
線状粘弾性とするに有効量含有する練り歯磨き剤または
歯科用ゲル組成物、およびこの組成物の有効量を歯の表
面に塗布して口内衛生を促進する方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な歯磨き剤組成物
に関し、特に粘弾性を有する練り歯磨きおよび歯科用ゲ
ルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】増粘剤（結合またはゲル化剤）は、一般
に、歯磨き剤組成物において、貯蔵の際の成分分離を防
止し、歯ブラシで使用する際の計量分配性と保持性を促
進し、化粧性を向上させるために使用される。このよう
な増粘剤は、一般に、水性媒体に分散する親水性コロイ
ドである。最も広範に使用されている増粘剤は、セルロ
ース誘導体である。何故ならば、セルロース誘導体は安
価で、セルロース誘導体の品質は綿密に調整可能である
からである。ナトリウムカルボキシメチルセルロース(N
aCMC)は、歯磨き剤に最も広く使用されている増粘剤で
あるが、このような歯磨き剤は、離液現象、すなわち、
剛さおよび粘性の著しい喪失を受けやすい。こうした離
液現象は、一部、NaCMCバッチ中に存在するかびおよび
細菌によって生産されるセルリテイックエンザイム（セ
ルラーゼ）によるNaCMCの酵素減成によるものと考えら
れている。これら微生物は、水中で発生するか、NaCMC
の貯蔵の際に高湿状態で発生し成育するか、あるいは、
その他の夾雑物源から発生する。したがって、この微生
物を殺しても、当然のことながら、既に生産された酵素
を除くことはできない。
【０００３】ヒドロキシエチルセルロースは、耐セルリ
テイックアタックに対しては、NaCMCよりも良好な増粘
剤である。その理由は、ヒドロキシエチルセルロース
は、NaCMCに比べてその分子に沿う置換形式が均一であ
るからである。しかし、ヒドロキシエチルセルロース
は、歯磨き剤配合物において、許容されない“長い”か
または“糸状”の組織を有する生成物を生成することが
多い。
【０００４】Dennyに対する米国特許No.4,254,101は、
シリカ研磨剤と高濃度の保湿剤とを含有する練り歯磨き
中に増粘剤としてカルボキシビニルポリマーを使用する
と、優れた組織（excellent texture)を提供し、歯のエ
ナメル質にフッ素イオンをより多く付与できることを提
案している。カルボキシビニルポリマーは、約0.75％〜
2.0％のポリアリルサッカロースまたはポリアリルペン
タエリスリトールで架橋されたアクリル酸のコロイド状
水溶性ポリマーでB.F.Goodrich社の商標Carbopolとして
入手可能であることが開示されている。しかし、Carbop
olは分散しにくいことが知られている。B.F. Goodrich
は、良好な分散液を得るために、遊離体およびその他の
特別な処方の使用を示唆している。Carbopolは、親水性
に富み過ぎるので、個々の粒子が膨潤し、粒子が凝集し
て凝集体を形成するという問題点がある。分散させよう
とすると、凝集体の外部が水和したり、膨潤したりす
る。したがって、凝集体の内部は、水ともはや容易に接
触しない。このため、フィシュアイと不均一性領域とを
生じ、これらはさらに混合して除くのが非常に難しい。
フィシュアイと不均一性分散は、最終生成物においても
残る。その結果、生成物の最終レオロジー性の調整が低
減し、バッチごとのむらが増大することとなる。これら
のむらは、最終使用者にも容易にわかり、品質の悪い製
品とみなされる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上述
した欠点を生ずることのない歯磨き剤を提供することで
ある。
【０００６】本発明のもう一つの課題は、粘弾性歯磨き
剤組成物を提供することである。
【０００７】本発明のさらにもう一つの課題は、層分離
または離液現象に対して優れた安定性と、貯蔵における
粘度変化および溶解、分散または懸濁粒子の高温および
低温条件における沈降性とを有し、フィシュアイを生ず
ることなく、優れた組織性とその他の化粧性とを有し、
計量分配管、ポンプ等から容易に押出することができ
（容易に薄く剪断される）、押出後の屹立性が良好（構
造の回復が迅速）で、歯のエナメル質に付与するフッ素
イオンを増大させ、抗う食効果が改善された線状粘弾性
歯磨き剤組成物を提供することである。
【０００８】本発明のさらなる課題は、歯も含めて歯の
表面に、好ましくは、口腔内に、本発明の組成物の有効
量を塗布することにより、口内衛生を促進する方法を提
供することである。
【０００９】本発明のその他の課題および長所は、以下
の記載において漸次明らかとなるであろう。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の一特徴に従え
ば、本発明の上記課題の達成は、練り歯磨きまたは歯科
用ゲル形態でpH約4〜約9を有する線状粘弾性歯磨き剤組
成物であって、口腔に許容できる水／保湿剤ビヒクル、
口腔に許容できる歯科用研磨剤、および前記組成物を線
状粘弾性にするのに有効な量で、1重量％の水溶液中で
適用される0.1〜100ラジアン／秒(radian/sec)の周期数
(frequency)に実質的に依存しない弾性率または貯蔵弾
性率G'と粘性または損失弾性率G''とを有する合成線状
粘弾性架橋高分子増粘剤からなり、G'最小値は、1,000
ダイン／cm2(dyn/sq.cm)であり、G'値は、その本来の値
の大きさの10分の１未満変化し、G''／G'の比が0.05よ
り大きく1より小さい歯磨き剤組成物を提供することに
より実現される。
【００１１】本発明の線状粘弾性水性歯磨き剤組成物
は、少なくともその好ましい実施態様において、下記表
Ａによって示されるその熟成温度ー時間スケジュール期
間にわたって、以下の安定化基準の各々を満足するもの
である。
【００１２】
【表Ａ】 表Ａ 熟成温度(°F) 最小継続時間（週） 120 9 100 >12 77 >52 さらに特異的には、本発明の組成物は、以下の安定化基
準の各々が、表Ａに示した各熟成温度に対して少なくと
もその最小期間満足されれば安定であると見なされる。
【００１３】(a) 目に見えて顕著な層分離がない（す
なわち、固ー液分離がない） (b) 粘性に顕著
な変化がなく、応力またはその他の動的かつ機械的性質
を生ずる。
【００１４】(c) 変色または顕著な色の変化を生じな
い。
【００１５】本明細書中で使用する線状粘弾性(linear
viscoelastic)とは、歯磨き剤の弾性（貯蔵）弾性率
(G')および粘性（損失）弾性率(G'')が、少なくとも適
用される歪み範囲0.1〜10％で、ともに実質的に歪みを
生じないことをいう。動的振動測定は、レオメトリック
スシステムフォー(Rheometrics System Four)機器を用
いて行われる。この実験において、振動剪断領域が材料
に課せられ、その対応する剪断応力が測定される。応力
は、層中の置換成分（弾性弾性率G')と層から90°はず
れた成分（損失弾性率G'')とによって定義される。G'の
値は、系中の弾性および網状構造形成の度合を示す。以
下の文献参照。
【００１６】1. Menjivar,J.A., “Water Soluble Poly
mers; Beuty with Performance"; Glass,J.E., Ed: Adv
ance in Chemistry 213;American Chemical Society, W
ashington,D.C. 1986, pp 209-226;および 2. Sinton, S.; Maerker, J.; J.Rheol. (NY) 1986 30,
77,. 上記文献の両者とも本明細書で参考文献として引用す
る。
【００１７】さらに特異的には、歯磨き剤組成物は、本
発明の目的のためには、線状粘弾性であると考えられ
る。歪み領域0.1％〜50％を越えると、弾性弾性率G'
は、最小値1,000dyn./sq.cmをとり、その本来の大きさ
の10分の１未満変化する。好ましくは、G'の最小値とG'
の最大の変化は、歪み領域0.1％〜50％にわたって適用
する。
【００１８】好ましい線状粘弾性歯磨き剤組成物のさら
なる特性としては、G''/G'(Tanδ)の比は、少なくとも
歪み領域0.1％〜50％にわたって、1未満、好ましくは、
0.8未満であるのがよく、0.05より大きく、好ましく
は、0.2より大きいのがよい。ここで、％歪みとは、剪
断歪み×100％であることに留意すべきである。
【００１９】必要とされる架橋高分子の1重量％水溶液
では、弾性弾性率G'は、周期数に実質上依存することな
く、対応する損失弾性率G''より大きいことは、ゲル構
造の固体様の挙動を示すものである。下記文献参照。
【００２０】3. Prud'homme, R.K.; Constein, V., and
Knoll, S.; “Polymers in Aqueous Media"; Glass,
J.E., Ed: Advances in Chemistry 223; AmericanChemi
cal Society, Washington, D.C., 1989, pp. 89-112も
本明細書中で引用する。
【００２１】このような溶液においては、さらに特異的
には、G'およびG''は、適用される周期数領域0.1〜100
radian/secにおいて、実質的に周期数に依存することは
なく、G'は、最小値1,000 dyn/sq.cmを有する。G'値
は、その本来の値の10分の１未満変化し、G''/G'の比
は、0.05より大きく、1より小さい。
【００２２】さらに説明すると、弾性（貯蔵）弾性率G'
は、歪みを組成物に加えた場合、蓄積され回復されるエ
ネルギーの尺度であり、粘性（損失）弾性率G''は、歪
みを加えた場合に、熱として四散するエネルギーの尺度
である。したがって、Tanδの値が、 0.05＜ Tanδ＜1 に相当し、好ましくは、 0.2＜ Tan δ＜0.8 に相当することは、応力または歪みが加えられた場合
に、組成物が、この種の生成物について遭遇すると予見
される度合を少なくとも越えるだけの十分なエネルギ
ー、例えば、練り歯磨きチューブまたはポンプから絞り
出された場合に、それ以前の状態に回復するに十分なエ
ネルギーを保持し、応力または歪みを除いた場合に優れ
た屹立性(stand-up)を示すことを意味する。したがっ
て、これら領域のTan δ値を有する組成物は、凝集性も
強く、すなわち、剪断または歪みがこの組成物の一部に
加えられた場合、組成物は流動し、その周辺部分も流動
する。線状粘弾性特性のかかる凝集性により、組成物
は、絞ると、容易に、均一かつ均等にチューブまたはポ
ンプから流出し、それにより、本発明の組成物の特徴で
ある屹立性と押出容易性に寄与するものである。線状粘
弾性は、懸濁粒子にその周囲の流動性媒体から作用する
歪みに基づく粒子の耐運動性を付与することにより、懸
濁粒子の層分離に対する物理的安定化の向上にも寄与す
る。
【００２３】本発明のもう一つの特徴は、本発明におい
て用いられる架橋性高分子の望ましい流動学的性質が、
ゲル網状構造形成を示す溶液において、降伏点の存在を
示すことである。降伏点は、流動を開始する剪断応力の
量として定義される。以下参照。
【００２４】4. Goodwin, J.W., “Solid/Liquid Dispe
rsion"; Tadros, Th.F., Ed; Academic Press, N.Y., 1
987, pp. 199-224。これも本明細書中で参考文献として
引用する。降伏点より低い剪断応力値では、流動は起こ
らない。この高分子レオロジーは、ゲルが十分に高い降
伏値を示す場合、このゲルに配合された粒子が変わるこ
となく懸濁されるので望ましい。このことは、研磨粒子
の懸濁を必要とする歯磨き剤においては、特に重要であ
る。以下参照。
【００２５】5. Lockhead,R.Y., Davidson, J.A.,およ
びThomas, G.M.; “Polymers in Aqueous Media: Perfo
rmance Through Association"; Glass,J.E., Ed., Adva
nces in Chemistry 223; American Chemical Society,
Washington, D.C., 1989, pp. 113-147。これも本明細
書中で参考文献として引用する。
【００２６】上記した本発明の歯磨き剤組成物の線状粘
弾性は、一般に分子量約1,000〜約5,000,000を有する特
定の合成線状粘弾性架橋高分子増粘剤によって基本的に
付与される。架橋されるホモポリマーおよびコポリマー
（2個，3個またはそれ以上のモノマー）は、それぞれ
が、好ましくは、少なくとも１個の炭素原子（典型的に
は鎖または骨格中に１個のみの炭素原子を含有する繰り
返し単位を含む鎖または骨格と、好ましくは、この鎖ま
たは骨格から直接的または間接的に吊り下がった少なく
とも一つの一価酸性基、例えば、スルホン酸、ホスフィ
ン酸、または好ましくは、ポスホン酸もしくはカルボン
酸、あるいはそれらの塩、例えば、アルカリ金属もしく
はアンモニウム塩とからなるアニオン性である。繰り返
し単位は、高分子の重量％で、少なくとも約10％、好ま
しくは、少なくとも約50％、さらに好ましくは、少なく
とも約80％〜95％もしくは100％であるのが望ましい。
本発明の歯磨き剤組成物では、好ましくは、約0.1〜約
2.5％の架橋性高分子が用いられる。
【００２７】好ましい実施態様に従えば、必要とされる
架橋高分子は、合成アニオン性高分子ポリカルボキシレ
ートから誘導され、その多くのタイプは、従来技術にお
いて、抗結石剤として、Shedlovskyに対する米国特許N
o.3,429,963，Gaffarに対する米国特許No.4,152,420，D
ichter et alに対する米国特許No.3,956,480, Gafferに
対する米国特許No.4,138,477およびGaffer et alに対す
る米国特許No.4,183,914に開示されている。
【００２８】これらの合成アニオン性高分子ポリカルボ
キシレート類は、それ自体それらの遊離酸の形態、好ま
しくは、一部中和した形態、さらに好ましくは、十分に
中和した水溶性もしくは水膨潤性（水和可能、ゲル形
成）アルカリ金属（例えば、カリウム、好ましくはナト
リウム）またはアンモニウム塩の形態で用いられる。好
ましくは、無水マレイン酸またはマレイン酸と、その他
の重合可能なエチレン性不飽和モノマーとの１：４〜
４：１のコポリマーがよく、分子量約30,000〜約1,000,
000を有するメチルビニルエーテル／無水マレイン酸(MV
E/MA)が好ましい。これらのコポリマーは、例えば、GAF
社のGantrez AN139(分子量500,000), AN119(分子量250,
000)およびS-97薬用（分子量70,000)として入手可能で
ある。またターポリマーとして有用なものとしては、例
えば、1.0MA/0.4MVE/0.1ドデカン，1.0/MA/0.75MVE/0.2
5デセン、1.0MA/0.95MVE/0.05エイコサンもしくはテト
ラデセン，1.0Ma/0.9MVE/0.1テトラデセン, 1MA/0.9MVE
/0.1アクリル酸，ビニルピロリドンまたはイソブタンが
挙げられる。
【００２９】その他の有効な高分子ポリカルボキシレー
トは、上記した米国特許No.3,956,480に開示されたもの
を含む。例えば、無水マレイン酸と、エチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、N−ビニルー2−
ピロリドンまたはエチレンとの1:1コポリマーであり、
後者は、例えばモンサントEMA No.1103分子量10,000お
よびEMA Grade 61として入手可能であり、アクリル酸
と、メチルもしくはヒドロキシエチルメタクリレート、
メチルもしくはエチルアクリレート、イソブチルビニル
エーテルもしくはN−ビニルー2−ピロリドンとの1:1コ
ポリマーである。
【００３０】上記米国特許No.4,138,477および4,183,91
4に開示されているさらなる有効な高分子ポリカルボキ
シレートは、無水マレイン酸と、スチレン、イソブチレ
ンもしくはエチルビニルエーテル、ポリアクリル酸、ポ
リイタコン酸およびポリマレイン酸とのコポリマー、な
らびに分子量が約1,000と小さくUniroyal ND-2として入
手可能なスルホアクリル酸オリゴマーを含む。
【００３１】活性化された炭素ー炭素オレフィン性二重
結合と少なくとも一つのカルボキシル基とを含む重合オ
レフィン性もしくはエチレン性不飽和カルボン酸、すな
わち、重合において容易に機能するオレフィン性二重結
合を有する酸が一般に好適である。何故ならば、カルボ
キシル基に対してα，β位または末端メチレン基の一部
としてモノマー分子に二重結合が存在するからである。
こうした酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、
エタクリル酸、αークロルアクリル酸、クロトン酸、β
ーアクリロキシプロピオン酸、ソルビン酸、αークロル
ソルビン酸、ケイヒ酸、βースチリルアクリル酸、ムコ
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタ
コン酸、アコニチン酸、αーフェニルアクリル酸、2−
ベンジルアクリル酸、2−シクロヘキシルアクリル酸、
アンゲル酸、ウンベル酸、フマル酸、マレイン酸および
無水マレイン酸が挙げられる。こうしたカルボン酸モノ
マーと共重合可能なその他種々のオレフィン性モノマー
としては、ビニルアセテート、ビニルクロライド、ジメ
チルマレート等が挙げられる。コポリマーは、水に溶解
するために十分なカルボン酸塩基を含有する。
【００３２】合成アニオン性高分子ポリカルボキシレー
ト成分は、例えば、エステル、エーテルおよび水酸基に
おいて、任意のハロゲンと酸素含有置換基および結合を
有する炭化水素の最も代表的なものである。
【００３３】本発明のもう一つの好ましい実施態様に従
えば、必要とされる架橋高分子は、一以上のホスホン酸
基が高分子鎖において一以上の炭素原子に結合された繰
り返し単位を含有するポリマーから誘導される。こうし
たポリマーの例としては、次式の単位を有するポリ（ビ
ニルホスホン酸）がある。
【００３４】
【化１】 式Ｉのビニルホスホン酸単位を有し、ビニルホスホニル
フルオダイドと交互に並ぶかランダムに会合したコポリ
マー。次式の単位を有するポリ（1−ホスホノプロペ
ン）。
【００３５】
【化２】 次式の単位を含有する（βスチレンホスホン酸）。
【００３６】
【化３】 ［式中、Phはフェニルを表す。］。βスチレンホスホン
酸と、式IIIの単位と式Iの単位が交互に並ぶか、あるい
はランダムに会合したビニルホスホン酸とのコポリマ
ー。および、次式の単位を有するポリ（αスチレンホス
ホン酸）。
【００３７】
【化４】 これらのスチレンホスホン酸ポリマーおよびそれらのそ
の他の不活性エチレン性不飽和モノマーとのコポリマー
は、一般に、分子量約2,000〜約30,000、好ましくは、
約2,500〜約10,000を有する。こうした不活性モノマー
は、架橋高分子の目的とする機能を著しく阻害しないも
のである。
【００３８】その他のホスホン酸含有高分子としては、
例えば、次式の単位を有するホスホン化されたエチレン
が挙げられる。すなわち、
【化５】 ［式中、ｎは、例えば、整数か、ポリマーに分子量約3,
000を与える値を有する。］。次式の単位を有するナト
リウムポリ（1,2ブテン−4,4−ジホスホネート）。
【００３９】
【化６】 および、次式の単位を有するポリ（アリルビス（ホスホ
ノエチルアミン）が挙げられる。
【００４０】
【化７】 なお、その他ホスホン化されたポリマーとしては、例え
ば、ポリ（アリルホスホノアセテート）、ホスホン化さ
れたポリメタクリレート等が含まれ、EP公報0321233に
開示されているgem−ジホスホネートポリマーも含まれ
る。
【００４１】ホスフィン酸および／またはスルホン酸基
含有ポリマーの例としては、ビニルもしくはアリルホス
フィン酸および／またはスルホン酸の重合によって誘導
される単位または部位を有するポリマーおよびコポリマ
ーが挙げられる。これらモノマーの混合物を用いること
もでき、これらモノマーと、一種以上の不活性で重合可
能なエチレン性不飽和モノマー、例えば、有効な合成ア
ニオン性重合ポリカルボキシレートについて上記したも
のとのコポリマーも用いることができる。注意するとわ
かるが、これらおよびその他の本発明で使用される架橋
性ポリマーにおいては、通常、単一の酸性基が、ポリマ
ー骨格または分岐で所定の炭素またはその他の原子に結
合されている。吊り下がり酸性基を含有するように改質
されたポリシロキサン類も本発明で用いることができ
る。酸性基を含有するか、酸性基を含有するように改質
されたイオノマーも有効である。イオノマーは、Kirk-O
thmer Encyclopedia of Chemical Technology, third e
dition, Supplement volume,John Wiley and Sons, In
c. copyright 1984の546〜573ページに記載されてお
り、本明細書ではこの文献を参考文献として引用する。
酸性基を含有するか、酸性基を含有するように改質する
と、ポリエステル、ポリウレタンならびにタンパク質お
よびタンパク質様物質、例えば、コラーゲン、ポリ（ア
ルギニン）およびその他重合アミノ酸を含む合成および
天然ポリアミドもまた有効である。
【００４２】上記した架橋性ポリマーおよびコポリマー
は、重合可能なエチレン性不飽和モノマーから誘導され
る鎖または骨格に、上記した酸性基含有モノマー部位と
異なる部位を含有することもできる。重合は、公知の方
法で行われ、開始剤の存在下で行われることが多く、好
ましくは、モノマーを、溶解するかもしくは容易に分散
するが、ポリマー生成物は溶解することなく容易に分散
することもない溶媒中でスラリー重合によって行うのが
よい。
【００４３】本発明の目的に対しては、上記したポリマ
ーは、線状粘弾性となるように架橋されなければならな
い。ポリマーは、膨潤してゲルを形成し、水性の系中で
強力な三次元網状構造を形成するように、軽質架橋され
なければならない。過剰に架橋すると硬質化し、不可逆
性のポリマーとなってしまう。架橋剤の量は、総架橋ポ
リマーの約0.01〜約30重量％の範囲で変更可能であり、
好ましくは、約2〜約20重量％、さらに好ましくは、約3
〜約15重量％とするのがよい。
【００４４】好ましい実施態様に従えば、架橋は、ポリ
マーのモノマー成分を重合に必要とされる量の架橋剤を
含めることにより、その重合中に同時発生的に行われ
る。この実施態様においては、架橋剤としては、典型的
には、少なくとも4、好ましくは少なくとも5個の炭素原
子を含み、約30個以下の炭素原子を含み、2個、好まし
くはないが、3個以上の重合可能な活性エチレン性不飽
和基、好ましくは、非共役末端不飽和基を有する炭化水
素を用いるのがよい。これら架橋剤は、任意のハロゲン
および／または酸素含有置換基およびエステル、エーテ
ルおよび水酸基等の結合を有することができる。このよ
うな架橋剤の例としては、1,7−オクタジエン、1,9−デ
カジエン、1,5−ヘキサジエン、ジビニルグリコール、
ブタンジオールジビニルエーテル、N,N'−メチレンビス
アクリルアミド、ポリエチレングリコールジアクリレー
トおよびジメタクリレートがあり、これらは、それぞ
れ、分子量126〜8500のポリエチレングリコール、トリ
メチロールプロパントリアクリレートおよびトリメタク
リレート、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ヘキサンジオールおよびドデカン
ジオールジアクリレートおよびジメタクリレートから誘
導され、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシド、
多価アルコール（例えば、グリセロール、サッカロース
またはペンタエリスリトール）のアクリル酸もしくはメ
タクリル酸によりジまたはトリエステル化されたもの、
トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン、ジ
ビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ポリエチレング
リコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパンジ
アリルエーテル、ポリアリルサッカロースおよびペンタ
エリスリトールならびにジビニルエチレンウレアから誘
導されるブロックコポリマーのジアクリレートおよびジ
メタクリレート、ならびにそれらの混合物等である。
【００４５】もう一つの実施態様に従えば、架橋は、架
橋可能なポリマーを形成した後、このポリマーのポリマ
ー鎖に沿って吊り下がった反応性基、例えば、OH基、NH
2基、CONH2基、特に前述の酸性基（例えば、カルボン
酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、スルホン酸等）に対応
する量と反応する多官能性架橋剤の適量を反応させるこ
とにより達成することもできる（ポストポリメリゼーシ
ョン）。酸性基と反応する架橋剤は、通常、少なくとも
約4個以上約30個以下の炭素原子を有し、例えば、線状
および環状のポリオール、具体的には、ブタンおよびオ
クタデカンジオール、ポリエチレングリコール、グリセ
ロール、サッカロースおよびペンタエリスリトール、な
らびにその対応するポリチオールおよびポリアミン類、
具体的には、ヘキサメチレンおよびオクタデカンジアミ
ン等を含む。前述の吊り下がった反応性基の他のものと
反応する架橋剤としては、その対応する多官能性酸性化
合物、例えば、上記した酸性基の少なくとも2個を含有
する化合物、具体的には、ブタン、デカンおよびオクタ
デカンのジカルボン酸が挙げられる。ポストポリメリゼ
ーションは、通常は、あまり好ましくない。何故なら
ば、生成する架橋生成物が、容易に加水分解等を受け、
所望する線状粘弾性を失いやすいからである。
【００４６】無水マレイン酸含有ポリマーおよびコポリ
マーのポストポリメリゼーション架橋については、酸無
水物リングは、まず加水分解によって開環し、架橋剤と
反応させるのに必要な遊離の−COOH基を放出することが
理解されるであろう。
【００４７】本発明の歯磨き剤組成物中の水／保湿剤ビ
ヒクルは、通常、歯磨き剤組成物の重量で、約6〜約50
％の水と、約20〜約70％の保湿剤（またはそれらの混合
物）とを含有する。保湿剤含量は、好ましくは、純物質
基準で約25〜約60％の範囲、水含量は、好ましくは、約
15〜約30％の範囲である。保湿剤／水比は、好ましく
は、約１／１〜約４／１の範囲である。
【００４８】これら歯磨き剤組成物中への使用に好適な
毒性がなく、口腔内許容な保湿剤としては、例えば、ソ
ルビトール（通常、70％水溶液形態）、グリセリン、プ
ロピレングリコール、キシリトール、ポリプロピレング
リコールおよび／またはポリエチレングリコール（例え
ば、400〜600)が挙げられ、特に、グリセリンとソルビ
トールとの混合物がよい。屈折率が重要な要素であると
考えられる透明なゲルにおいては、約0〜約80％のグリ
セリンと、約3〜約30％の水含有約20〜約80％のソルビ
トールとの混合物を用いるのが好ましい。
【００４９】本発明の歯磨き剤組成物は、歯のブラッシ
ングに使用される口腔内または歯科用許容な研磨剤を含
有してもよい。このような研磨剤の例としては、水不溶
性のナトリウムメタホスフェート、カリウムメタホスフ
ェート、トリカルシウムホスフェート、二水和カルシウ
ムホスフェート、無水ジカルシウムホスフェート、カル
シウムピロホスフェート、マグネシウムオルトホスフェ
ート、トリマグネシウムホスフェート、カルシウムカー
ボネート、アルミニウムシリケート、ジルコニウムシリ
ケート、シリカ、ベントナイト、およびこれらの混合物
が挙げられる。その他の好適な研磨剤としては、1962年
12月15日の米国特許No.4,070,510に記載された粒状の熱
硬化性樹脂、例えば、メラミン−，フェノール−，およ
び尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ならびに架橋ポリエポ
キシドおよびポリエステルが挙げられる。好ましい研磨
剤としては、粒子寸法約5μ以下、平均粒子寸法約1.1μ
で、表面積約50,000cm2/gmの結晶シリカ、シリカゲルも
しくはコロイド状シリカ、または複合アモルファスアル
カリ金属アルミノシリケートがある。
【００５０】シリカ研磨剤は本発明における使用に好ま
しい。コロイド状シリカ、例えば、商標Zeodent、具体
的にはZeodent 113、または商標SYLOID、具体的にはSyl
oid 72, Syloid 74、あるいは商標SANTOCEL，具体的に
は、Santocel 100およびアルキル金属アルミノシリケー
ト錯体が特に好ましい。これらの研磨剤は、特に有用で
ある。何故ならば、これらの研磨剤はゲル化剤−液体
（水および／または保湿剤を含む）の屈折率に近い屈折
率を有するからである。
【００５１】いわゆる“水不溶性”研磨剤の多くは、そ
の性質がアニオン性で少量の可溶性物質を含む。それゆ
えに、不溶性のナトリウムメタホスフェートは、Torpe'
s Dictionary of Applied Chemistry, volume 9, 4th E
dition, pp. 510〜511に例示されているいずれの方法に
よっても好適に形成することができる。Madrellの塩お
よびKurrolの塩として公知の不溶性メタホスフェートの
形態は、好適な物質のさらによい例である。これらのメ
タホスフェート塩は、水にごく少量の溶解性を示すだけ
で、一般には、不溶性メタホスフェート(IMP)と称され
る。その中には、不純物が、通常、2〜3％存在するだけ
で、不純物は4重量％以下である。可溶性ホスフェート
物質は、不溶性メタホスフェートの場合、ナトリウムト
リメタホスフェートを含むと考えられるが、この可溶性
ホスフェート物質の量は、好ましくは低減するのがよ
く、所望の場合には、水で洗浄するのがよい。不溶性ア
ルカリ金属メタホスフェートは、典型的には、本物質の
約1％以下が約37μより大きい粒子寸法である粉末形態
で用いるのがよい。
【００５２】研磨剤は、一般に、約5〜約70％の量、好
ましくは、約10〜約40％、さらに好ましくは、約10〜約
30％の量含有されるのがよい。
【００５３】本発明の歯磨き剤組成物の所望の任意の成
分は、う歯の抑制、予防または除去技術において周知の
ように、フッ素イオンを有効量含有する。フッ素付与源
は、一般に、水に少量もしくは十分に可溶し、歯磨き剤
は有効量とする。これらは、フッ素（またはフッ素含
有）イオンを水中に放出する能力によって、また、経口
製剤のその他の成分と望ましくない反応を起こさないこ
とを特徴とする。これらの物質としては、無機フッ素
塩、例えば、可溶性アルカリ金属およびアルカリ土類金
属塩、具体的には、フッ化ナトリウム、フッ化カリウ
ム、アンモニウムフルオライド、カルシウムフルオライ
ド、銅フルオライド（例キュプラスフルオライド）、フ
ッ化亜鉛、バリウムフルオライド、ナトリウムフルオロ
シリケート、アンモニウムフルオロシリケート、ナトリ
ウムフルオロジルコネート、ナトリウムモノフルオロホ
スフェート、アルミニウムモノ−およびジ−フルオロホ
スフェート、ならびにフッ素化されたナトリウムカルシ
ウムピロホスフェート等が挙げられる。アルカリ金属お
よび錫フルオライド、例えば、ナトリウムおよび錫フル
オライド、ナトリウムモノフルオロホスフェート（MF
P)、ならびにそれらの混合物が好ましい。
【００５４】フッ素付与化合物の量は、化合物のタイ
プ、その溶解度、経口製剤のタイプにある程度依存する
が、それは、配合物中に、非毒性量、通常、約0.005〜
約3.0％含有されなければならない。歯磨き剤配合物
中、例えば、ゲル、クリーム、練り歯磨き中に、このよ
うな化合物は、配合物の重量基準で、約25〜約5,000ppm
のフッ素イオンを放出する量含まれれば十分であると考
えられる。このような化合物は、その好適な最少量使用
されるのがよいが、約300〜約2,000ppm量のフッ素イオ
ンを放出する量の十分な化合物量を用いるのが好まし
く、約800〜約1,500ppmのフッ素イオン放出量を用いる
のがさらに好ましい。典型的には、アルカリ金属フッ素
化物および錫フッ素化物の場合には、この成分は、配合
物の重量基準で、約2重量％以下の量存在し、好ましく
は、約0.05％〜1％の範囲とするのがよい。ナトリウム
モノフルオロホスフェートの場合には、この化合物は、
約0.1〜3％の量存在し、さらに典型的には、約0.76％存
在するのがよい。
【００５５】その他の従来からの増粘剤（結合剤、ゲル
化剤）は、これらの歯磨き剤組成物に含まれてもよく、
通常、所定の架橋高分子増粘剤の重量基準で、その１部
当たり、約0.1〜約4重量部存在するのがよい。このよう
なその他の増粘剤の例としては、キサンタンゴム、ヒド
ロキシエチルセルロースおよびセルロースエーテルの水
溶性塩、例えば、ナトリウムカルボキシメチルセルロー
スおよびナトリウムカルボキシメチルヒドロキシエチル
セルロース等が挙げられる。天然ゴム、例えば、カラギ
ーナン（アイリッシュモス、ビスカリン）、カラヤゴ
ム、アラビヤゴムおよびトラガカンスゴムも用いること
ができる。コロイド状マグネシウムアルミニウムシリケ
ート、ビーガム（Veegum)または微小に粉砕されたシリ
カも増粘剤系の一部として用いることができる。好まし
い増粘剤としては、キサンタンゴム、カラギーナン、ナ
トリウムカルボキシメチルセルロース、ナトリウムカル
ボキシメチルヒドロキシメチルセルロースおよびヒドロ
キシエチルセルロースが挙げられ、架橋高分子増粘剤１
部当たり、約0.4〜約3部の比で存在するのがよい。合成
ヘクテライト、合成コロイド状マグネシウムアルカリ金
属シリケート複合粘土、例えば、Laporte社からLaponit
e（例：CP, SP 2002,D)として市販されているものも有
用である。Laponite Dを分析すると、重量基準でほぼ、
58.00％SiO2, 25.40％MgO, 3.05％Na2O, 0.98％Li2Oお
よびいくらかの水ならびに痕跡量の金属が含まれる。そ
の真の比重は、2.53であり、見かけ上の嵩密度（g./ml,
8％湿度)は1.0である。
【００５６】その他の好適な増粘剤としては、澱粉、ポ
リビニルピロリドン、ヒドロキシブチルメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、アルギン酸
塩、ガテイゴム(gum ghatti)、ローカストビーンゴム(l
ocust bean gum)、ペクテンス(pectens)およびタマリン
ドゴム(tamarind gum)等が挙げられる。
【００５７】従来品通り、経口製剤は、適当に分包され
て市販または入手可能とされることは理解できるであろ
う。このようにして、練り歯磨き剤、クリームまたはゲ
ルは、通常、コラプシプルチューブ、典型的には、アル
ミニウム、ラインドレッド(lined lead)もしくはプラス
チック、あるいは、内容物を計量押出するためのその他
の絞り容器、ポンプまたは加圧デイスペンサーに充填さ
れ、内容物記載のラベルをはり、物質的には、練り歯磨
き剤、ゲルまたは歯科用クリームとして市販される。
【００５８】有機界面活性剤が本発明の組成物において
は使用され、病気予防効果を向上させ、口腔内に抗結石
剤が完全かつ十分に広がるのを補助し、本組成物をさら
に化粧用として許容されるものとする。有機界面活性剤
は、好ましくは、アニオン性、非イオン性、または両性
であり、かかる界面活性剤としては、本組成物に洗浄性
および起泡性を付与する洗剤を用いるのが好ましい。ア
ニオン性界面活性剤の好適な例としては、高級脂肪酸モ
ノグリセリドモノ硫酸の水溶性塩、具体的には、水素化
されたヤシ油脂肪酸のモノ硫酸化モノグリセリドのナト
リウム塩、高級アルキル硫酸塩、具体的には、ナトリウ
ムラウリル硫酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、具
体的には、ナトリウムドデシルベンゼンスルホン酸塩、
高級アルキルスルホ酢酸塩、1,2−ジヒドロキシプロパ
ンスルホン酸の高級脂肪酸エステルおよび低級アリファ
テイックアミノカルボン酸化合物の実質的に飽和された
高級アリファテイックアシルアミド、具体的には、前記
脂肪酸、アルキル基またはアシル基中に12〜16個の炭素
原子を有するもの等が挙げられる。上記低級アミノカル
ボン酸の高級アシルアミドの例としては、N−ラウロイ
ルサルコシン、および、実質的に石鹸を含まないN−ラ
ウロイル，N−ミリストイルまたはN−パルミトイルサル
コシンのナトリウム，カリウムまたはエタノールアミン
塩、あるいは同様の高級脂肪酸物質が挙げられる。これ
らのサルコシネート化合物の本発明における経口組成物
への使用は、これらの物質が歯のエナメル質の酸溶液へ
の溶解を低減するのに加えて炭水化物を口腔内において
破壊することにより酸形成を抑制するのに持続的かつ著
しい効果を示すので特に好ましい。
【００５９】水溶性非イオン界面活性剤の例としては、
長鎖の疎水性基（例えば、炭素原子数約12〜約20のアリ
ファテイック鎖）を有する種々の反応性水素含有化合物
とエチレンオキシドの反応生成物が挙げられ、これらの
“エトキサマー(ethoxamer)”と考えられる反応生成物
は、疎水性のポリオキシエチレン部位、具体的には、ポ
リ（エチレンオキシド）と、脂肪酸、脂肪酸アルコー
ル、脂肪酸アミド、多価アルコール（例えば、ソルビタ
ンモノステアレート）との反応生成物およびポリプロピ
レンオキシド（例えば、プルロニック物質）を含有す
る。
【００６０】本発明の経口製剤には、その他種々の物質
を配合することができ、これら配合物としては、白化
剤、防腐剤、シリコーン類、クロロフィル化合物、その
他の抗結石剤および／またはアンモニウム化した物質、
例えば、尿素、ジアンモニウムホスフェート、ならびに
これらの混合物が挙げられる。補薬がこれら配合物に含
有される場合には、所望の性質や特性を著しく損なわな
い量配合する。
【００６１】いずれかの好適な芳香剤または甘味剤を用
いることもできる。好適な芳香成分の例としては、香
油、例えば、スペアミントオイル、ペパーミントオイ
ル、ウインターグリーンオイル、ササフラスオイル、ク
ローブオイル、サゲオイル、オイカリプタスオイル、マ
ヤラムオイル、シンナモンオイル、レモンオイル、およ
びオレンジオイル、ならびにメチルサリシレートが挙げ
られる。好適な甘味剤としては、サッカロース、ラクト
ース、マルトース、ソルビトール、キシリトール、ナト
リウムシクラメート、ペリラルチン、APM（アスパルチ
ルフェニルアラニン，メチルエステル）、サッカリン等
が挙げられる。好ましくは、芳香および甘味剤は、合わ
せて、約0.1％〜5％以上配合物に含有するのがよい。
【００６２】本発明の好ましい実施においては、これら
歯磨き剤組成物は、好ましくは、歯の表面、例えば、歯
のエナメル質に、好ましくは、ブラッシング、例えば、
１日に１〜３回の規則的なブラッシングによって塗布さ
れ、続いて口腔内をすすぐ。
【００６３】
【実施例】以下の例A〜Fは、処方合成架橋ポリマーの配
合および性質を示すものである。本明細書中で用いるす
べての部、量および比は重量基準のものであり、温度は
特に断らない限りは、摂氏である。
【００６４】 ポストポリメリゼーション架橋 例Ａ 例Ｂ PVM/MA☆ 0.33330mol 0.33001mol PEG 600☆☆ 0.00166mol 0.00249mol MEK☆☆☆ 6.6 6.6 ☆ Gantrez AN139, ビニルメチルエーテル／無水マレ
イン酸１／１コポリマー 分子量500,000(GaF Corp.) ☆☆ ポリエチレングリコール，分子量600(13〜14E.O.) ☆☆☆メチルエチルケトン PVM/MAコポリマーは、MEK（b.p. 80℃)に溶解し、1ｌの
重合釜で1時間撹拌して10重量％溶液とする。ついで、P
EGを添加して、液を約4時間還流する。冷却水コンデン
サーを通して、少なくとも400mｌのMEKを蒸留によって
収集する。ピンク色の粘性シロップを生ずる。このシロ
ップを50〜60℃で大きな蒸発皿に注ぎ、さらに、減圧下
60〜70℃で一晩脱蔵する。
【００６５】出発PVM/MAコポリマーは、ケトンにも水に
も非常によく溶けるが、両例１および２の生成物は、ピ
ンク色で、非常に硬質の固体で、ケトンにはわずかに溶
け、水には不溶性で急激に膨潤しゲルを形成する。I.R.
スペクトル分析の結果、出発ポリマーには、遊離の−CO
OH基はないが、両生成物は、開環によって生じる強い−
COOHピークを示し、約0.5mol％または約2重量％のPEG架
橋結合を含有する例Ａの生成物および約0.75molまたは
約3重量％のPEG架橋結合を含有する例Ｂの生成物は、エ
ステル架橋を示す。
【００６６】同時架橋ポリメリゼーション 例Ｃ １ｌの加圧反応器に、以下のものを充填する。404.4重
量部のシクロヘキサン、269.6重量部の酢酸エチルおよ
び6重量部の1,7−オクタジエン。開始剤のt−ブチルペ
ルオキシパビレート0.3重量部を、58℃で１回に0.1重量
部ずつ３回に分けて、最初の添加から0分、60分、120分
後に添加する。熔融無水マレイン酸75重量部およびメチ
ルビニルエーテル49.0重量部を共に混合し、58℃で反応
器を徐々に2時間かけて65psi（系の自然圧）に加圧す
る。反応混合物を58℃に最後の添加後2時間保持する。
無水マレイン酸の存在をトリフェニルホスフィンで試験
する。生成物は、溶液からスラリー重合によって析出す
る。反応完結後、生成物を室温まで冷却し、濾過後、減
圧オーブンで乾燥する。約4.6重量％のオクタジエン架
橋剤を含有するメチルビニルエーテルと無水マレイン酸
との１：１架橋コポリマー（PVM/MA)を生成する。
【００６７】例Ｄ 1,7−オクタジエン6重量部の代わりに、1,9−デカジエ
ン5重量部を用いて、例Ｃの処方を繰り返す。生成物
は、白色粉末の形態で、pH7および25℃の水溶液で濃度
の違いにより以下の粘性特性を有することが10 rpmでBr
ookfield RVT, Spindle TCにより示された。
【００６８】
【表１】 表１ 濃度 粘性 0.25％ 30,800cps 0.50％ 63,500cps 1.00％ 90,000cps この生成物の0.5％水溶液をpH7に調整したものは、RPM
を変化させてBrookfieldModel RVTで測定した場合、以
下の粘性特性を有する。
【００６９】
【表２】 これらの結果は、非常に低い濃度においても、この架
橋PVM/MAコポリマーが非常に粘性の溶液を生成すること
を示す。
【００７０】pH7でこのポリマーの水溶液の濃度を変化
させた場合の以下の降伏点は、RV IPセンサーシステム
を備えたHaake Rotoviscometer RV12を用いて、剪断速
度を0から10sec-1変化させた場合に得られる。
【００７１】
【表３】 表３ 濃度 降伏点(Pascal) 0.125 37 0.250 64 0.500 180 これらの降伏点、流動を開始するに必要な剪断応力の量
に相当する値は、不溶性研磨剤等の歯磨き剤組成物にお
ける粒子の懸濁を永続的に可能とするゲル網状構造の形
成を表す。
【００７２】例Ｅ 0.01％〜10％の1,7−オクタジエン架橋剤を含有する架
橋PVM/MAの1％水溶液を、例Ｃに記載したようにして調
製し、無水マレイン酸リングを開環するために一晩振盪
し、NaOHで中和してカルボキシル基を十分にイオン化す
る。以下の表に列挙した結果は、2.5％より多い、例え
ば、少なくとも約3％の架橋剤を含有する溶液がゲル化
するのに対し、2.5％以下の架橋剤を含有する溶液がゲ
ル化しないのを示す。
【００７３】
【表４】 表４ 重量％架橋剤 ゲル化結果 0.1 ゲル化しない 0.5 ゲル化しない 1.0 ゲル化しない 2.5 ゲル化しない 5.0 ゲル化する 7.5 ゲル化する 10.0 ゲル化する例Ｆ 任意の加水分解処方 撹拌機と還流カラムとを備えた2ｌの重合釜に脱イオン
水962gと10％水酸化ナトリウム水溶液28gとを加える。6
5℃に加熱し、撹拌しながら、例Ｄの生成物10gを加え
る。この系は、2時間以内に透明化し、pH約7を有する。
生じたゲルは、固体含量1％を有する。
【００７４】以下の例は、本発明の歯磨き剤を例示する
だけのものである。典型的には、架橋ポリマーおよびコ
ポリマーは、水中または水／保湿剤混合物中で十分な量
の塩基の存在で加水分解し、好ましくは、40〜60℃の温
度範囲で酸を中和する。生じた分散液は、pH約7でその
他の歯磨き剤成分と混合する。
【００７５】 ☆PEG 600架橋剤約0.5mol%含有例Aの架橋PVM/MA ☆☆1,7−オクタジエン架橋剤約5重量%含有例Cの架橋PV
M/MA ☆☆☆1,7−オクタジエン架橋剤約10重量%含有例Eの架
橋剤PVM/MA 歯科用クリーム配合物 重量％ 例 5 6 7 XL ポリマー B 0.75 1.0 0.25 カルボキシメチル - 1.3 0.5 セルロース(CMC) グリセリン 19.9 10.2 25.0 ポリエチレングリ 3.0 3.0 3.0 コール 600 ソルビトール 33.8 22.5 35.0 (70%水溶液) NaOH(50%) 0.3 - 0.3 テトラナトリウム 0.5 1.5 0.5 ピロホスフェート Naサッカリン 0.2 0.4 0.2 TiO2 0.3 - 0.3 FD&C ブルー＃1 - 0.4 - Zeodent 113 25.0 23.0 25.0 (SiO2) フレーバー 0.89 0.95 0.89 ラウリル硫酸 1.2 1.2 1.2 ナトリウム 水，十分に 100 100 100 不透明化された歯科用ゲル配合物 重量％ 例 8 9 対照標準A グリセリン 25.0 25.0 25.0 ソルビトール 36.2 36.2 38.1 (70%水溶液) ポリエチレングリ 3.0 3.0 3.0 コール 600 カルボキシメチル 0.5 - 0.4 セルロース(CMC) キサンタンゴム - 0.4 - Xl ポリマー B 0.3 0.3 - テトラナトリウム 0.5 0.5 0.5 ピロホスフェート サッカリン 0.2 0.2 0.2 NaF 0.243 0.243 0.243 TiO2 0.3 0.3 0.5 フレーバー 0.89 0.89 0.89 シリカ増粘剤 - - 5.5 (Sylodent 15) シリカ研磨剤 20.0 20.0 18.0 (Zeodent 113) ラウリル硫酸 1.2 1.2 1.2 ナトリウム 水，十分に 100 100 100粘性プロフィール 例8, 9および対照標準の配合物のBrookfield粘性は、5R
PMで、Brookfield RVTD, spindle T-Eを用いてSPI No.7
707-1に従い時間の関数として測定された。
【００７６】 配合物 %XL ポリマー B % ゴム Brookfield単位 3日 30日 90日 例８ 0.3 0.5CMC 23.5 25.0 28.5 例９ 0.3 0.4キサンタン 20.0 21.0 22.5 対照標準 - 0.4CMC 29.0 38.0 41.5 上記結果は、CMCおよびシリカ増粘剤含有対照標準に比
べ、架橋ポリマー含有配合物が実質的により緩やかに増
粘することを示す。
【００７７】計量分配性を測定するための応力成長試験 歯磨き剤の計量分配性を測定するための応力成長測定
は、定常剪断速度10-1でRheometrics System 4機器を用
い、時間の関数として行い、以下の結果が得られる。
【００７８】配合物 応力(dyn/cm2) 例８ 7,500 例９ 6,000 対照標準 9,500 生じる最も高い剪断応力は、歯磨き剤を計量分配するの
に必要とされる仕事の量を表す。上記結果は、架橋ポリ
マー含有配合物が対照標準よりも実質的により容易に計
量分配することを示す。
【００７９】本発明をその好ましい実施態様について記
載した。しかし、本発明は、かかる実施態様に止まら
ず、当業者であれば、容易に変形、変更可能であって、
かかる実施態様に限定されるものではない。

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 練り歯磨きまたは歯科用ゲル形態でpH約
    4〜約9を有する線状粘弾性歯磨き剤組成物であって、口
    腔に許容できる水／保湿剤ビヒクル、口腔に許容できる
    歯科用研磨剤、および前記組成物を線状粘弾性にするの
    に有効な量で、1重量％の水溶液中で適用される0.1〜10
    0ラジアン/秒の周期数に実質的に依存しない弾性率また
    は貯蔵弾性率G'と粘性または損失弾性率G''とを有する
    合成線状粘弾性架橋高分子増粘剤からなり、G'最小値
    は、1,000 ダイン/cm2であり、G'値は、その本来の値の
    大きさの10分の１未満変化し、G''／G'の比が0.05より
    大きく1より小さい歯磨き剤組成物。
  2. 【請求項２】 6〜50重量％の水、20〜70重量％の保湿
    剤、5〜70重量％の歯科用研磨剤および少なくとも約3重
    量％の架橋剤を含有する0.02〜5重量％の前記高分子増
    粘剤を含有する請求項1記載の組成物。
  3. 【請求項３】 前記高分子増粘剤が、複数のカルボン
    酸、ホスホン酸、ホスフィン酸もしくはスルホン酸、ま
    たはこれら酸の塩、あるいはその混合物を含有する請求
    項1記載の組成物。
  4. 【請求項４】 前記高分子増粘剤が、少なくとも２つの
    エチレン性不飽和基、または高分子増粘剤の重合鎖に沿
    った側鎖反応性基と反応する少なくとも２つの基を含有
    する架橋剤で形成される請求項3記載の組成物。
  5. 【請求項５】 前記高分子増粘剤が、マレイン酸または
    無水マレイン酸と他のエチレン性不飽和モノマーとの共
    重合体からなる請求項1〜4のいずれか１項に記載の組成
    物。
  6. 【請求項６】 前記他のモノマーがメチルビニルエーテ
    ルからなる請求項5記載の組成物。
  7. 【請求項７】 前記共重合体が、1,7−オクタジエン，
    1,9−デカジエンまたはポリエチレングリコールを架橋
    剤として形成される請求項6記載の組成物。
  8. 【請求項８】 前記高分子増粘剤が、スチレンホスホン
    酸、ビニルホスホン酸および／またはビニルホスホニル
    フルオライド単位からなる請求項1〜4のいずれか１項に
    記載の組成物。
  9. 【請求項９】 前記高分子増粘剤が、分子量約1,000〜
    約5,000,000を有する請求項1〜4のいずれか１項に記載
    の組成物。
  10. 【請求項１０】 前記高分子増粘剤が、分子量約1,000
    〜約5,000,000を有する請求項6記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 前記高分子増粘剤が、分子量約1,000
    〜約5,000,000を有する請求項8記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 さらに、約25ppm〜約5,000ppmのフッ
    化物イオンを供給するために十分な量のフッ化物イオン
    源を含有する請求項1〜4のいずれか１項に記載の組成
    物。
  13. 【請求項１３】 さらに、約25ppm〜約5,000ppmのフッ
    化物イオンを供給するために十分な量のフッ化物イオン
    源を含有する請求項6記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 さらに、約25ppm〜約5,000ppmのフッ
    化物イオンを供給するために十分な量のフッ化物イオン
    源を含有する請求項8記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 さらに、約25ppm〜約5,000ppmのフッ
    化物イオンを供給するために十分な量のフッ化物イオン
    源を含有する請求項9記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 さらに、前記架橋高分子増粘剤１重量
    部当たり、約0.4〜約3重量部のキサンタンガムまたはカ
    ルボキシメチルセルロースを含有する請求項1〜4のいず
    れか１項に記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 さらに、前記架橋高分子増粘剤１重量
    部当たり、約0.4〜約3重量部のキサンタンガムまたはカ
    ルボキシメチルセルロースを含有する請求項6記載の組
    成物。
  18. 【請求項１８】 さらに、前記架橋高分子増粘剤１重量
    部当たり、約0.4〜約3重量部のキサンタンガムまたはカ
    ルボキシメチルセルロースを含有する請求項8記載の組
    成物。
  19. 【請求項１９】 さらに、前記架橋高分子増粘剤１重量
    部当たり、約0.4〜約3重量部のキサンタンガムまたはカ
    ルボキシメチルセルロースを含有する請求項9記載の組
    成物。
  20. 【請求項２０】 さらに、前記架橋高分子増粘剤１重量
    部当たり、約0.4〜約3重量部のキサンタンガムまたはカ
    ルボキシメチルセルロースを含有する請求項12記載の組
    成物。
  21. 【請求項２１】 pH約4〜約9を有し、練り歯磨きまたは
    歯科用ゲルの形態の歯磨き剤組成物の製造における合成
    線状粘弾性架橋増粘剤の使用であって、口腔内に許容で
    きる水／保湿剤ビヒクルと口腔内に許容できる歯科用研
    磨剤とからなり、前記高分子増粘剤が、前記組成物を線
    状粘弾性とするに有効な量存在し、1重量％の水溶液中
    で、適用される0.1〜100ラジアン/秒の周期数にあって
    実質的に周期数に依存しない弾性率または貯蔵弾性率G'
    と粘性または損失弾性率G''とを有し、G'最小値が、1,0
    00ダイン/cm2であり、G'値は、その本来の値の大きさの
    10分の１未満変化し、G''/G'の比が、0.05より大きく1
    より小さい増粘剤の使用。
  22. 【請求項２２】 前記高分子増粘剤が、マレイン酸また
    は無水マレイン酸とメチルビニルエーテルとの共重合体
    からなる請求項21記載の使用。
  23. 【請求項２３】 前記共重合体が、1,7ーオクタジエ
    ン，1,9ーデカジエンまたはポリエチレングリコールで
    形成されている請求項22記載の使用。
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ZA (1) ZA925661B (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002540085A (ja) * 1999-02-19 2002-11-26 ブロック ドラッグ カンパニー インコーポレイテッド 疎水性／親水性コポリマーの水性分散液を用いる象牙質過敏症の処置
JP2006008530A (ja) * 2004-06-22 2006-01-12 Lion Corp 歯牙美白用セット
JP2011513436A (ja) * 2008-03-21 2011-04-28 コルゲート・パーモリブ・カンパニー フッ化物イオン回復率が高い組成物
JP2014237618A (ja) * 2013-06-10 2014-12-18 花王株式会社 練歯磨組成物及び練歯磨組成物の製造方法
JP2017514864A (ja) * 2014-05-15 2017-06-08 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 改善された爽快感を有する口腔ケア組成物
KR20180079684A (ko) * 2017-01-02 2018-07-11 (주)아모레퍼시픽 충치 예방용 구강 조성물
JP2021501190A (ja) * 2017-10-30 2021-01-14 エルジー ハウスホールド アンド ヘルスケア リミテッド ポンプ型歯磨剤組成物
JP2021529795A (ja) * 2018-07-05 2021-11-04 グラクソスミスクライン コンシューマー ヘルスケア（ユーケー） アイピー リミテッド Ｐｖｍ−ｍａコポリマー及び遊離フッ化物イオンの供給源を含む歯磨剤

Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5202112A (en) * 1991-08-01 1993-04-13 Colgate-Palmolive Company Viscoelastic dentifrice composition
US5334375A (en) * 1988-12-29 1994-08-02 Colgate Palmolive Company Antibacterial antiplaque oral composition
US5385729A (en) * 1991-08-01 1995-01-31 Colgate Palmolive Company Viscoelastic personal care composition
US5674474A (en) * 1994-04-25 1997-10-07 Colgate Palmolive Company SNF 2 gel of improved stand-up and stability
FR2729967A1 (fr) * 1995-01-30 1996-08-02 Oreal Compositions a base d'un systeme abrasif et d'un systeme tensio-actif
US6126922A (en) * 1995-11-17 2000-10-03 3M Innovative Properties Company Fluorid-releasing compositions and compositions with improved rheology
US5661221A (en) * 1996-12-18 1997-08-26 Colgate-Palmolive Company Process for the preparation of cross-linked maleic anhydride copolymers
US6258859B1 (en) 1997-06-10 2001-07-10 Rhodia, Inc. Viscoelastic surfactant fluids and related methods of use
RU2147222C1 (ru) * 1999-02-02 2000-04-10 Матковская Татьяна Александровна Средство для ухода за полостью рта
US7041277B2 (en) * 2000-03-10 2006-05-09 Cadbury Adams Usa Llc Chewing gum and confectionery compositions with encapsulated stain removing agent compositions, and methods of making and using the same
DE60136271D1 (de) * 2000-03-23 2008-12-04 Dentsply Int Inc Zahnbleichmittel
US6692725B2 (en) 2001-02-19 2004-02-17 Daicel Chemical Industries, Ltd. Composition for oral care
US6514484B2 (en) * 2001-03-19 2003-02-04 The Procter & Gamble Company Systems for delivering a cosmetic and/or therapeutic active to oral surfaces using an integral carrier
WO2003017046A2 (en) * 2001-08-14 2003-02-27 Variant Holdings, Llc. System for marketing goods and services utilizing computerized central and remote facilities
WO2003035019A1 (en) * 2001-10-25 2003-05-01 Kao Corporation Tooth agent
US20030219487A1 (en) * 2002-02-28 2003-11-27 Liu Xiang Yang Process for the preparation of a small molecule gel via the addition of a branching additive
DE10245212B4 (de) * 2002-09-27 2008-01-03 Ivoclar Vivadent Ag Verwendung säurehaltiger Mittel zur Desensibilisierung von Zähnen
US7445769B2 (en) * 2002-10-31 2008-11-04 Cadbury Adams Usa Llc Compositions for removing stains from dental surfaces and methods of making and using the same
US20040101494A1 (en) * 2002-11-26 2004-05-27 Scott Douglas Craig Chewable solid unit dosage forms and methods for delivery of active agents into occlusal surfaces of teeth
BRPI0407065A (pt) 2003-02-05 2006-01-17 Fmc Corp Composição de pasta de dentes
US20080317681A1 (en) * 2003-07-11 2008-12-25 Petros Gebreselassie Compositions containing a stain removing complex, and methods of making and using the same
US7390518B2 (en) 2003-07-11 2008-06-24 Cadbury Adams Usa, Llc Stain removing chewing gum composition
JP3847736B2 (ja) * 2003-08-04 2006-11-22 株式会社ジーシー ジェル状の歯牙用漂白材組成物
US8591974B2 (en) 2003-11-21 2013-11-26 Kraft Foods Global Brands Llc Delivery system for two or more active components as part of an edible composition
US8591972B2 (en) * 2005-05-23 2013-11-26 Kraft Foods Global Brands Llc Delivery system for coated active components as part of an edible composition
US9271904B2 (en) * 2003-11-21 2016-03-01 Intercontinental Great Brands Llc Controlled release oral delivery systems
US20050112236A1 (en) * 2003-11-21 2005-05-26 Navroz Boghani Delivery system for active components as part of an edible composition having preselected tensile strength
US8389031B2 (en) * 2005-05-23 2013-03-05 Kraft Foods Global Brands Llc Coated delivery system for active components as part of an edible composition
US20060263473A1 (en) * 2005-05-23 2006-11-23 Cadbury Adams Usa Llc Compressed delivery system for active components as part of an edible composition
US8597703B2 (en) * 2005-05-23 2013-12-03 Kraft Foods Global Brands Llc Delivery system for active components as part of an edible composition including a ratio of encapsulating material and active component
US8591968B2 (en) * 2005-05-23 2013-11-26 Kraft Foods Global Brands Llc Edible composition including a delivery system for active components
US20060263474A1 (en) * 2005-05-23 2006-11-23 Cadbury Adams Usa Llc. Enhanced flavor-release comestible compositions and methods for same
US8389032B2 (en) * 2005-05-23 2013-03-05 Kraft Foods Global Brands Llc Delivery system for active components as part of an edible composition having selected particle size
US8591973B2 (en) * 2005-05-23 2013-11-26 Kraft Foods Global Brands Llc Delivery system for active components and a material having preselected hydrophobicity as part of an edible composition
US20060019836A1 (en) * 2004-06-02 2006-01-26 Fang Li Multicomponent viscoelastic surfactant fluid and method of using as a fracturing fluid
US7772164B2 (en) * 2004-06-02 2010-08-10 Rhodia, Inc. Multicomponent viscoelastic surfactant fluid and method of using as a fracturing fluid
US7641892B2 (en) * 2004-07-29 2010-01-05 Cadburry Adams USA, LLC Tooth whitening compositions and delivery systems therefor
US20060068059A1 (en) * 2004-09-30 2006-03-30 Cadbury Adams Usa Llc Encapsulated compositions and methods of preparation
US7727565B2 (en) 2004-08-25 2010-06-01 Cadbury Adams Usa Llc Liquid-filled chewing gum composition
US20060068058A1 (en) * 2004-09-30 2006-03-30 Cadbury Adams Usa Llc Thermally stable, high tensile strength encapsulation compositions for actives
US7955630B2 (en) * 2004-09-30 2011-06-07 Kraft Foods Global Brands Llc Thermally stable, high tensile strength encapsulated actives
US20060141039A1 (en) 2004-12-23 2006-06-29 Colgate-Palmolive Company Oral compositions containing oxidized camellia
US9198448B2 (en) 2005-02-07 2015-12-01 Intercontinental Great Brands Llc Stable tooth whitening gum with reactive ingredients
RU2298399C2 (ru) * 2005-04-25 2007-05-10 Закрытое акционерное общество "Троя" Состав для повышения функциональных резервов организма
US7851006B2 (en) * 2005-05-23 2010-12-14 Cadbury Adams Usa Llc Taste potentiator compositions and beverages containing same
WO2006127934A2 (en) * 2005-05-23 2006-11-30 Cadbury Adams Usa, Llc Taste potentiator compositions and edible confectionery and chewing gum products containing same
US7851005B2 (en) * 2005-05-23 2010-12-14 Cadbury Adams Usa Llc Taste potentiator compositions and beverages containing same
US20070053972A1 (en) * 2005-09-08 2007-03-08 Cadbury Adams Usa Llc. Gelatin capsules containing actives
US20070178188A1 (en) * 2006-01-27 2007-08-02 Cadbury Adams Usa Llc Chewing gum compositions including free neotame sweetener compositions
US20070178187A1 (en) * 2006-01-27 2007-08-02 Cadbury Adams Usa Llc Chewing gum compositions including free neotame sweetener compositions
US20070218018A1 (en) * 2006-03-15 2007-09-20 Discus Dental Impressions, Inc. Sensitivity relief gel
MX2009012335A (es) * 2007-05-14 2009-12-01 Cadbury Adams Usa Llc Composiciones potenciadoras del gusto en sistemas de suministro oral.
TWI396554B (zh) * 2009-05-26 2013-05-21 Colgate Palmolive Co 增進可溶性鋅的量之口腔保健調配物
CN102120167B (zh) 2009-09-18 2014-10-29 国际香料和香精公司 胶囊封装的活性材料
US9089730B2 (en) * 2010-11-25 2015-07-28 Zzakey Technologies Ltd Biodegradable fire-fighting formulation
JP2014501257A (ja) * 2010-12-23 2014-01-20 コルゲート・パーモリブ・カンパニー 水性オーラルケア組成物
WO2012149088A1 (en) 2011-04-29 2012-11-01 Kraft Foods Global Brands Llc Encapsulated acid, method for the preparation thereof, and chewing gum comprising same
CN103702652A (zh) 2011-07-12 2014-04-02 荷兰联合利华有限公司 含有钙基磨料的牙膏
WO2013089734A1 (en) * 2011-12-15 2013-06-20 Colgate-Palmolive Company Aqueous oral care compositions
KR20150095920A (ko) * 2012-12-21 2015-08-21 콜게이트-파아므올리브캄파니 비-염색성 치약
US10751260B2 (en) 2013-10-22 2020-08-25 Jag Mayer Pty Ltd Dispenser
US10266793B2 (en) 2016-09-30 2019-04-23 Novaflux, Inc. Compositions for cleaning and decontamination
KR102703691B1 (ko) * 2017-02-28 2024-09-04 주식회사 엘지생활건강 펌프형 치약 조성물
KR102206158B1 (ko) * 2017-10-31 2021-01-21 주식회사 엘지생활건강 늘어나는 성질 및 굳음성을 개선한 펌프형 치약 조성물
KR102232713B1 (ko) * 2017-10-30 2021-03-25 주식회사 엘지생활건강 펌프형 치약 조성물
KR102315453B1 (ko) * 2017-10-31 2021-10-19 주식회사 엘지생활건강 늘어나는 성질 및 굳음성을 개선한 펌프형 치약 조성물
EP3775133B1 (en) 2018-04-03 2024-10-09 Novaflux, Inc. Cleaning composition with superabsorbent polymer
US12064495B2 (en) 2019-10-03 2024-08-20 Protegera, Inc. Oral cavity cleaning composition, method, and apparatus
WO2021067872A1 (en) * 2019-10-03 2021-04-08 Novaflux, Inc. Oral cavity cleaning composition, method, and apparatus
EP4065065A1 (en) 2019-11-28 2022-10-05 Unilever IP Holdings B.V. Antimicrobial compositions comprising modified clay and copolymers

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3963832A (en) * 1973-01-24 1976-06-15 Teijin Limited Liquid or pasty dentifrice and process for its preparation
US3956244A (en) * 1973-10-26 1976-05-11 N L Industries, Inc. Crosslinked vinyl acetate-maleic anhydride heteropolymers and derivatives prepared from them
US3940351A (en) * 1974-07-02 1976-02-24 The B. F. Goodrich Company Polymerization of carboxylic acid monomers and alkyl acrylate esters in chlorofluoroethane
US4208009A (en) * 1976-01-08 1980-06-17 Sweda International, Inc. Document reading system
DE2806098C2 (de) * 1978-02-14 1984-08-30 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verwendung von vernetzten Polymeren zur Erhöhung der Viskosität bei kosmetischen, pharmazeutischen und technischen Präparaten
US5064553A (en) * 1989-05-18 1991-11-12 Colgate-Palmolive Co. Linear-viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition
US4889712A (en) * 1986-03-20 1989-12-26 Colgate-Palmolive Company Anticalculus oral composition
US5192530A (en) * 1987-01-30 1993-03-09 Colgate-Palmolive Company Antibacterial antiplaque oral composition
US5188821A (en) * 1987-01-30 1993-02-23 Colgate-Palmolive Company Antibacterial antiplaque oral composition mouthwash or liquid dentifrice
US5180578A (en) * 1987-01-30 1993-01-19 Colgate-Palmolive Company Antibacterial antiplaque anticalculus oral composition
US5032386A (en) * 1988-12-29 1991-07-16 Colgate-Palmolive Company Antiplaque antibacterial oral composition
US5192531A (en) * 1988-12-29 1993-03-09 Colgate-Palmolive Company Antibacterial antiplaque oral composition
US5232621A (en) * 1987-09-29 1993-08-03 Colgate-Palmolive Company Linear viscoelastic gel compositions
CA1321115C (en) * 1987-12-30 1993-08-10 Robert Corring Gel detergent compositions
US5202112A (en) * 1991-08-01 1993-04-13 Colgate-Palmolive Company Viscoelastic dentifrice composition
US5034488A (en) * 1990-01-11 1991-07-23 Gaf Chemicals Corporation Slurry polymerization of crosslinked maleic anhydride-alkyl vinyl ether copolymers in a solvent system comprising a carboxylic acid ester and a saturated hydrocarbon
US5252313A (en) * 1991-12-20 1993-10-12 Colgate-Palmolive Company Visually clear gel dentifrice

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002540085A (ja) * 1999-02-19 2002-11-26 ブロック ドラッグ カンパニー インコーポレイテッド 疎水性／親水性コポリマーの水性分散液を用いる象牙質過敏症の処置
JP2006008530A (ja) * 2004-06-22 2006-01-12 Lion Corp 歯牙美白用セット
JP2011513436A (ja) * 2008-03-21 2011-04-28 コルゲート・パーモリブ・カンパニー フッ化物イオン回復率が高い組成物
US8568697B2 (en) 2008-03-21 2013-10-29 Colgate-Palmolive Company High fluoride ion recovery compositions
JP2014237618A (ja) * 2013-06-10 2014-12-18 花王株式会社 練歯磨組成物及び練歯磨組成物の製造方法
JP2017514864A (ja) * 2014-05-15 2017-06-08 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 改善された爽快感を有する口腔ケア組成物
US10231910B2 (en) 2014-05-15 2019-03-19 The Procter & Gamble Company Oral care compositions having improved freshness
KR20180079684A (ko) * 2017-01-02 2018-07-11 (주)아모레퍼시픽 충치 예방용 구강 조성물
JP2021501190A (ja) * 2017-10-30 2021-01-14 エルジー ハウスホールド アンド ヘルスケア リミテッド ポンプ型歯磨剤組成物
JP2021529795A (ja) * 2018-07-05 2021-11-04 グラクソスミスクライン コンシューマー ヘルスケア（ユーケー） アイピー リミテッド Ｐｖｍ−ｍａコポリマー及び遊離フッ化物イオンの供給源を含む歯磨剤

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DE69211066T2 (de) 1997-01-30
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RU2089176C1 (ru) 1997-09-10

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