JPH05194375A - マンガン複合体の触媒作用によるアリールアルキルヒドロペルオキシドの製造方法 - Google Patents
マンガン複合体の触媒作用によるアリールアルキルヒドロペルオキシドの製造方法Info
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- JPH05194375A JPH05194375A JP4308890A JP30889092A JPH05194375A JP H05194375 A JPH05194375 A JP H05194375A JP 4308890 A JP4308890 A JP 4308890A JP 30889092 A JP30889092 A JP 30889092A JP H05194375 A JPH05194375 A JP H05194375A
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- C07C409/08—Compounds containing six-membered aromatic rings
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 アリールアルキル炭化水素を対応する有機
ヒドロペルオキシドに選択的に転化することにより有機
ヒドロペルオキシドを製造する方法であって、一般式： 【化１】 （式中、R1及びR2は有機性の基又は水素であってもよ
く、また互いに同じでも異なっていてもよい。) で表さ
れるベンジル水素を含むアリールアルキル炭化水素を、
酸素含有ガス及び以下の一般式で表されるテトラヌクレ
アマンガン複合体触媒： M2[Mn4(O)(OH)(O2CR)2L2] （式中、M はアルカリ金属又はアルカリ土類金属であ
り、R は、水素及びヒドロカルビル基からなる群より選
ばれ、L は以下の一般式で表されるリガンドである) ： 【化２】 の触媒有効量と接触させて、対応する有機ヒドロペルオ
キシドを製造することを特徴とする上記方法。 【効果】 対応する有機ヒドロペルオキシドを選択的に
製造し、それは得られた有機ヒドロペルオキシドを有意
に分解することなしに行われる。
ヒドロペルオキシドに選択的に転化することにより有機
ヒドロペルオキシドを製造する方法であって、一般式： 【化１】 （式中、R1及びR2は有機性の基又は水素であってもよ
く、また互いに同じでも異なっていてもよい。) で表さ
れるベンジル水素を含むアリールアルキル炭化水素を、
酸素含有ガス及び以下の一般式で表されるテトラヌクレ
アマンガン複合体触媒： M2[Mn4(O)(OH)(O2CR)2L2] （式中、M はアルカリ金属又はアルカリ土類金属であ
り、R は、水素及びヒドロカルビル基からなる群より選
ばれ、L は以下の一般式で表されるリガンドである) ： 【化２】 の触媒有効量と接触させて、対応する有機ヒドロペルオ
キシドを製造することを特徴とする上記方法。 【効果】 対応する有機ヒドロペルオキシドを選択的に
製造し、それは得られた有機ヒドロペルオキシドを有意
に分解することなしに行われる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸素含有ガス及び触媒
として特定のテトラヌクレアマンガン複合体(tetranucl
ear manganese complex)の存在下、アリールアルキル炭
化水素を選択的に転化することにより、有機ヒドロペル
オキシドを製造する方法に関する。そのような転化は、
得られた有機ヒドロペルオキシドを有意に分解すること
なく行われる。
として特定のテトラヌクレアマンガン複合体(tetranucl
ear manganese complex)の存在下、アリールアルキル炭
化水素を選択的に転化することにより、有機ヒドロペル
オキシドを製造する方法に関する。そのような転化は、
得られた有機ヒドロペルオキシドを有意に分解すること
なく行われる。
【０００２】
【従来技術】様々な遷移金属塩複合体の存在下、アリー
ルアルキル炭化水素からの有機ヒドロペルオキシドを製
造することは、すでに文献に記載されている（例えば、
分子状酸素及び触媒としての金属フタロシアニンの存在
下、炭化水素の自動酸化による有機ヒドロペルオキシド
の製造に関する米国特許第2,954,405 号を参照された
い) 。この特許において、以前の多くの方法における場
合のように、あるフタロシアニンは、有機ヒドロペルオ
キシドから望ましくない副生成物への有意な分解なしに
自動酸化を触媒することが見出された。しかしながら、
この特許は、同じ触媒複合体を用いるものではない。さ
らに、この特許の触媒がマンガンを含むとき、実際、反
応は望ましくない副生成物を生じる。従って、それは本
発明の方法を教示又は開示していない。同様に、米国特
許第4,013,725 号は、水、塩基、酸素含有ガス、及び水
溶性キレート化合物の存在下、第二アルキル基置換メチ
ルベンゼンを自動酸化することにより同様のシステムに
おいてヒドロペルオキシドを製造する方法を開示してお
り、ここで用いる水溶性キレート化合物は、多座配位子
はコバルト、ニッケル、マンガン、銅及び鉄から選ばれ
る金属の少なくとも一つと配位している。多座配位子
は、窒素含有ポリカルボン酸を含んでもよい。この方法
は、いくつもの根拠から本発明の方法と区別されるかも
知れない。まず、第'725号特許及び本発明の方法で使用
する有機配位子は両方ともアミノ酸であり、ゆえにアミ
ノ基及びカルボキシル基の両方を含むが、本発明の方法
は、第'725号特許の方法に教示又は開示されていない追
加の必須のアルコシキド基を含む触媒を使用している。
第二に、第'725号特許の方法は、触媒を溶解するため及
びヒドロペルオシキド化を行うために、有意な量の水の
存在を必要とする。本発明はその場で触媒を加え；水を
必要としない。最後に、第'725号特許は、pH５〜7.5の
間の値にするために、アルカリ塩を使用して溶液のpHの
連続的な調節を必要とする。本発明の方法において、pH
を調節するために追加の薬剤を必要としない。
ルアルキル炭化水素からの有機ヒドロペルオキシドを製
造することは、すでに文献に記載されている（例えば、
分子状酸素及び触媒としての金属フタロシアニンの存在
下、炭化水素の自動酸化による有機ヒドロペルオキシド
の製造に関する米国特許第2,954,405 号を参照された
い) 。この特許において、以前の多くの方法における場
合のように、あるフタロシアニンは、有機ヒドロペルオ
キシドから望ましくない副生成物への有意な分解なしに
自動酸化を触媒することが見出された。しかしながら、
この特許は、同じ触媒複合体を用いるものではない。さ
らに、この特許の触媒がマンガンを含むとき、実際、反
応は望ましくない副生成物を生じる。従って、それは本
発明の方法を教示又は開示していない。同様に、米国特
許第4,013,725 号は、水、塩基、酸素含有ガス、及び水
溶性キレート化合物の存在下、第二アルキル基置換メチ
ルベンゼンを自動酸化することにより同様のシステムに
おいてヒドロペルオキシドを製造する方法を開示してお
り、ここで用いる水溶性キレート化合物は、多座配位子
はコバルト、ニッケル、マンガン、銅及び鉄から選ばれ
る金属の少なくとも一つと配位している。多座配位子
は、窒素含有ポリカルボン酸を含んでもよい。この方法
は、いくつもの根拠から本発明の方法と区別されるかも
知れない。まず、第'725号特許及び本発明の方法で使用
する有機配位子は両方ともアミノ酸であり、ゆえにアミ
ノ基及びカルボキシル基の両方を含むが、本発明の方法
は、第'725号特許の方法に教示又は開示されていない追
加の必須のアルコシキド基を含む触媒を使用している。
第二に、第'725号特許の方法は、触媒を溶解するため及
びヒドロペルオシキド化を行うために、有意な量の水の
存在を必要とする。本発明はその場で触媒を加え；水を
必要としない。最後に、第'725号特許は、pH５〜7.5の
間の値にするために、アルカリ塩を使用して溶液のpHの
連続的な調節を必要とする。本発明の方法において、pH
を調節するために追加の薬剤を必要としない。
【０００３】米国特許5,025,101 号において、出願人は
テトラヌクレアマンガン複合体及びそれらの製造方法を
教示し、クレームした。それらの複合体は、本発明の方
法において触媒として使用されている。第'101号特許に
おいて、出願人は、その複合体が過酸化水素分解剤とし
て有用であることを見出した。出願人は、これらの複合
体がアリールアルキル炭化水素から有機ヒドロペルオキ
シドを選択的に製造する方法に効果的であるが、これら
有機ヒドロペルオキシドの分解を触媒しないという予期
されない結果を新たに見出した。遷移金属イオンは触媒
としてヒドロペルオキシドを分解することが一般的に知
られているので、上記結果は予期されないものである；
従って、それらを激しく分解する金属複合体は有機ヒド
ロペルオキシドも分解するであろうと予想されていたの
である。
テトラヌクレアマンガン複合体及びそれらの製造方法を
教示し、クレームした。それらの複合体は、本発明の方
法において触媒として使用されている。第'101号特許に
おいて、出願人は、その複合体が過酸化水素分解剤とし
て有用であることを見出した。出願人は、これらの複合
体がアリールアルキル炭化水素から有機ヒドロペルオキ
シドを選択的に製造する方法に効果的であるが、これら
有機ヒドロペルオキシドの分解を触媒しないという予期
されない結果を新たに見出した。遷移金属イオンは触媒
としてヒドロペルオキシドを分解することが一般的に知
られているので、上記結果は予期されないものである；
従って、それらを激しく分解する金属複合体は有機ヒド
ロペルオキシドも分解するであろうと予想されていたの
である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、対応
する有機ヒドロペルオキシドを選択的に製造し、それが
得られた有機ヒドロペルオキシドを有意に分解すること
なしに行われることを目的とする。
する有機ヒドロペルオキシドを選択的に製造し、それが
得られた有機ヒドロペルオキシドを有意に分解すること
なしに行われることを目的とする。
【０００５】
【発明が解決するための手段】本発明は、触媒として特
定のテトラヌクレアマンガン複合体を使用して、アリー
ルアルキル炭化水素をその場で対応する有機ヒドロペル
オキシドに選択的に酸化することを含む、有機ヒドロペ
ルオキシドを製造する方法に関する。この方法は、得ら
れた有機ヒドロペルオキシドを有為に分解することなし
に行われる。本発明の方法は、有機ヒドロペルオキシド
の製造に有用であり、該ペルオキシドはそれ自体多くの
実用化するための反応の出発物質として有用である；例
えば、クメンヒドロペルオキシド（クミルヒドロペルオ
キシドともいわれる）からフェノール及びアセトンが製
造できる。本発明の方法は、アリールアルキル炭化水素
単独、又はアリールアルキル炭化水素及び触媒を分解又
は不活性化しない他の炭化水素、好ましくは芳香族炭化
水素の混合物を、酸素含有ガス及び触媒有効量のテトラ
ヌクレアマンガン複合体触媒と接触させることにより、
不均一系で行われる。酸素含有ガスは、好ましくは空気
又は酸素であり、より好ましくは空気である。触媒は不
均一系を提供するどのような形態でも存在し、好ましく
は固形状である。
定のテトラヌクレアマンガン複合体を使用して、アリー
ルアルキル炭化水素をその場で対応する有機ヒドロペル
オキシドに選択的に酸化することを含む、有機ヒドロペ
ルオキシドを製造する方法に関する。この方法は、得ら
れた有機ヒドロペルオキシドを有為に分解することなし
に行われる。本発明の方法は、有機ヒドロペルオキシド
の製造に有用であり、該ペルオキシドはそれ自体多くの
実用化するための反応の出発物質として有用である；例
えば、クメンヒドロペルオキシド（クミルヒドロペルオ
キシドともいわれる）からフェノール及びアセトンが製
造できる。本発明の方法は、アリールアルキル炭化水素
単独、又はアリールアルキル炭化水素及び触媒を分解又
は不活性化しない他の炭化水素、好ましくは芳香族炭化
水素の混合物を、酸素含有ガス及び触媒有効量のテトラ
ヌクレアマンガン複合体触媒と接触させることにより、
不均一系で行われる。酸素含有ガスは、好ましくは空気
又は酸素であり、より好ましくは空気である。触媒は不
均一系を提供するどのような形態でも存在し、好ましく
は固形状である。
【０００６】本発明の方法は、有機ヒドロペルオキシド
の製造に有用であり、該ペルオキシド自体は多くの実用
化するための反応、特にフェノール及びアセトンの製造
の出発物質として有用である。本発明の方法に触媒とし
て使用されるテトラヌクレアマンガン化合物は、次の一
般式で表される。 M2[Mn4(O)(OH)(O2CR)2L2] であり、（式中、M はアルカリ金属又はアルカリ土類金
属、好ましくはマグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウム、バリウム、カリウム、ナトリウム、リチウム及び
それらの混合物であり、より好ましくはバリウムであ
る。R は、水素及びヒドロカルビル基からなる群より選
ばれ、L は以下の一般式で表されるリガンドである) ：
の製造に有用であり、該ペルオキシド自体は多くの実用
化するための反応、特にフェノール及びアセトンの製造
の出発物質として有用である。本発明の方法に触媒とし
て使用されるテトラヌクレアマンガン化合物は、次の一
般式で表される。 M2[Mn4(O)(OH)(O2CR)2L2] であり、（式中、M はアルカリ金属又はアルカリ土類金
属、好ましくはマグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウム、バリウム、カリウム、ナトリウム、リチウム及び
それらの混合物であり、より好ましくはバリウムであ
る。R は、水素及びヒドロカルビル基からなる群より選
ばれ、L は以下の一般式で表されるリガンドである) ：
【０００７】
【化３】 この触媒において、R がヒドロカルビル基(hydrocarby
l) 基の時、その炭素原子数は１〜約３０であるのが好
ましく、炭素原子数１〜約１０のアルキル基がより好ま
しい。R がアラルキル基の時、その炭素原子数は７〜約
１０であるのが好ましいであろう。その触媒の製造方法
は、米国特許第5,025,101 号に記載されている。本発明
の方法における触媒は、米国特許第5,025,101 号に記載
の結晶化方法から得られた固形状で使用する。本方法に
おける出発物質として使用するアリールアルキル炭化水
素は、商業的に入手できる。アリールアルキル炭化水素
は、本発明の方法が作動する温度範囲内に融点がなけれ
ばならないか、又は本発明の方法に不活性な適当な補助
溶剤を使用したときに可溶性でなければならない。さら
に、アリールアルキル炭化水素はベンジル水素を含まね
ばならず、該炭化水素の一般式は：
l) 基の時、その炭素原子数は１〜約３０であるのが好
ましく、炭素原子数１〜約１０のアルキル基がより好ま
しい。R がアラルキル基の時、その炭素原子数は７〜約
１０であるのが好ましいであろう。その触媒の製造方法
は、米国特許第5,025,101 号に記載されている。本発明
の方法における触媒は、米国特許第5,025,101 号に記載
の結晶化方法から得られた固形状で使用する。本方法に
おける出発物質として使用するアリールアルキル炭化水
素は、商業的に入手できる。アリールアルキル炭化水素
は、本発明の方法が作動する温度範囲内に融点がなけれ
ばならないか、又は本発明の方法に不活性な適当な補助
溶剤を使用したときに可溶性でなければならない。さら
に、アリールアルキル炭化水素はベンジル水素を含まね
ばならず、該炭化水素の一般式は：
【０００８】
【化４】 であり、（式中、R1及びR2は有機性の基、好ましくは低
級アルキル基又は水素であってもよく、また同じでも異
なっていてもよい。また、Arは芳香族炭化水素であ
る。) 。反応のための溶剤は、過剰量の出発炭化水素混
合物が好ましい。使用される触媒の量は、酸化されるべ
き有機出発物質の性質及び量によって変わるであろう。
一般に、基質100 重量部当たり触媒約0.001 〜約0.5 重
量部、好ましくは基質100 重量部当たり触媒約0.1 〜約
0.2 重量部で十分である。接触は、素早い発泡又は機械
的な攪拌のような緊密な接触を達成するいずれの方法に
よるのも好ましい。ガスの流速は、反応温度及び圧力に
よって変わるであろうが、アリールアルキル炭化水素を
対応する有機ヒドロペルオキシドに転化するのに十分な
ものであるべきである。一般に、流速に上限はないよう
に思われる。クメンヒドロペルオキシドの場合、流速は
好ましくはクメン100g当たり約10リットル/hr まで、好
ましくは少なくとも２リットル/hr であり、すべての場
合において反応を達成させるのに十分なものであるべき
である。接触は、酸素よりはむしろ空気で、少なくとも
0.5 atm で好ましく行われる。最適な反応速度とするた
め適切な圧力を選択することは当業者の技術範囲内であ
る。
級アルキル基又は水素であってもよく、また同じでも異
なっていてもよい。また、Arは芳香族炭化水素であ
る。) 。反応のための溶剤は、過剰量の出発炭化水素混
合物が好ましい。使用される触媒の量は、酸化されるべ
き有機出発物質の性質及び量によって変わるであろう。
一般に、基質100 重量部当たり触媒約0.001 〜約0.5 重
量部、好ましくは基質100 重量部当たり触媒約0.1 〜約
0.2 重量部で十分である。接触は、素早い発泡又は機械
的な攪拌のような緊密な接触を達成するいずれの方法に
よるのも好ましい。ガスの流速は、反応温度及び圧力に
よって変わるであろうが、アリールアルキル炭化水素を
対応する有機ヒドロペルオキシドに転化するのに十分な
ものであるべきである。一般に、流速に上限はないよう
に思われる。クメンヒドロペルオキシドの場合、流速は
好ましくはクメン100g当たり約10リットル/hr まで、好
ましくは少なくとも２リットル/hr であり、すべての場
合において反応を達成させるのに十分なものであるべき
である。接触は、酸素よりはむしろ空気で、少なくとも
0.5 atm で好ましく行われる。最適な反応速度とするた
め適切な圧力を選択することは当業者の技術範囲内であ
る。
【０００９】反応温度は約0 ℃〜約90℃、好ましくは約
60℃〜約80℃で変化させてもよい。好ましい範囲の下限
の温度が、より望ましい。テトラヌクレアマンガン複合
体及び酸素含有ガスの存在下、出発材料中のアリールア
ルキル炭化水素を選択的に酸化するが、出発材料中に存
在する芳香族炭化水素又は脂肪族炭化水素を有意に（す
なわち、実験誤差の範囲内）酸化しないことは、本発明
の方法の重要な局面である。この方法は、他の方法の場
合のように、得られた有機ヒドロペルオキシドの少量の
開始剤の存在も必要としない。本発明の触媒方法は、開
始剤としてクメンヒドロペルオキシドを使用する方法よ
り約１０倍反応速度を増加させる。テトラヌクレアマン
ガン複合体は、対応するアルキル芳香族炭化水素から有
機ヒドロペルオキシドの形成を触媒するが、このように
して形成されたこれらのペルオキシドの分解を有意、即
ち実験誤差の範囲内で触媒しない。例えば、クメンヒド
ロペルオキシドの場合、クメンヒドロペルオキシドを10
0 時間触媒と接触させたままにした時でさえ、65℃で、
実験誤差（約1 ％) の範囲内での分解は見いだされなか
った。これらの分解を触媒することもなく、有機ヒドロ
ペルオキシドの形成を触媒するこの能力は、触媒が過酸
化水素の分解を触媒するのに有用であることが前もって
分かっていたという既定の事実、及び様々なヌクレアリ
ティ(nuclearity)及びトポロジーの特定のマンガン塩が
有機ヒドロペルオキシドを分解することが当業者に周知
であるという既定の事実からは予期されない。
60℃〜約80℃で変化させてもよい。好ましい範囲の下限
の温度が、より望ましい。テトラヌクレアマンガン複合
体及び酸素含有ガスの存在下、出発材料中のアリールア
ルキル炭化水素を選択的に酸化するが、出発材料中に存
在する芳香族炭化水素又は脂肪族炭化水素を有意に（す
なわち、実験誤差の範囲内）酸化しないことは、本発明
の方法の重要な局面である。この方法は、他の方法の場
合のように、得られた有機ヒドロペルオキシドの少量の
開始剤の存在も必要としない。本発明の触媒方法は、開
始剤としてクメンヒドロペルオキシドを使用する方法よ
り約１０倍反応速度を増加させる。テトラヌクレアマン
ガン複合体は、対応するアルキル芳香族炭化水素から有
機ヒドロペルオキシドの形成を触媒するが、このように
して形成されたこれらのペルオキシドの分解を有意、即
ち実験誤差の範囲内で触媒しない。例えば、クメンヒド
ロペルオキシドの場合、クメンヒドロペルオキシドを10
0 時間触媒と接触させたままにした時でさえ、65℃で、
実験誤差（約1 ％) の範囲内での分解は見いだされなか
った。これらの分解を触媒することもなく、有機ヒドロ
ペルオキシドの形成を触媒するこの能力は、触媒が過酸
化水素の分解を触媒するのに有用であることが前もって
分かっていたという既定の事実、及び様々なヌクレアリ
ティ(nuclearity)及びトポロジーの特定のマンガン塩が
有機ヒドロペルオキシドを分解することが当業者に周知
であるという既定の事実からは予期されない。
【００１０】対応する有機ヒドロペルオキシドの形成
は、例えば、NMR によりアリコートを分析すること、ヨ
ウ素滴定、クロマトグラフィ又は当業者に容易に知られ
る他の方法によりモニターできる。有機ヒドロペルオキ
シドは慣用の方法、例えば蒸留により反応混合物から容
易に回収され、その結果として、この方法はバッチ又は
連続的に行ってもよい。連続方法においては、アリール
アルキル炭化水素出発材料は触媒床を通すか、又は触
媒、回収された有機ヒドロペルオキシド、リサイクルさ
れた有機出発材料と接触させてもよい。バッチで行った
とき、有機ヒドロペルオキシドに転化される出発材料の
量は、反応を止める時間によるであろう。
は、例えば、NMR によりアリコートを分析すること、ヨ
ウ素滴定、クロマトグラフィ又は当業者に容易に知られ
る他の方法によりモニターできる。有機ヒドロペルオキ
シドは慣用の方法、例えば蒸留により反応混合物から容
易に回収され、その結果として、この方法はバッチ又は
連続的に行ってもよい。連続方法においては、アリール
アルキル炭化水素出発材料は触媒床を通すか、又は触
媒、回収された有機ヒドロペルオキシド、リサイクルさ
れた有機出発材料と接触させてもよい。バッチで行った
とき、有機ヒドロペルオキシドに転化される出発材料の
量は、反応を止める時間によるであろう。
【００１１】
【実施例】実施例１ 固形バリウムテトラヌクレアマンガン触媒0.1 g を、フ
ラスコ中の純粋なクメン50g に加えた。空気を気泡とし
て反応混合物に30ml/ 分の速度で通した。反応を65℃、
1 atm で行った。30時間後、反応を終了させた。滴定に
よるサンプルの分析は、約40％のクメンがクメンヒドロ
ペルオキシドに転化されていることを示した。１時間当
たりの転化率は、約1.3 ％であった。表１に、あるアリ
ールアルキルベンゼンのヒドロペルオキシド化率を示
す。反応を、実施例１に明記した条件下で行った。
ラスコ中の純粋なクメン50g に加えた。空気を気泡とし
て反応混合物に30ml/ 分の速度で通した。反応を65℃、
1 atm で行った。30時間後、反応を終了させた。滴定に
よるサンプルの分析は、約40％のクメンがクメンヒドロ
ペルオキシドに転化されていることを示した。１時間当
たりの転化率は、約1.3 ％であった。表１に、あるアリ
ールアルキルベンゼンのヒドロペルオキシド化率を示
す。反応を、実施例１に明記した条件下で行った。
【００１２】 表１ ヒドロペルオキシド化率 アルキルベンゼン （１時間当たりの重量％） イソプロピル（クメン） １．３ エチル ０．２ sec-ブチル ０．１８ n-ブチル ０．１ n-プロピル ０．１ ジメチル（キシレン) ０．０１
【００１３】実施例２ 固形バリウムテトラヌクレアマンガン触媒0.1 g を、ク
メンに対して40重量％のクメンヒドロペルオキシド、50
g に加えた。反応を65℃、1 atm で行い、サンプルを0
〜100 時間の間取り出した。クメンヒドロペルオキシド
の損失についてサンプルを滴定により分析した。実験誤
差（約１％）の範囲内で、クメンヒドロペルオキシドの
分解は観察されなかった。
メンに対して40重量％のクメンヒドロペルオキシド、50
g に加えた。反応を65℃、1 atm で行い、サンプルを0
〜100 時間の間取り出した。クメンヒドロペルオキシド
の損失についてサンプルを滴定により分析した。実験誤
差（約１％）の範囲内で、クメンヒドロペルオキシドの
分解は観察されなかった。
【００１４】
【図面の簡単な説明】
【図１】 クメン、空気及び開始剤としてのクメンヒド
ロペルオキシドの存在下において製造されたクメンヒド
ロペルオキシドの量と比較し、空気と触媒の存在下、本
発明の方法によりクメンから製造したクメンヒドロペル
オキシドの重量％を示している。図は、本発明で触媒さ
れた方法が、開始剤としてクメンヒドロペルオキシドを
使用する方法よりも約10倍反応速度を増加させることを
示している。
ロペルオキシドの存在下において製造されたクメンヒド
ロペルオキシドの量と比較し、空気と触媒の存在下、本
発明の方法によりクメンから製造したクメンヒドロペル
オキシドの重量％を示している。図は、本発明で触媒さ
れた方法が、開始剤としてクメンヒドロペルオキシドを
使用する方法よりも約10倍反応速度を増加させることを
示している。
【図２】 触媒によりクメンヒドロペルオキシド分解が
有意に起こらないことを示している。
有意に起こらないことを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 サージア ミアチャー ゴーラン アメリカ合衆国 ニュージャージー州 ア ッパー モントクレアー ファーンウッド アベニュー 184
Claims (8)
- 【請求項１】 アリールアルキル炭化水素を対応する有
機ヒドロペルオキシドに選択的に転化することにより有
機ヒドロペルオキシドを製造する方法であって、一般
式： 【化１】 （式中、R1及びR2は有機性の基又は水素であってもよ
く、また互いに同じでも異なっていてもよい。) で表さ
れるベンジル水素を含むアリールアルキル炭化水素を、
酸素含有ガス及び以下の一般式で表されるテトラヌクレ
アマンガン複合体触媒： M2[Mn4(O)(OH)(O2CR)2L2] （式中、M はアルカリ金属又はアルカリ土類金属であ
り、R は、水素及びヒドロカルビル基からなる群より選
ばれ、L は以下の一般式で表されるリガンドである) ： 【化２】 の触媒有効量と接触させて、対応する有機ヒドロペルオ
キシドを製造することを特徴とする上記方法。 - 【請求項２】 M がマグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、バリウム
又はそれらの混合物である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 M がバリウムである、請求項２に記載の
方法。 - 【請求項４】 テトラヌクレアマンガン複合体触媒のR
が、炭素原子数１〜約30のアルキル基及びアリールアル
キル基からなる群より選ばれるヒドロカルビル基であ
る、請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 アリールアルキル炭化水素がクメンであ
る、請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 有機ヒドロペルオキシドが触媒により有
意に分解されない、請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 アリールアルキル炭化水素が作用温度及
び圧力で液状である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】 アリールアルキル炭化水素が不活性な補
助溶剤に可溶である、請求項１に記載の方法。
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|---|---|---|---|
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| US07/794,096 US5183945A (en) | 1991-11-18 | 1991-11-18 | Catalytic production of aryl alkyl hydroperoxides by manganese complexes |
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| JP (1) | JPH05194375A (ja) |
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| DE (1) | DE69209445T2 (ja) |
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- 1992-11-18 JP JP4308890A patent/JPH05194375A/ja active Pending
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|---|---|
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| DE69209445T2 (de) | 1996-09-05 |
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