JPH05194293A - 第３級トリ−及びテトラフルオルフェニルベンジルアルコールの製造方法 - Google Patents

第３級トリ−及びテトラフルオルフェニルベンジルアルコールの製造方法

Info

Publication number
JPH05194293A
JPH05194293A JP12987792A JP12987792A JPH05194293A JP H05194293 A JPH05194293 A JP H05194293A JP 12987792 A JP12987792 A JP 12987792A JP 12987792 A JP12987792 A JP 12987792A JP H05194293 A JPH05194293 A JP H05194293A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
tri
tetrafluorophenylbenzyl
alcohol
tertiary
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP12987792A
Other languages
English (en)
Inventor
Volker Reiffenrath
ライフェンラート フォルカー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of JPH05194293A publication Critical patent/JPH05194293A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C35/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C35/48—Halogenated derivatives
    • C07C35/50—Alcohols with at least two rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 一般式II のフルオルフェニルベンジルアルコールを金属水素化物
で処理することにより、一般式 I の第３級トリ又はテトラフルオルフェニルベンジルアル
コールを製造する。この処理の具体例には式１２のもの
がある。 【効果】 短時間で効率良く脱フッ化水素を実施でき
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は下記式 (I)、すなわち
【０００２】
【化３】 〔但しこの式において R1 及び R2 はそれぞれ互いに等
しく、又は異なって、それぞれその１つ以上のCH2 基が
-O-、-C≡C-、-CH=CH- 、-CH-( ハロゲン）及び-CH-CN
よりなる群から選ばれた基によって置き換えられるこ
ともできる 11 個までの炭素原子を有するアルキル又は
シクロアルキル、或いは置換されていないか、又はハロ
ゲン、NO2 又は CN によってモノ置換又はポリ置換され
ているビシクロアルキル基又はアリール基を表わすか、
又は R1 と R2 とは一緒になって、R3-(A-Z)o により置
換されていてもよい４ないし７個の炭素原子を有するア
ルキレンジイル基を形成し、その際 R3 は１ないし 15
個の炭素原子を有するアルキル基であり、またその非隣
接の１つ又は２つのCH2 基は -O-及び／又は -CH=CH-に
よって置き換えられていてもよく、A は 1,4- シクロヘ
キシレン、又は置換されていないかハロゲンによってモ
ノ置換又はポリ置換されている 1,4- フェニレンを表わ
し、Z は単結合又は -CH2CH2- を表わし、そしてｏは１
又は２であり、そしてｎは０又は１である〕で示される
第３級トリ−及びテトラフルオルフェニルベンジルアル
コールを製造するに当り、下記式 (II) 、すなわち
【０００３】
【化４】 〔但しこの式においてｍ＝ｎ＋１であり、そして R1 と
R2 とは上にあげた意味を有する〕で示されるフルオル
フェニルベンジルアルコールを水素化金属錯化合物で処
理することを特徴とする方法に関する。
【０００４】式 (I) の化合物はファインケミカル分野
において多くの異なった用途に用いられる。中でもこれ
らの化合物は各種液晶成分を製造するために必要であ
る。
【０００５】
【従来の技術】これまで、芳香族的に結合された弗素を
水素と置き換える満足な方法は見出されていない。種々
の芳香族化合物の部分的脱弗素化は Chem. Abstr., 83,
9450(1975)、同 88, 152156 (1978) 並びに米国特許
US 3,876,711 (1975) から公知である。
【０００６】T.N. Geresimova 等："Z. Org. Chim.", 1
4, 100 (1978) に置換されていない第１級ペンタフルオ
ルフェニルベンジルアルコールの水素化リチウムアルミ
ニウムを用いる脱フッ化水素が記述されている：
【０００７】
【化５】 これによれば、２個の弗素原子の置き換えは２段階でし
か実施することができない。
【０００８】上述した全ての方法は長い反応時間及び低
い収率によって際立っている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
上述のような従来方法の欠点を有しないか、又はこれを
僅かな程度でしか有しない脱フッ化水素の方法を見出す
ことである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、本発明
者等は種々の第３級フルオルフェニルベンジルアルコー
ル類を、金属水素化物によって非常に容易にかつ高い収
率で式 (I) の対応するトリ−及びテトラフルオルフェ
ニルベンジルアルコールに転化させることができること
を見出した。これは、当業者には各種第３級ベンジルア
ルコール類の脱フッ化水素が主生成物として解裂生成物
を与えるであろうことが予想されるために驚くべきこと
であった。本発明に従う方法においてその反応をプロト
ン性の添加剤の存在のもとに実施した場合は、解裂生成
物の形成が実際上完全に阻止されるため、特に良好な結
果が得られる。この添加剤の選択はそれ自身重要ではな
い。適当なものは例えばメタノール、エタノール、イソ
プロパノール又は第３級ブタノールのような、第１級、
第２級又は第３級のアルコール及び／又は水等の全ての
プロトン性添加剤である。なかでも特に好ましいものは
メタノール又はエタノール或いはメタノール／水又はエ
タノール／水の混合物であり、更に好ましくはメタノー
ルである。
【００１１】本発明の方法によれば驚くべきことに、従
来技術に比してより単純な態様で大規模かつ高収率で脱
フッ化水素生成物を製造ことができる。
【００１２】従って本発明は式 (I) すなわち
【００１３】
【化６】 〔但しこの式において R1 及び R2 はそれぞれ互いに等
しく、又は異なって、それぞれその１つ以上のCH2 基が
-O-、-C≡C-、-CH=CH- 、-CH-( ハロゲン）及び-CH-CN
よりなる群から選ばれた基によって置き換えられるこ
ともできる 11 個までの炭素原子を有するアルキル又は
シクロアルキル、或いは置換されていないか、又はハロ
ゲン、NO2 又は CN によってモノ置換又はポリ置換され
ているビシクロアルキル基又はアリール基を表わすか、
又は R1 と R2 とは一緒になって、R3-(A-Z)o により置
換されていてもよい４ないし７個の炭素原子を有するア
ルキレンジイル基を形成し、その際 R3 は１ないし 15
個の炭素原子を有するアルキル基であり、またその非隣
接の１つ又は２つの CH2基は -O-及び／又は -CH=CH-に
よって置き換えられていてもよく、A は 1,4- シクロヘ
キシレン、又は置換されていないかハロゲンによってモ
ノ置換又はポリ置換されている 1,4- フェニレンを表わ
し、Z は単結合又は -CH2CH2- を表わし、そしてｏは１
又は２であり、そしてｎは０又は１である〕で示される
第３級トリ−及びテトラフルオルフェニルベンジルアル
コールを製造するに当り、下記式 (II) 、すなわち
【００１４】
【化７】 〔但しこの式においてｍ＝ｎ＋１であり、そして R1 と
R2 とは上にあげた意味を有する〕で示されるフルオル
フェニルベンジルアルコールを水素化金属錯化合物で処
理することを特徴とする方法に関する。
【００１５】本発明はまたこの反応をプロトン性添加剤
の存在のもとに実施する方法にも関する。
【００１６】更にまた本発明はこのような添加剤として
アルコール類及び／又は水を使用することに関する。
【００１７】R1 及び R2 がアルキル又はアルケニルで
ある場合には、その基は直鎖状であるか又は分岐鎖状で
あることができる。好ましくはこれは直鎖状であって、
１、２、３、４、５、６又は７個の炭素原子を有するも
のであり、従って好ましくはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル又はヘプチルである。
【００１８】しかしながら式 (I) の特に好ましい化合
物は R1 及び R2 が一緒になって４ないし７個の炭素原
子を有し、かつ R3-(A-Z)o によって置換されていても
よいアルキレンジイル基を構成しているものであり、そ
の際 R3 は１ないし 15 個の炭素原子を有するアルキル
基であり、またその非隣接の１つ又は２つの CH2 基は
-O- 及び／又は -CH=CH- によって置き換えられてい
てもよく、A は 1,4-シクロヘキシレン、又は置換され
ていないかハロゲンによってモノ置換又はポリ置換され
ている 1,4- フェニレンを、Z は単結合又は -CH2CH2-
を表わし、そしてｏは１又は２である。
【００１９】種々の液晶を製造するのに下記式 (Ia) 、
すなわち
【００２０】
【化８】 〔但しこの式においてｎ は０ないし７の数をあらわ
し、Ｑ は -CH=CH- 又は単結合を意味し、
【００２１】
【化９】 は
【００２２】
【化１０】 を表わし、ｒ は０、１、２、３、４又は５であり、ｓ
は１又は２であり、そしてＸ は H 又は F を表わ
す〕で示される化合物がその重要な出発物質である。
【００２３】これまでは、国際公開特許 WO 87/05599
及びヨーロッパ特許 EP 0387032 から、式 (Ia) の化合
物を製造するための多段階法のみが知られており、これ
には入手の困難な各出発物質が必要であって、低い収率
で進行する数段階を必要とする。1-ブロム-3,4,5- トリ
フルオルベンゼンより出発し、グリニャール化合物を経
てケトン誘導体が添加される。
【００２４】反応式：
【００２５】
【化１１】 一方、本発明に従う方法の反応を実施するのは実質的に
より簡単である。
【００２６】必要な式 (II) の弗素化合物はドイツ特許
DE 4,030,392 及び同 4,106,344に記述されているよう
にフルオルフェニルリチウム又はフルオルフェニルマグ
ネシウムハロゲン化物とケトン類との反応によって容易
に作ることができる。
【００２７】脱フッ化水素においては式 (II) のフルオ
ルフェニルベンジルアルコールを所望の温度、好ましく
は−20 ないし 40 ℃の温度、特に０ないし20 ℃の温度
において有機溶剤中に溶解し、金属水素化物で処理し、
そして０〜50℃の温度、好ましくは室温において攪拌す
る。
【００２８】溶剤の選択はそれ自身重要ではない。適当
なものは、例えばテトラヒドロフラン、ビス（2-メトキ
シエチル）エーテル又はジエチルエーテルのようなエー
テル類、例えばベンゼン、トルエン、キシレン又はイソ
プロピルベンゼンのような芳香族性溶媒等の全ての溶媒
である。
【００２９】適当な金属水素化物は、文献より公知の全
てのアルカリ金属水素化アルミニウム、好ましくはリチ
ウム水素化アルミニウムである。そのアルカリ金属水素
化アルミニウム化合物の中の少なくとも２個、好ましく
は３個の水素原子がアルコキシ基で置き換えられている
場合に、より強い還元剤が得られる。
【００３０】例えばナトリウムビス（2-メトキシエトキ
シ）アルミニウムヒドリド又はリチウムジエトキシアル
ミニウムヒドリドのようなアルカリ金属アルコキシアル
ミニウムヒドリドの使用することによって、ペンタフル
オルフェニルベンジルアルコールの２つの弗素原子を同
時に、高収率で脱離できる。
【００３１】この反応はパラジウム(II)錯化合物の添加
によって促進させることができる。適当なパラジウム触
媒は当業者によく知られた全てのパラジウム(II)化合物
である。特に好ましいものはビス（ベンゾニトリル）パ
ラジウム(II)クロリド及びビス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム(II)クロリドである。例えば CoCl2又は
TiCl4 のような金属ハロゲン化物も同様に脱フッ化水素
を促進する。
【００３２】例えばリチウムアルミニウムヒドリドと４
塩化チタンとの組み合わせ（１〜２：１モル）並びにナ
トリウムビス（2-メトキシエトキシ）アルミニウムヒド
リドと触媒量のビス（ベンゾニトリル）パラジウム(II)
クロリドとの組み合わせによってより高い還元効果が示
される。
【００３３】従って本発明はまた、反応への触媒量のパ
ラジウム(II)錯化合物の添加及びアルカリ金属ハロゲン
化物の添加にも関する。
【００３４】水素化物及び／又は反応条件の選択に依存
して１個又は２個の弗素原子が水素によって置き換えら
れる。より長い反応時間においてはトリフルオルベンジ
ルアルコール類に加えて望ましくないジフルオルフェニ
ルベンジルアルコールも少量形成される。当業者はそれ
ぞれの目的に対してどの反応条件が最適であるかを容易
に決定することができる。
【００３５】生成物の同定は常にそのアルケン段階にお
いて行われる。脱水は、例えば塩酸又は硫酸、好ましく
はｐ−トルエンスルホン酸のような酸とともにその生成
物を水分離器の中で芳香族溶媒中で沸騰させることによ
って行われる。
【００３６】
【実施例】以下にあげる諸例は本発明を具体的に説明し
ようとするものであり、本発明を制限するものではな
い。 実施例１
【００３７】
【化１２】 0.05モルの、ペンタフルオルフェニルベンジルアルコー
ルの cis/trans混合物、100 mlのテトラヒドロフラン及
び 0.1 モルのメタノールを０℃において 0.055モルの
リチウム水素化アルミニウムを用いて処理し、そしてそ
の混合物を室温において 18 時間攪拌する。これは炭酸
ナトリウム水溶液の添加によって加水分解され、そして
その有機相を分離し、水で洗浄し、硫酸マグネシウムの
上で乾燥させ、そして蒸発させる。その粗生成物をクロ
マトグラフィー及び結晶化によって精製する。
【００３８】
【化１３】 この粗生成物（シス／トランス混合物）の試料をトルエ
ン中に溶解してその構成成分を同定し、そして 0.5 g
のｐ−トルエンスルホン酸の添加の後に水分離器の中で
４時間沸騰させる。抽出操作の後にその生成物をクロマ
トグラフィーによって分析する。ＧＣ（FS 30 m DB-1 M
EGABORE; 100-300/10o min、He 15 ml/min) によれば
【００３９】
【化１４】 が 97.7 ％
【００４０】
【化１５】 が 2.3％である。19F NMR (45.45.MHz):溶媒：CDCl3 、
外部標準：CFCl3 = 0ppm
【００４１】
【表１】 化学シフトδ(ppm) 積分 帰属 ───────────────────────── -142.0 1F F(d) -143.3 1F F(a) -157.7 1F F(b) -160.3 1F F(c) 同様にして下記式、すなわち
【００４２】
【化１６】 で表わされる各化合物が得られる。
【００４３】
【表２】 実施例２
【００４４】
【化１７】 実施例１において調製したテトラフルオルフェニルベン
ジルアルコール 0.04モルを 100 ml のテトラヒドロフ
ラン及び 0.08 モルのエタノールの中に溶解し、そして
実施例１と同様にしてリチウム水素化アルミニウムで還
元する。
【００４５】
【化１８】 実施例１と同様にしてその粗生成物を構造決定のために
アルケンに転化し、そして分光法により検査する：19F
NMR (45.45.MHz):溶媒：CDCl3 、外部標準：CFCl3 = 0p
pm
【００４６】
【表３】 化学シフトδ(ppm) 積分 帰属 ───────────────────────── -136.8 2F F(b) -165.1 1F F(a) ───────────────────────── 同様にして下記式、すなわち
【００４７】
【化１９】 で表わされる各化合物が得られる。
【００４８】
【表４】 実施例３
【００４９】
【化２０】 2.02モルの 1-トランス- ペンタフルオルフェニル -4-
トランス- (4-n-ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン-1- オール、3500 ml のＴＨＦ及び 4.04 モルのメ
タノールに０℃において 6.06 モルのナトリウムビス
（2-メトキシエトキシ）アルミニウムヒドリド（70 %ト
ルエン溶液）を温度が 10 ℃を超えないように滴加す
る。次にこの混合物を室温において 24 時間攪拌し、氷
の上に流し込み、そしてエーテルで抽出し、その抽出物
を水で洗浄し、硫酸ナトリウムの上で乾燥させ、そして
濃縮する。
【００５０】収量：760 g 同定のためにその生成物を実施例１と同様にそのアルケ
ン誘導体に転化し、そしてガスクロマトグラフィーによ
って分析する。ＧＣ（FS 30 m DB-1 MEGABORE;100-300/
10o min、He 15 ml/min) によれば
【００５１】
【化２１】 が 93.5 ％
【００５２】
【化２２】 が 3.6％
【００５３】
【化２３】 が 2.1％
【００５４】
【化２４】 が 0.8％である。 比較例 実施例３と同様に、但しメタノールを添加することなく
行う。
【００５５】アルケン誘導体への転化の後のガスクロマ
トグラフィー分析は下記を示す：
【００５６】
【化２５】 64％
【００５７】
【化２６】 ８％
【００５８】
【化２７】 28％。 実施例４
【００５９】
【化２８】 実施例３と同様にして、0.05 モルのペンタフルオルフ
ェニルベンジルアルコールのシス／トランス混合物、10
0 ml のテトラヒドロフラン及び 0.1 モルの水を、0.
11 モルのナトリウムビス（2-メトキシエトキシ）アル
ミニウムヒドリド（トルエン中の 70 ％溶液）で処理
し、そしてこの混合物を室温において 18時間攪拌す
る。後処理と同定とを実施例１と同様に行う。
【００６０】実施例３又は４と同様にして下記式、すな
わち
【００６１】
【化２９】 で表わされる下記の化合物が得られる：
【００６２】
【表５】 実施例５
【００６３】
【化３０】 実施例３と同様にして、100 ml のテトラヒドロフラン
の中の 0.05 モルのペンタフルオルフェニルベンジル
アルコールを 0.11 モルのナトリウムビス（2-メトキシ
エトキシ）アルミニウムヒドリド（トルエン中の 70 ％
溶液）で処理する。後処理と同定は実施例１と同様に行
う。
【００６４】同様にして下記式、すなわち
【００６５】
【化３１】 で表わされる下記の化合物を作る：
【００６６】
【表６】
【００６７】
【表７】
【００６８】
【表８】

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記式 (I)、すなわち 【化１】 〔但しこの式において R1 及び R2 はそれぞれ互いに等
    しく、又は異なって、それぞれその１つ以上のCH2 基が
    -O-、-C≡C-、-CH=CH- 、-CH-( ハロゲン）及び-CH-CN
    よりなる群から選ばれた基によって置き換えられるこ
    ともできる 11 個までの炭素原子を有するアルキル又は
    シクロアルキル、或いは置換されていないか、又はハロ
    ゲン、NO2 又は CN によってモノ置換又はポリ置換され
    ているビシクロアルキル基又はアリール基を表わすか、
    又は R1 と R2 とは一緒になって、R3-(A-Z)o により置
    換されていてもよい４ないし７個の炭素原子を有するア
    ルキレンジイル基を形成し、その際 R3 は１ないし 15
    個の炭素原子を有するアルキル基であり、またその非隣
    接の１つ又は２つのCH2 基は-O- 及び／又は -CH=CH-に
    よって置き換えられていてもよく、A は 1,4- シクロヘ
    キシレン、又は置換されていないかハロゲンによってモ
    ノ置換又はポリ置換されている 1,4- フェニレンを表わ
    し、Z は単結合又は -CH2CH2- を表わし、そしてｏは１
    又は２であり、そしてｎは０又は１である〕で示される
    第３級トリ−及びテトラフルオルフェニルベンジルアル
    コールを製造するに当り、下記式 (II) 、すなわち 【化２】 〔但しこの式においてｍ＝ｎ＋１であり、そして R1 と
    R2 とは上にあげた意味を有する〕で示されるフルオル
    フェニルベンジルアルコールを水素化金属錯化合物で処
    理することを特徴とする第３級トリ−及びテトラフルオ
    ルフェニルベンジルアルコールの製造方法。
  2. 【請求項２】 水素化アルカリ金属アルミニウム又は水
    素化アルカリ金属アルコキシアルミニウムよりなる水素
    化金属錯化合物を用いる、請求項１記載の第３級トリ−
    及びテトラフルオルフェニルベンジルアルコールの製造
    方法。
  3. 【請求項３】 反応をプロトン性添加剤の存在のもとに
    実施する、請求項１記載の第３級トリ−及びテトラフル
    オルフェニルベンジルアルコールの製造方法。
  4. 【請求項４】 アルコール類又は水を上記添加剤として
    用いる、請求項３記載の第３級トリ−及びテトラフルオ
    ルフェニルベンジルアルコールの製造方法。
  5. 【請求項５】 メタノールを上記添加剤として用いる、
    請求項３記載の第３級トリ−及びテトラフルオルフェニ
    ルベンジルアルコールの製造方法。
  6. 【請求項６】 反応に触媒量のパラジウム(II)錯化合物
    を加える、請求項１記載の第３級トリ−及びテトラフル
    オルフェニルベンジルアルコールの製造方法。
  7. 【請求項７】 反応にアルカリ金属ハロゲン化物を加え
    る、請求項１記載の第３級トリ−及びテトラフルオルフ
    ェニルベンジルアルコールの製造方法。
JP12987792A 1991-04-25 1992-04-24 第３級トリ−及びテトラフルオルフェニルベンジルアルコールの製造方法 Pending JPH05194293A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4113424.9 1991-04-25
DE19914113424 DE4113424C1 (en) 1991-04-25 1991-04-25 Prepn. of tert. tri- or tetra- fluoro derivs. of benzyl alcohol derivs. - from corresp. tetra- or penta- fluoro deriv., obtd. in higher yields with little formation of by-prods

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH05194293A true JPH05194293A (ja) 1993-08-03

Family

ID=6430286

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP12987792A Pending JPH05194293A (ja) 1991-04-25 1992-04-24 第３級トリ−及びテトラフルオルフェニルベンジルアルコールの製造方法

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPH05194293A (ja)
DE (1) DE4113424C1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004524358A (ja) * 2001-02-13 2004-08-12 エフ．ホフマン−ラ　ロシュ　アーゲー フェニル酢酸誘導体の製造方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4411806B4 (de) * 1993-04-09 2013-11-28 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
KR20210125922A (ko) * 2020-04-09 2021-10-19 메르크 파텐트 게엠베하 액정 매질

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004524358A (ja) * 2001-02-13 2004-08-12 エフ．ホフマン−ラ　ロシュ　アーゲー フェニル酢酸誘導体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE4113424C1 (en) 1992-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Stoermer et al. Total synthesis of (-)-alloaristoteline,(-)-serratoline, and (+)-aristotelone
JPH02125A (ja) フルオル置換ベンジルアルコール
Tatone et al. Optically active heteroaromatic compounds. VII. Synthesis of the three optically active sec-butylpyridines
JPH0637407B2 (ja) パリレン二量体の改良された製造方法
Fei et al. New, convenient route for trifluoromethylation of steroidal molecules
KR100462665B1 (ko) 이웃자리 디플루오로 방향족 화합물 및 이의 중간물질의합성
JPH0625068A (ja) 置換されたインダノン類の製造方法およびその用途
JP2883705B2 (ja) α―イロンおよびβ―イロンの製造方法
US4212815A (en) Preparation of vinylene fluorides
Yadav et al. Allylation of Grignard Reagents: Its Application for the Synthesis of (4E, 7Z)-4, 7-Tridecadienyl Acetate, A Sex Pheromone of Potato Tuberworm Moth
US4788349A (en) Halogenated diphenyl ether derivatives
US4772755A (en) 1,2-1,4 addition reaction sequence leading to disubstituted acelylenes
EP0077635B1 (en) Substituted esters and alcohols
US4607128A (en) Novel substituted phenyl ethers, process for their preparation, and their use in the preparation of substituted phenols
JP4517650B2 (ja) テトラヒドロナフタレン及びナフタレン誘導体の製造方法及び製造中間体
US4351977A (en) Polyunsaturated bicyclic compounds, their preparation and use of same as starting materials for preparing monounsaturated bicyclic compounds
JPH05286882A (ja) ２，３−ジフルオロフェノール類の製造方法
Coe et al. Reactions of tetrafluoroethene oligomers. Part XIII. Reactions of a perfluorinated dihydrofuran; perfluoro-4-ethyl-2, 3, 4, 5-tetramethyl-4, 5-dihydrofuran
EP0005145B1 (en) Process for preparing 5-(2-bromoethylidene)-2(3h)-4a-methyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalene-2-one and 5-ethenyl-2(3h)-4a-methyl-4,4a,7,8-tetrahydronaphthalene-2-one therefrom by dehydrobromination
JP2502936B2 (ja) 新規なアセチレン系誘導体
WO1999058485A1 (en) A process for the synthesis of alkoxyalkyl (trifluoromethylphenyl) methanones
Still et al. The Structures of the Trihydroxyflavans from the Acid-catalyzed Rearrangement and Dimerization of 3-Carene-2, 5-dione
JPS6313975B2 (ja)
EP0647624A1 (fr) Nouveaux intermédiaires de préparation de la vitamine A et des caroténoides et leur procédé de préparation
EP0126470A1 (en) Process for the preparation of tamoxifen