JPH05194285A - フルオロブテンおよびフルオロブタンの製造方法 - Google Patents
フルオロブテンおよびフルオロブタンの製造方法Info
- Publication number
- JPH05194285A JPH05194285A JP4003807A JP380792A JPH05194285A JP H05194285 A JPH05194285 A JP H05194285A JP 4003807 A JP4003807 A JP 4003807A JP 380792 A JP380792 A JP 380792A JP H05194285 A JPH05194285 A JP H05194285A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heptafluorobutene
- octafluorobutane
- hydrogen fluoride
- producing
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 気相においてフッ素化触媒存在下に、１,１,
１,４,４,４−ヘキサヘキサフルオロ−２−クロロ−２
−ブテンをフッ化水素と反応させて１,１,１,２,４,４,
４−ヘプタフルオロブテンおよび１,１,１,２,２,４,
４,４−オクタフルオロブタンを得るか、または１,１,
１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテンをフッ化水素と
反応させて１,１,１,２,２,４,４,４−オクタフルオロ
ブタンを得る。 【効果】 １,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテ
ンおよび１,１,１,２,２,４,４,４−オクタフルオロブ
タンを工業的に製造できる。
１,４,４,４−ヘキサヘキサフルオロ−２−クロロ−２
−ブテンをフッ化水素と反応させて１,１,１,２,４,４,
４−ヘプタフルオロブテンおよび１,１,１,２,２,４,
４,４−オクタフルオロブタンを得るか、または１,１,
１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテンをフッ化水素と
反応させて１,１,１,２,２,４,４,４−オクタフルオロ
ブタンを得る。 【効果】 １,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテ
ンおよび１,１,１,２,２,４,４,４−オクタフルオロブ
タンを工業的に製造できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フルオロブテンおよび
フルオロブタンの製造方法に関し、更に詳しくは１,１,
１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテンおよび／または
１,１,１,２,２,４,４,４−オクタフルオロブタンの製
造方法に関する。１,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオ
ロブテンは、そのものが工業薬品として、または医農薬
中間体として有用なばかりではなく、フッ化水素(ＨＦ)
を付加することによって、ＣＦＣやＨＣＦＣの代替物と
して、発泡または洗浄にもしくは熱媒体として用いられ
る１,１,１,２,２,４,４,４ーオクタフルオロブタンが
得られる。
フルオロブタンの製造方法に関し、更に詳しくは１,１,
１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテンおよび／または
１,１,１,２,２,４,４,４−オクタフルオロブタンの製
造方法に関する。１,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオ
ロブテンは、そのものが工業薬品として、または医農薬
中間体として有用なばかりではなく、フッ化水素(ＨＦ)
を付加することによって、ＣＦＣやＨＣＦＣの代替物と
して、発泡または洗浄にもしくは熱媒体として用いられ
る１,１,１,２,２,４,４,４ーオクタフルオロブタンが
得られる。
【０００２】
【従来の技術】１,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロ
ブテンは、ＫＦの存在下にヘキサクロロブタジエンをフ
ッ素化することにより生成することが知られているが、
この反応は、操作が煩雑な上にＫＦを用いるため、反応
後のＫＣlの処理およびコストの面から工業的に用いる
のには不適である。
ブテンは、ＫＦの存在下にヘキサクロロブタジエンをフ
ッ素化することにより生成することが知られているが、
この反応は、操作が煩雑な上にＫＦを用いるため、反応
後のＫＣlの処理およびコストの面から工業的に用いる
のには不適である。
【０００３】また、１,１,１,２,２,４,４,４−オクタ
フルオロブタンについては、工業的に用いられる合成法
はない。
フルオロブタンについては、工業的に用いられる合成法
はない。
【０００４】
【発明が解決しようとするする課題】本発明は、これま
で知られたていなかった１,１,１,２,４,４,４−ヘプタ
フルオロブテンおよび／または１,１,１,２,２,４,４,
４−オクタフルオロブタンの工業的製造法を提供しよう
とするものである。
で知られたていなかった１,１,１,２,４,４,４−ヘプタ
フルオロブテンおよび／または１,１,１,２,２,４,４,
４−オクタフルオロブタンの工業的製造法を提供しよう
とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、工業的に
有用な１,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテンお
よび／または１,１,１,２,２,４,４,４−オクタフルオ
ロブタンの製法を確立するために鋭意検討の結果、容易
に入手可能な１,１,１,４,４,４−ヘキサフルオロ−２
−クロロ−２−ブテンの気相フッ素化を適切な触媒の存
在下に行うことにより目的物が生成することを見い出だ
し。本発明を完成させるに至った。
有用な１,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテンお
よび／または１,１,１,２,２,４,４,４−オクタフルオ
ロブタンの製法を確立するために鋭意検討の結果、容易
に入手可能な１,１,１,４,４,４−ヘキサフルオロ−２
−クロロ−２−ブテンの気相フッ素化を適切な触媒の存
在下に行うことにより目的物が生成することを見い出だ
し。本発明を完成させるに至った。
【０００６】すなわち、本発明は、気相においてフッ素
化触媒存在下に、１,１,１,４,４,４−ヘキサフルオロ
−２−クロロ−２−ブテンをフッ化水素と反応させるこ
とを特徴とする１,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロ
ブテンおよび１,１,１,２,２,４,４,４−オクタフルオ
ロブタンの製造方法、気相においてフッ素化触媒の存在
下に、１,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテンを
フッ化水素と反応させることを特徴とする１,１,１,２,
２,４,４,４−オクタフルオロブタンの製造方法、およ
び気相においてフッ素化触媒の存在下に、１,１,１,４,
４,４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブテンをフ
ッ化水素と反応させ、得られた１,１,１,２,４,４,４−
ヘプタフルオロブテンと１,１,１,２,２,４,４,４−オ
クタフルオロブタンを含む混合物から１,１,１,２,４,
４,４−ヘプタフルオロブテンを分離し、これをフッ素
化触媒の存在下にフッ化水素と反応させることを特徴と
する１,１,１,２,２,４,４,４−オクタフルオロブタン
の製造方法を提供する。
化触媒存在下に、１,１,１,４,４,４−ヘキサフルオロ
−２−クロロ−２−ブテンをフッ化水素と反応させるこ
とを特徴とする１,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロ
ブテンおよび１,１,１,２,２,４,４,４−オクタフルオ
ロブタンの製造方法、気相においてフッ素化触媒の存在
下に、１,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテンを
フッ化水素と反応させることを特徴とする１,１,１,２,
２,４,４,４−オクタフルオロブタンの製造方法、およ
び気相においてフッ素化触媒の存在下に、１,１,１,４,
４,４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブテンをフ
ッ化水素と反応させ、得られた１,１,１,２,４,４,４−
ヘプタフルオロブテンと１,１,１,２,２,４,４,４−オ
クタフルオロブタンを含む混合物から１,１,１,２,４,
４,４−ヘプタフルオロブテンを分離し、これをフッ素
化触媒の存在下にフッ化水素と反応させることを特徴と
する１,１,１,２,２,４,４,４−オクタフルオロブタン
の製造方法を提供する。
【０００７】出発物質である１,１,１,４,４,４−ヘキ
サフルオロ−２−クロロ−２−ブテンは、安価に入手で
きるヘキサクロロブタジエンのフッ素化によって容易に
製造できる。
サフルオロ−２−クロロ−２−ブテンは、安価に入手で
きるヘキサクロロブタジエンのフッ素化によって容易に
製造できる。
【０００８】反応に用いるフッ素化触媒は、金属塩の溶
液よりアルカリを用いて析出させた金属酸化物をＨＦに
よりフッ素化した金属フッ素化物または金属オキシフッ
素化合物を用いることができる。
液よりアルカリを用いて析出させた金属酸化物をＨＦに
よりフッ素化した金属フッ素化物または金属オキシフッ
素化合物を用いることができる。
【０００９】金属塩として塩酸塩、硝酸塩を用いること
ができる。アルカリとしてはアンモニア、尿素または金
属水酸化物を用いることができる。金属としてはアルミ
ニウム、クロム、マンガン、ニッケル、コバルトの中か
ら選ばれる１種または２種以上の混合物を用いることが
できる。
ができる。アルカリとしてはアンモニア、尿素または金
属水酸化物を用いることができる。金属としてはアルミ
ニウム、クロム、マンガン、ニッケル、コバルトの中か
ら選ばれる１種または２種以上の混合物を用いることが
できる。
【００１０】これらの金属フッ素化物は、単独でまたは
適当な担体に担持して用いることができる。担体として
は活性炭、フッ素化アルミニウムなどが用いることがで
きる。
適当な担体に担持して用いることができる。担体として
は活性炭、フッ素化アルミニウムなどが用いることがで
きる。
【００１１】反応温度は、２５０℃〜４５０℃の範囲か
ら適当に選べるが、反応温度が低ければ反応は遅く実用
的ではない。反応温度を高くすれば、反応は速く進行
し、１,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテンは生
成するが、反応温度を高くすることにより１,１,１,２,
４,４,４−ヘプタフルオロブテンと１,１,１,２,２,４,
４,４−オクタフルオロブタンの平衡がブテン側に傾
く。すなわち目的とする生成物の割合およびＨＦ過剰量
によって適当な温度を選ばなければならない。
ら適当に選べるが、反応温度が低ければ反応は遅く実用
的ではない。反応温度を高くすれば、反応は速く進行
し、１,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテンは生
成するが、反応温度を高くすることにより１,１,１,２,
４,４,４−ヘプタフルオロブテンと１,１,１,２,２,４,
４,４−オクタフルオロブタンの平衡がブテン側に傾
く。すなわち目的とする生成物の割合およびＨＦ過剰量
によって適当な温度を選ばなければならない。
【００１２】反応器に供給するＨＦの量が、１,１,１,
４,４,４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブテンに
対して多ければ、平衡は生成物側に傾き、反応率は向上
する。しかし多くすれば接触時間を短くし平衡へ到達で
きなくなる。すなわち目的とする生成物の割合および温
度によって適当なＨＦ量を選ばなければならない。
４,４,４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブテンに
対して多ければ、平衡は生成物側に傾き、反応率は向上
する。しかし多くすれば接触時間を短くし平衡へ到達で
きなくなる。すなわち目的とする生成物の割合および温
度によって適当なＨＦ量を選ばなければならない。
【００１３】これまで説明したように、これらの反応は
共に平衡反応なので、反応系よりＨＣlを除き、生成物
及びＨＦをリサイクルすることで収率を向上させること
ができる。また、１,１,１,２,２,４,４,４−オクタフ
ルオロブタンの選択率を向上させるには、反応系から生
成した１,１,１,２,２,４,４,４−オクタフルオロブタ
ンを除き、１,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテ
ンをリサイクルすればよい。
共に平衡反応なので、反応系よりＨＣlを除き、生成物
及びＨＦをリサイクルすることで収率を向上させること
ができる。また、１,１,１,２,２,４,４,４−オクタフ
ルオロブタンの選択率を向上させるには、反応系から生
成した１,１,１,２,２,４,４,４−オクタフルオロブタ
ンを除き、１,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテ
ンをリサイクルすればよい。
【００１４】１,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブ
テンのフッ酸付加は、リサイクルの形で同一反応器でも
行えるが、複数の反応器を用いることも可能である。
テンのフッ酸付加は、リサイクルの形で同一反応器でも
行えるが、複数の反応器を用いることも可能である。
【００１５】
【実施例】実施例１ 表１に示す金属の酸化物を打錠し、直径３mm厚さ３mmの
ペレットとした。このペレット状触媒５５ccを反応管に
充填した後、ＨＦでフッ素化した。反応温度を表１に示
す温度に調節した後、ＨＦ５００cc、１,１,１,４,４,
４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブテン(Ｒ−１
３２６)５０ccをガス状で導入した。生成物は、水洗後
ＧＬＣにより分析した。結果を表１に示す。表中、Ｒ−
１３２７は１,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテ
ンを示し、Ｒ−３３８は１,１,１,４,４,４−ヘキサフ
ルオロブタンを示す。 ＧＬＣ分析：ポロパック(ＰＯＲＡＰＡＣＫ)−Ｑ ３ｍ １００℃から１０℃／分で昇温 ＴＣＤ
ペレットとした。このペレット状触媒５５ccを反応管に
充填した後、ＨＦでフッ素化した。反応温度を表１に示
す温度に調節した後、ＨＦ５００cc、１,１,１,４,４,
４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブテン(Ｒ−１
３２６)５０ccをガス状で導入した。生成物は、水洗後
ＧＬＣにより分析した。結果を表１に示す。表中、Ｒ−
１３２７は１,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテ
ンを示し、Ｒ−３３８は１,１,１,４,４,４−ヘキサフ
ルオロブタンを示す。 ＧＬＣ分析：ポロパック(ＰＯＲＡＰＡＣＫ)−Ｑ ３ｍ １００℃から１０℃／分で昇温 ＴＣＤ
【００１６】
【表１】
【００１７】実施例２ 実施例１と同様の反応条件で、原料仕込の量を変化させ
て反応させた。すなわち、ＨＦ５００ｃｃ、Ｒ−１３２
６，３０ccをガス状態導入した。結果を表２に示す。
て反応させた。すなわち、ＨＦ５００ｃｃ、Ｒ−１３２
６，３０ccをガス状態導入した。結果を表２に示す。
【００１８】
【表２】
【００１９】実施例３ 実施例１と同様の反応条件で、ＨＦ５００ccおよび１,
１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテン５０ccをガ
ス状で導入して反応を行った。結果を表３に示した。
１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテン５０ccをガ
ス状で導入して反応を行った。結果を表３に示した。
【００２０】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】 気相においてフッ素化触媒存在下に、
１,１,１,４,４,４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２
−ブテンをフッ化水素と反応させることを特徴とする
１,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテンおよび
１,１,１,２,２,４,４,４−オクタフルオロブタンの製
造方法。 - 【請求項２】 気相においてフッ素化触媒の存在下に、
１,１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテンをフッ化
水素と反応させることを特徴とする１,１,１,２,２,４,
４,４−オクタフルオロブタンの製造方法。 - 【請求項３】 気相においてフッ素化触媒の存在下に、
１,１,１,４,４,４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２
−ブテンをフッ化水素と反応させ、得られた１,１,１,
２,４,４,４−ヘプタフルオロブテンと１,１,１,２,２,
４,４,４−オクタフルオロブタンを含む混合物から１,
１,１,２,４,４,４−ヘプタフルオロブテンを分離し、
これをフッ素化触媒の存在下にフッ化水素と反応させる
ことを特徴とする１,１,１,２,２,４,４,４−オクタフ
ルオロブタンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4003807A JPH05194285A (ja) | 1992-01-13 | 1992-01-13 | フルオロブテンおよびフルオロブタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4003807A JPH05194285A (ja) | 1992-01-13 | 1992-01-13 | フルオロブテンおよびフルオロブタンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194285A true JPH05194285A (ja) | 1993-08-03 |
Family
ID=11567466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4003807A Pending JPH05194285A (ja) | 1992-01-13 | 1992-01-13 | フルオロブテンおよびフルオロブタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05194285A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021011474A (ja) * | 2019-07-08 | 2021-02-04 | ダイキン工業株式会社 | フッ化ビニル化合物の製造方法 |
| JP2024052857A (ja) * | 2019-02-21 | 2024-04-12 | ダイキン工業株式会社 | ハロゲン化アルケン化合物及びフッ化アルキン化合物の製造方法 |
-
1992
- 1992-01-13 JP JP4003807A patent/JPH05194285A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2024052857A (ja) * | 2019-02-21 | 2024-04-12 | ダイキン工業株式会社 | ハロゲン化アルケン化合物及びフッ化アルキン化合物の製造方法 |
| JP2021011474A (ja) * | 2019-07-08 | 2021-02-04 | ダイキン工業株式会社 | フッ化ビニル化合物の製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2539936C (en) | Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,2,3-pentafluoropropane | |
| EP0682001B1 (en) | Process for producing 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butenes and 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane | |
| US20070123742A1 (en) | Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane | |
| JP2001509806A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| US5453551A (en) | Purification of pentafluoroethane | |
| US7663007B2 (en) | Process for the preparation of 1,3,3,3-tetrafluoropropene and/or 1,1,3,3,3-pentafluoropropene | |
| JPH0788326B2 (ja) | １，１−ジクロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタンの製造方法 | |
| US7091388B2 (en) | Method of making 1,1,3,3,3-pentafluoropropene | |
| US5714655A (en) | Process of manufacturing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, process of manufacturing 2,2,3-trichloro 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and process of manufacturing 2,3,3-trichloro-1,1,1-trifluoropropene | |
| EP0677503B1 (en) | Process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| RU2116288C1 (ru) | Способ получения дифторметана | |
| KR0159843B1 (ko) | 1,1,2,2,3-펜타플루오로프로판의 제조방법 | |
| JP3369604B2 (ja) | １，１，１，２，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造方法及びテトラフルオロクロロプロペンの製造方法 | |
| US20010003786A1 (en) | Process for the manufacture of difluoromethane | |
| JPH05194287A (ja) | ハロゲン化ブテンおよびブタンの製造方法 | |
| CA1324616C (en) | Process for 1,1-dichloro-1-fluoroethane | |
| JP4871261B2 (ja) | ジフルオロメタン、１，１，１−トリフルオロエタンおよび１，１−ジフルオロエタンの製造方法 | |
| JP3516324B2 (ja) | １−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造法 | |
| JPH05194285A (ja) | フルオロブテンおよびフルオロブタンの製造方法 | |
| EP0733613A4 (en) | METHOD FOR PRODUCING DIFLUORMETHANE AND 1,1,1,2-TETRAFLUORETHANE | |
| JPH0791202B2 (ja) | １，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの製造法 | |
| JPH0688919B2 (ja) | 含水素フルオロクロロアルカンの製造方法 | |
| EP0592711B1 (en) | Method for the purification of 1,1,1,2-tetrafluoroethane | |
| JPH06184016A (ja) | １，１，１−トリフルオロ−２−クロロエタンの製造方法 | |
| US3278616A (en) | Preparation of fluorocarbons |